Пример М1-переход в ядре 4Са

Расчет экспериментально полученного спектра с магнитной сверхтонкой структурой линии поглощения позволяет получить значение величины внутреннего эффективного поля на ядре изотопа. В качестве примера рассмотрим расчет мессбауэровского спектра для изотопа Ре. Согласно энергетической схеме, представленной на рис. XI.12, спектр поглощения состоит из шести линий, для которых энергии перехода ядра из возбужденного состояния в основное обозначены соответственно Е , Е ,. . ., е. Тогда поскольку расщепленные уровни в возбужденном состоянии расположены эквидистантно и энергетическая разница между двумя соответствующими близлежащими подуровнями равна [c.212]

Помимо рассмотренных выше путей превращения радиоактивных изотопов, для некоторых из них характерен переход ядра в устойчивое состояние путем захвата электрона из собственной электронной оболочки, Подобное превращение носит название электронного захвата (ЭЗ). В результате е-захвата атомный номер элемента понижается на единицу. Примером может служить образующаяся по реакции + п = = - - у радиоактивная которая за время около двух дней наполовину превращается посредством е-захва- [c.522]

Другой Пример перехода 2 —2 приведен на рис. 43, где представлена полоса новой системы полос, недавно полученной как в поглощении, так и в испускании при импульсном разряде через метан 166]. В этой полосе снова видны одиночные Р- и / -ветви. Анализ спектрограммы сразу же показывает, что линии / -ветви не продолжаются линиями Р-ветви последние расположены в промежутках между линиями / -ветви, убедительно свидетельствуя о том, что происхождение спектра связано с молекулой, имеющей два одина--ковых ядра-с нулевыми спинами. Из условий эксперимента совершенно очевидно, что эти ядра должны быть ядрами углерода (опыты с метаном, содержащим подтверждают это). Таким образом, казалось весьма вероятным, что указанный спектр представляет собой новую систему полос радикала Са- Однако колебательный и вращательный анализы новой системы показывают, что ни нижнее, ни верхнее состояния новой системы не могут быть идентифицированы с известными состояниями Сг, а среди предсказанных состояний Сг трудно найти состояния, соответствующие двум наблюдаемым новым состояниям. [c.77]

Если атомные ядра обладают спином I > 1/2, то распределение положительного заряда в ядре не является сферическим и ядро имеет квадрупольный момент. Примером служат ядра N1 для которых / = 1. В однородном электрическом поле такое ядро не будет стремиться к определенной ориентации, а в неоднородном поле наблюдается другая картина, так как энергия ядра теперь определяется ориентацией квадруполя по отношению к электрическому полю. Возможные ориентации квантованы и в обш,ем случае будут соответствовать различным энергетическим состояниям. Переходы между этими состояниями дают чистый квадрупольный резонансный спектр в диапазоне радиочастот. Энергия взаимодействия ядерного квадруполя с окружающим полем пропорциональна eQq (где е — заряд протона Q — ядерный квадрупольный момент и q — градиент [c.579]

Путем Д -захвата он с полупериодом 1,65 лет переходит обратно в испуская линию Д в2,70А, принадлежащую характеристическому рентгеновскому спектру титана. В этом примере все ядра стабилизируются путем Д -захвата. [c.171]

Влияние спаривания на плотность уровней ядра может быть весьма существенным, как это видно из рис. 59 и 64. Оба семейства функций возбуждения обнаруживают любопытную особенность вероятность испарения протона и нейтрона возбужденным компаунд-ядром значительно выше, чем вероятность испускания двух нейтронов, несмотря на то что кулоновский барьер подавляет эмиссию протонов [см. формулу (48)]. Подобное усиление испускания протонов происходит благодаря тому, что в обоих примерах составное ядро является четно-четным и, испустив два нейтрона, переходит в четно-четный продукт с низкой плотностью уровней по сравнению с нечетно-нечетным изобаром, образовавшимся при испарении нейтрона и протона. Если сечение обратного процесса в формуле (48) берется в виде [c.345]

При этой реакции гамма-фотон высокой энергии (более 1,2 МэВ) при взаимодействии с электрическим полем ядра атома превращается в две частицы электрон и позитрон. Таким образом, кванты электромагнитного поля превращаются в вещество. Реакции аннигиляции и рождения пар являются примером перехода одного вида материи в другой и обратно. [c.236]

Предположим теперь, что ядра обладают подвижностью и способны перемещаться из одного центра в другой. Примером может служить протон, локализованный в таком участке лиганда, который участвует в специфическом связывании последнего с макромолекулой. В этом случае химические сдвиги для свободного и связанного лигандов могут быть существенно разными. В пределе, когда переход ядра из одного центра в другой отсутствует, будут наблюдаться две четко различимые линии резонансного поглощения, отвечающие разному молекулярному окружению. В случае очень быстрого обмена останется только одна линия, расположенная между двумя указанными выше. [c.157]

В табл. V, 1 приведены в качестве примера значения функции Н°т — Яо)/ Т однозарядных положительных ионов некоторых элементов при температурах до 50 000 К. При обычных температурах теплоемкость и внутренняя энергия одноатомных частиц не имеют колебательных и вращательных составляющих, а определяются всецело поступательным движением частиц. При высоких же температурах еще прибавляется и энергия возбуждения более высоких энергетических уровней электронов. До начала этих возбуждений теплоемкость (Ср) и функция (Яг — Яо)/Г сохраняют для частиц такого вида постоянное значение 4,9682 кал/(К-моль). Переход от атомов Не к N6, Аг, Кг, Хе и Кп сопровождается понижением первого уровня электронных возбуждений. У нейтральных атомов этот уровень понижается с 21,0 эв для атомов гелия до 6,2 эв для атомов радона Для ионов Ы+ не обнаруживается возбужденных состояний еще при 45 ООО К, для ионов N3+—при 20 000 К, для К и КЬ+ —при 10 000 К и для Сз+ при 9000 К. Аналогичные соотношения должны наблюдаться и для ионов Р , С1 , Вг, 1 и для ионов Ве , Mg +, Са +, Ва +. Для изоэлектронных частиц чем выше заряд ядра, тем выше первый уровень электронных возбуждений и, следовательно, выше температура, при которой эти возбуждения начинают влиять на термодинамические функции. Хотя эффективный заряд таких ионов в [c.173]

Изучение электронного строения атомов начинается с описания в рамках одноэлектронного приближения оболочечной модели. Переходя от теории атома к теории молекул, естественно сохранить ту же последовательность изложения. Под атомными функциями далее понимают функции, точка центрирования которых совпадает с ядром. Явный вид волновой функции в общем случае отличен от вида функции свободного атома. Будем считать, что атомная задача решена известны численные характеристики различных атомных величин, включая и значения орбитальных энергий. Особый интерес представляют слабосвязанные атомные электроны, волновые функции которых наиболее существенным образом деформируются в ходе образования химической связи. Разделение электронов на более и менее существенные не всегда однозначно, приходится делать те или иные допущения, справедливость которых впоследствии проверяется на уровне точных расчетов. Примером тому может служить исследование роли -электронов атомов переходных металлов в энергии связи молекул. [c.208]

На рис. У.З, а в качестве примера представлена схема широко используемого в мессбауэровской спектроскопии распада радиоактивного материнского изотопа Со с образованием при захвате электронов возбужденных состояний изотопа Р и переходом ядер в основное состояние Fe. Изотоп Со доступен (получают в циклотроне) и удовлетворяет как материнский изотоп четвертому условию. Из верхнего возбужденного состояния Ре меньшая часть ядер (9%) непосредственно переходит в основное состояние с испусканием у-квантов высокой энергии, а большая часть (91%) — в более низкое возбужденное состояние (мессбауэровский уровень), удовлетворяющее третьему условию, из этого состояния и осуществляется мессбауэровский переход. Изотоп Ре в основном состоянии удовлетворяет последнему условию, и хотя его природное содержание всего около 2%, этого достаточно. Именно такое ядро и является партнером мессбауэровского возбужденного ядра, т. е. поглощает испущенный им у-квант, переходя при акте ЯГР в возбужденное состояние. [c.116]

Таким образом, на примере группы галогенов мы можем сделать следующий важный вывод общность в свойствах элементов одной группы обусловлена одинаковым строением внешней электронной оболочки атомов элементов этой группы, а закономерное изменение свойств (ослабление неметаллических и усиление металлических) при переходе от легких элементов группы к тяжелым вызывается увеличением чист электронных оболочек и ослаблением связи внешних электронов с ядром при возрастании размеров атомов. [c.62]

С началом застройки нового электронного слоя, более удаленного от ядра, т. е. при переходе к следующему периоду, атомные радиусы возрастают (сравните, например, радиусы атомов неона и натрия). В пределах подгруппы с возрастанием заряда ядра размеры атомов увеличиваются. Приведем в качестве примера значения орбитальных атомных радиусов (в пм) элементов некоторых главных подгрупп [c.81]

Существование таких моноэнергетических групп свидетельствует о наличии определенных энергетических уровней в ядре точно так же, как это было найдено для внеядерной электронной структуры атома. Различные альфа-группы должны соответствовать различным ядерным энергетическим уровням. И действительно, было обнаружено, что если происходит альфа-распад изотопа в виде двух и большего числа групп альфа-частиц, то он всегда сопровождается испусканием гамма-лучей. Наблюдаемые гамма-лучи — это результат переходов между различными уровнями и поэтому могут быть мерой относительных энергий этих уровней. Следовательно, можно построить диаграммы ядерных энергий. Пример такой диаграммы, или схемы распада приведен на рис. 11-6. [c.394]

Нулевая кинетическая энергия. Эта энергия определяется концентрацией частиц, т. е. расстоянием между ними, и может изменяться только при изменениях этой величины. При увеличении концентрации частиц нулевая кинетическая энергия возрастает, а при уменьшении концентрации — падает. Нулевая кинетическая энергия, как и потенциальная, зависит от природы частиц. Примером нулевой кинетической энергии является кинетическая энергия электронов в атоме (см. 6). Она является очень большой величиной и в сотни раз превосходит энергию теплового движения при комнатной температуре (Т = 300 К). Тем не менее огромная кинетическая энергия электрона не передается другим частицам, обладающим гораздо меньшей энергией. Изменение этой энергии происходит только при переходе электрона на возбужденные орбиты, т. е. при изменении расстояния между электроном и ядром. [c.14]

Элементы, составляющие главные подгруппы, по своим химическим свойствам существенно отличаются от таковых побочных подгрупп. Это можно проследить на примере I и VII групп. В главной подгруппе VII группы находятся галогены — наиболее типичные неметаллы, в то время как в побочной подгруппе находятся марганец, технеций и рений, проявляющие металлические свойства. Различия в свойствах элементов главных подгрупп и элементов побочных внутри групп вначале ослабевают при переходе от I группы ко II, III, затем вновь усиливаются в VII группе. Так, если в I группе элементы главной подгруппы (щелочные металлы) резко отличаются от элементов побочной подгруппы (медь, серебро, золото), то все элементы III группы близки по своим свойствам. Внутри подгрупп с увеличением заряда ядра возрастают металлические свойства и ослабевают неметаллические. [c.39]

Наряду с тонкой структурой в спектрах ЭПР наблюдается сверхтонкая структура (СТС). Объясняется СТС взаимодействием магнитного момента неспаренного электрона с магнитным моментом атомного ядра. Возникновение СТС рассмотрим на примере парамагнитного иона u +, для которого S = /2 (один неспаренный электрон )и /=3/2. В магнитном поле оба уровня с Шз= 72 расщепляются на четыре подуровня, энергия которых меняется с увеличением поля линейно (рис. 93). При фиксированной энергии СВЧ-источника переходы с Amj = Q и Ams=l будут осуществляться при четырех значениях внешнего магнитного поля, результатом чего является возникновение СТС. Все линии СТС имеют одинаковую интенсивность, а потому они легко отличаются от сигналов тонкой структуры. [c.191]

Правило отбора по спину (А8 = 0), казалось бы, должно быть универсальным, так как не учитывает симметричность рассматриваемой молекулы. Однако запрещенные по спину переходы часто наблюдаются на практике. Это правило отбора также основано на предположении о независимости волновых функций, а точнее, независимости спиновой и пространственной составляющих электронной волновой функции. Воздействие на электрон магнитного поля, возникающего при смешении относительно него (электрона) положительно заряженных ядер, приводит к смешиванию спиновой и орбитальной компонент, т. е. к спин-орбитальному взаимодействию. Таким образом, представление о чисто спиновых состояниях необходимо модифицировать, вводя обмен спинового момента с орбитальным. Например, состояние, формально описываемое как синг-летное, может в действительности иметь некоторые признаки триплетного, тогда как формальный триплет обладает некоторыми характеристиками синглета. Тогда переходы между синглетами и триплетами можно рассматривать как переходы между чисто синглетными и триплетными компонентами смешанных состояний. Поскольку спин-орбитальное взаимодействие связано с движением ядер, его величина резко возрастает с увеличением заряда ядра ( 2" ). Таким образом, в случае тяжелых ядер запрещенные по спину переходы проявляются сильнее. Хорошим примером является резонансное излучение ртути. (Термин резонансное излучение относится к испусканию при переходе с первого возбужденного состояния в основное резонансное поглощение и повторное излучение также могут наблюдаться в этом случае.) Основное состояние ртути — это 5о, а первый возбужденный синглет — Рь Переходы [c.41]

В качестве примера рассмотрим несколько подробнее ряд урана. Сам уран выбрасывает а-частицы и переходит при этом в так называемый ПХ]. Так как а-частица имеет заряд 2- - и массу 4, атомная масса иХ1 на четыре единицы меньше, чем урана, и положительный заряд его ядра равен 90. Это обусловливает сходство иХ] по химическим свойствам уже не с ураном, а с торием. [c.494]

Эти хорошо известные примеры указывают на то, что электронные и ядерные спины могут играть важную роль в реакционной способности молекул. Но эти примеры не привели еще к созданию спиновой химии. Как раздел науки, спиновая химия сформировалась тогда, когда было установлено, что в ходе элементарных химических актов состояние спинов может изменяться и, что особенно важно, были найдены пути целенаправленного влияния на движение спинов в ходе элементарных химических процессов, были найдены возможности спинового, магнитного контроля химических реакций. Решающую роль сыграли открытие явления химической поляризации электронных и ядерных спинов (1967), открытие влияния внешнего магнитного поля на радикальные реакции (1972) и открытие магнитного изотопного эффекта в радикальных реакциях (1976), Отмеченные спиновые и магнитные эффекты связаны с синглет-триплетны-переходами в спин-коррелированных радикальных парах (РП), индуцированных сверхтонким взаимодействием неспаренных электронов с магнитными ядрами и/или разностью зеемановских частот неспаренных электронов РП. Принципиально то, что эти эффекты возникают благодаря движению спинов в элементарном химическом акте. Таким образом, стало ясно, что в элементарных химических актах есть не только молекулярная динамика, а имеется еще и спиновая динамика. Спиновая динамика играет в элементарных химических актах двоякую роль. С одной стороны, спиновая динамика активно влияет на механизм и кинетику реакции. [c.3]

Магнитные ядра радикалов также ускоряют синглет-триплетные переходы в РП. Но синглет-триплетные переходы, индуцированные спин-спи-новыми взаимодействиями неспаренных электронов с магнитными ядрами в радикалах, не принято рассматривать как пример спинового катализа, хотя по существу механизм действия парамагнитной добавки на рекомбинацию РП аналогичен действию магнитных ядер. Поэтому можно бьшо бы говорить о ядерном спиновом катализе химических реакций. Однако, спиновый катализ принято связывать только с действием внешних по отношению к данной радикальной паре парамагнитных частиц, т.е. с действием парамагнитных примесей, парамагнитных добавок. [c.61]

Переход атома металла в катион всегда сопровождается уменьшением размеров, другими словами, катионы всегда меньше соответствующих атомов. Этого и следовало ожидать, поскольку при образовании катиона результирующая сила притяжения к ядру, действующая при удалении валентных электронов на каждый остающийся электрон, возрастает. В результате средний радиус электронов уменьшается. У многих атомов при образовании катионов вся внешняя электронная оболочка опустошается. В этих случаях средний радиус катионов становится намного меньше, чем у соответствующих атомов. Следует отметить, что при полном удалении всех валентных электронов происходит некоторое возрастание среднего радиуса остающихся остовных электронов. Этот эффект иллюстрирует рис. 19.1 на примере атомов щелочных металлов и их катионов. Дело в том, что из-за отсутствия отталкивания между валентными и остовными электронами каждая остовная обо- [c.344]

Электронная конфигурация А1 может быть записана как 1в 25 2р 35 3р . Если свободный атом алюминия не поглощает энергии, его оптические электроны расположены на подуровне I = 1 (см. табл. 8.1-1). Это состояние с наименьшей энергией, или основное состояние. Энергия основного состояния по договоренности принимается равной нулю (Е = 0). Когда свободный атом поглощает энергию, внешнюю (столкновения) или внутреннюю (излучение), электрон переходит на более удаленные от ядра уровни и подуровни, т. е. квантовые состояния с более высокой энергией ( Е , Ек, Е1,. ..). Это так называемые возбужденные состояния. Пример некоторых возбужденных состояний А1 приведен на рис. 8.1-1. Показаны возбужденные состояния, соответствующие подуровням с большей энергией, таким, как Ав, 4р, 3< и 5р. [c.12]

В качестве примера рассмотрим мёссбауэровский гамма-переход ядра Ре из возбуждённого состояния с энергией 14,4 кэВ, спином 7 = 3/2, отрицательной чётностью р и магнитным моментом ре — 0,1547 ядерного магнетона в основное состояние со спином 1/2, с той же чётностью и магнитным моментом J,g = 0,09024 я. м. Схема магнитного расщепления этих уровней показана на рис. 12.2.1. Данный переход характеризуется мультипольностью Е1, и для этого случая правилом отбора разрешено 6 переходов между подуровнями, которые показаны на рисунке стрелками. Им соответствуют 6 линий мёссбауэровского спектра, отражающих магнитное взаимодействие ядра Ре. Если величина магнитного расщепления мёссбауэровского спектра превышает ширину отдельной линии, то спектр представляет собой разрешённую серию линий (в случае [c.100]

Для Б. характерна устойчивость ядра, в частности к действию окислителей так, Б. не изменяется нри действии хромовой к-ты, КМпО и ряда др. окислителей. При высокой темп-ре над V2O5 В. может быть окислен кислородом воздуха с образованием мале-иновой к-ты. В определенных условиях активирования Б. может присоединить различные реагенты. Так, при возбуждении молекул В. (прямое солнечное освещение, УФ-облучение), к нему присоединяются 3 молекулы хлора с образованием гексахлорциклогексана. Б присутствии катализаторов (никель, сернистый молибден и др.) Б. гладко присоединяет водород и превращается в циклогексап. Последний процесс имеет важное промышленное значение. Эти реакции могут служить примерами перехода от В. к алициклич. соединениям. Образование Б. при нагревании ацетилена до —900° или в более мягки. х условиях (650°) над активным углем является примером перехода от соединений жирного ряда к ароматическим. Большое значение имеют реакции алкилирования В. (см. Фриделя — Крафтса реакция). Так, действием этилена или пропилена на Б. в присутствии AI I3 получают соответственно этил- и изонропилбен-зол, представляющие собой полупродукты произ-ва стирола и фенола. [c.206]

Щелочноземельные металлы более электроотрицательны по сравнению со щелочными металлами, тем не менее все их соединения, за исключением некоторых соединений Ве, являются ионными. Бериллий представляет собой первый пример общей закономерности, согласно которой в пределах любой группы элементы с валентными электронами, характеризуемыми меньщим главным квантовым числом, обладают менее ярко выраженными металлическими свойствами, потому что их валентные электроны расположены ближе к ядру и связаны с ним более прочно. Эта закономерность проявляется в повышении электроотрицательности при переходе к элементам с меньшими атомами в пределах одной группы (табл. 10-4). Бериллий имеет меньщий окислительный потенциал, т. е. более [c.435]

В качестве наглядного примера рассмотрим МБ-спектр Ре Ре "(СЫ)й, где Ре " и Ре " обозначают железо(П1) в слабом и сильном кристаллическом полях соответственно. Это вещество содержит железо в двух различных химических окружениях, и, чтобы вызвать переходы в различных ядрах, требуются у-лучи двух различных энергий. Для получения МБ-спектра источник передвигают относительно фиксированного образца и строет график зависимости поглощения у-лучей от скорости движения источника (рис. 15.2). Полосы соответствуют скоростям движения источника, при которых поглощение у-лучей источником максимально. Отрицательные относительные скорости соответствуют движению источника от образца, а положительные относительные скорости— движению источника к образцу. Относительные скорости движения источника наносят на ось абсцисс рис. 15.2 и эту величину связывают с энергией у-лучей. Для источника Ре, испускающего у-лучи с энергией 14,4 кэВ, энергия меняется на 4,8-10 эВ, или на 0,0011 кал/моль на каждый 1 мм/с скорости движения источника. Этот результат может быть рассчитан из уравнения [c.288]

Образующиеся при высоких температурах в результате поли-конденсационных превращений углеводородных и неуглеводородных соединений нефтяных остатков карбены и карбоиды являются необратимыми частицами, не способными к разрушению до молекулярного состояния под действием внешних факторов (исключая жесткие приемы воздействия на НДС) ввиду налаживания прочных фазовых контактов внутри таких частиц. Для ССЕ, ядро которых образовано асфальтенами, алканами, в отличие от частиц карбоидов характерен обратимый переход от молекулярного к диспе >сному состоянию и наоборот, под действием внешних факторов. Такой же характер нрисущ ССЕ с ядром, представляющим собой пузырек легколетучих нефтяных газов. В табл. 13 и на рис. 8 приведены примеры ССЕ различ- [c.74]

Рассмотрим еще один пример. В четвертом периоде при переходе от К к Си и от Са к 2п происходит возрастание первой энергии ионизации соответственно на 3,4 и 3,3 эВ. Это связано с проникновением 4 -и 4 -электронов под все более заполняемый экран З -электронов и, как следствие, с ростом эффективного заряда ядра, притягивающего внешние электроны. Аналогиуная картина наблюдается и в пятом периоде. В шестом периоде переход от Сз к Аи и от Ва к Hg сопровождается значительно большим возрастанием /1 (соответственно на 5,33 и 5,22 эВ), что объясняется проникновением 6 - и 6 -электронов под двойной экран 5(1- и 4/-электронов — возникает дополнительное /-упрочнение. Поэтому элементы, стоящие за лантаноидами, обладают особенно высокими энергиями ионизации. Упрочнение связи -электронов, вызванное проникновением под - и /-орбитали, создает осно- [c.77]

Альфа- и бета-распады обычно сопровождаются гамма-излучением, и оказывается, что временной интервал между излучением альфа- или бета-частицы и эмиссией фотона слишком короток, чтобы его можно было измерить. Экспериментально поддаются измерению временные интервалы порядка 10 —10 сек. Однако гамма-излучение обычно происходит с меньшим интервалом, и, следовательно, кажется, что гамма-лучи эммитируются одновременно с альфа- или бета-частицей. В некоторых случаях это неверно, так как в действительности существуют переходы некоторых ядер между различными энергетическими уровнями с измеримыми периодами полуперехода. Виды этих двух различных энергетических состояний одного и того же ядра называют ядерными изомерами, а переходы между ними называют изомерными переходами. Примером такого изомерного перехода может служить превращение во Вг в Вг, которое происходит с эмиссией фотона и имеет период полуперехода 4,5 ч. [c.409]

Много реже, чем внутренние вращения, встречается явление внутренних перегруппировок. Примером молекулы с внутренними перегруппировками может служить молекула NH3, в которой имеет место neperpyiHHipoBKa ядер водорода. В результате перегруппировки положение ядра азота относительно плоскости, проходящей через атомы водорода, меняется на зеркально симметричное. Молекула аммиака, таким образом, обладает двумя равновесными конфигурациями, переход между которыми связан с преодолением потенциального барьера. [c.238]

Пример (вопрос 5). Давление п центре Земли, вероягно, превышает 3-10 атм, а температура состав.1яет око.ю 4000 С. Каково изменение функции Гиббса при переходе ог земиой коры к ядру для реакции, в которой Д1 п1=1 mVmo.il и Д5г, = 2,1 Дж/(К-моль) [c.179]

ЖЕСТКИЕ МОЛЕКУЛЫ, характеризуются тем, что для перехода из одной их равновесной конфигурации в другую требуется затрата значит, энергии (более 100 к Дж/моль). Операции симметрии стандартных точечных групп Ж, м, подобны таковым для геом. фигур и не включают все перестановки одинаковых ядер, поскольку в Ж. м. возможны лишь такие перестановки ядер, к-рые осуществляются жесткими вращениями и отражениями молекулы как целого без разрыва хим, связей. Атомные ядра Ж. м., в отличие от Ядер нежестких молекул, совершают относительно малые колебания. Примеры Ж. м,— СН4, СбНб, РРз, 8Рб. [c.202]

Для иллюстрации последнего утверждения рассмотрим пример. Пусть дана РП с одинаковыми g-факторами партнеров пары, и пусть один из радикалов пары А имеет одно магнитное ядро со спином / = 1/2. Предположим, что РП рождается в триплетном состоянии и не может рекомбинировать пока не произойдет ее конверсия в синглетное состояние. В этой ситуации обычный эффект ХПЯ не формируется в сильных постоянных магнитных полях, так как в обоих подансамблях РП с положительной и отрицательной проекцией ядерного спина на направление постоянного магнитного поля частота синглет-триплетных переходов одинаковая. В присутствии переменного поля ситуация может измениться. Разобъем ансамбль РП на два подансамбля с положительной и отрицательной проекцией ядерного спина. В подансамбле с положительной проекцией ядерного спина ЭПР частоты радикалов пары равны [c.131]

Как пример можно назвать диаграммы для двухатомных молекул, где имеется лишь один геометрический параметр — межъядерное расстояние К. При Л - оо молекула переходит в два разъединенных аггома, для которых полные и орбитальные энергии предполагаются известными. При Л — О получается атомная система с зарядом ядра, равным сумме зарядов ядер двух разъединенных атомов [c.314]

В разд. Непрямое спин-спиновое взаимодействие (разд. 9.3.2) было показано, что взаимодействие между соседними ядерными диполями по механизму непрямого спин-спинового взаимодействия вызывает расщепление сигналов и приводит к появлению характеристических мультиплетов. Эти сигналы содержат информацию о структуре молекул. Например, присутствие квадруплета и триплета в спектре свидетельствует о наличии этильной группы в молекуле. В разд. 4Метод ЯМР и ЯМР-спектрометр (разд. 9.3.2) мы узнали о том, что спектры ЯМР на ядрах С записывают обычно с использованием широкополосной протонной развязки, с помощью которой устраняются спин-спиновые взаимодействия. Это достигается путем облучения мощным полем с частотой, соответствующей переходу протонов. При этом ориентация спинов протонов меняется очень быстро, время жизни каждого состояния спина уменьшается и результирующее взаимодействие становится равным нулю. Исчезает расщепление сигналов, мультиплеты становятся сипглетами. Такая процедура широкополосной протонной развязки является гетероядерной развязкой, поскольку облучают протоны, а наблюдают резонансные сигналы ядер С. Возможно проведение и гомоядерной развязки эти эксперименты очень важны и используются, когда нужно в спектроскопии ПМР идентифицировать сигналы, принадлежащие взаимодействующим друг с другом протонам. В качестве примера можно привести ацетилсалициловую кислоту, ароматическая часть спектра которой приведена на рис. 9.3-30,а. Для того чтобы продемонстрировать этот подход, облучим образец резонансными частотами дублета дублетов, с центром при 6 = 7,95, соответствующего протонам Н-6 (протон в орто-положении к карбоксильной группе). Сравнивая исходный и развязанный спектр (рис. 9.3-30,6), мы видим, что дублет триплетов упростился (<У = 7,25), так что одно орто-взаимодействие теперь отсутствует. Следовательно, этот сигнал можно отнести к Н-5. Однако мы также видим упрощение другого дублета— дублета триплетов при 6 = 7,5, поскольку л ета-взаимодействие J(H-4/H-6) [c.246]