Кислотность в среде уксусной кислоты

Очень важно, что величины произведений растворимости разных сульфидов различаются чрезвычайно сильно. Это позволяет,, надлежащим образом регулируя величину pH раствора, разделять катионы разных металлов путем осаждения их в виде сульфидов. Так, из качественного анализа известно, что сульфиды IV и V аналитических групп осаждаются сероводородом в кислой среде, так как величины их произведений растворимости очень малы (порядка 10 29 J, менее). Наоборот, осаждение катионов П1 аналитической группы (произведение растворимости порядка 10 —10" ) сероводородом или сульфидом аммония проводят в щелочной среде (при pH около 9). Аналогичные методы нередко применяются и в количественном анализе, например для отделения катионов меди, висмута, олова и других металлов от катионов железа и т. д. Регулируя кислотность раствора при осаждении сульфидов, можно количественно разделять катионы, принадлежащие к одной и той же аналитической группе. Так, в присутствии уксусной кислоты цинк можно количественно отделить от железа, в присутствии 10 н. раствора НС1 — отделить мышьяк от олова и сурьмы и т. д. [c.121]

Производные аминокислот обычно циклизуются труднее, особенно в случае глицина, чем те же аминокислоты, входящие в состав пептидов. Для синтеза производных фенил-тиогидантоина (ФТГ) [86, 91] или количественного определения N-концевых остатков ФТК-производные часто циклизуют в 1 н. растворе НС1 в течение 1 час при 100°. Однако в этих условиях ФТГ-производные серина, треонина и цистина нестабильны, поэтому их не удается выделить и количественно определить. Кроме того, все ФТГ-производные в кислой среде разлагаются, причем степень разложения возрастает с увеличением кислотности и повышением температуры [114, 317]. В водной среде максимальный выход ФТГ-производных достигается при действии сильной кислоты при сравнительно низких температурах и по возможности меньшей продолжительности реакции. При низкой температуре реакционной смеси и применении концентрированных кислот (1—5 н.) удалось синтезировать ФТГ-производные серина, треонина и цистина в водной среде [159, 195]. Кроме того, эти соединения легко получаются в среде уксусная кислота — HG1 [289]. [c.240]

В среде уксусной кислоты число веществ, проявляющих кислотные свойства, уменьшается так, карбоновые кислоты в среде уксусной кислоты не проявляют кислых свойств, сильные же в воде кислоты становятся слабыми [1, 59] (р/(а = 3—11). Ослабление силы кислот в уксусной кислоте обусловлено не только ее малой основностью, но и низкой диэлектрической проницаемостью (е = 6,13). [c.26]

Если кислотность раствора устанавливать более точно, а также использовать некоторые другие условия, можно разделить катионы, входящие в одну и ту же аналитическую группу. Так, например, осаждение сероводородом применяют для отделения цинка от железа. В среде уксусной кислоты или монохлоруксусной кислоты (в присутствии некоторого количества солей этих кислот) сернистый цинк количественно осаждается, а двухвалентное железо остается в растворе. В среде 10 н. соляной кислоты можно отделить мышьяк от олова и сурьмы. При pH, равном 5 или б, никель (в виде сульфида) отделяется от марганца и т. д. В ряде случаев для отделения катионов в виде сульфидов связывают некоторые катионы в комплексные соединения. Соответствующие примеры описаны в 23. [c.93]

В среде безводной уксусной кислоты число веществ, проявляющих кислотные свойства, меньще, чем в воде. Так, карбоновые кислоты в среде уксусной кислоты не проявляют кислых свойств кислоты, имеющие в воде сильнокислые свойства, становятся в уксуснокислой среде слабыми. [c.405]

Реакция идет с высоким выходом, близким к количественному, и используется как для лабораторных синтезов, так и для промышленного производства пероксидов. Антоновский и Емелин [54] исследовали кинетику и механизм реакции гидропероксидов со спиртами в среде уксусной кислоты в присутствии кислотных катализаторов. При добавлении спирта в раствор гидропероксида и кислотного катализатора в уксусной кислоте спирт связывает практически все свободные ионы водорода. [c.305]

КИСЛОТНОСТЬ в СРЕДЕ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ [c.196]

При умеренной кислотности среды реакция не происходит мгновенно, поэтому обычно создается сравнительно высокая кислотность, которая, однако, увеличивает опасность окисления иодида кислородом воздуха. Если тщательно установить концентрацию кислоты и иодида калия (например, применять 0,2 М соляную кислоту и 2%-ный иодид калия) и дать смеси постоять в течение 10 мин, то можно получить точные результаты. Некоторые авторы рекомендуют вытеснять воздух путем добавления бикарбоната натрия и выделения из последнего двуокиси углерода и выдерживать смесь в течение нескольких минут при умеренной концентрации кислоты. Медь (И) оказывает на рассматриваемую реакцию сильное каталитическое действие делая ее мгновенной дан<е в среде уксусной кислоты. Применение уксусной кислоты имеет еще то преимущество, что она уменьшает интенсивность окраски Сг в связи с образованием комплекса. Для получения более точных результатов можно рекомендовать перегонку иода в раствор иодида калия с током двуокиси углерода [c.437]

Окисление проводили в барботажном реакторе в среде уксусной кислоты в течение 6 часов. За функцию отклика принимали кислотное число конечного продукта окисления (I), которое определяли потенциометрическим титрованием. [c.57]

Кислотно-основные взаимодействия в среде уксусной кислоты [c.47]

Существует много веществ, не проявляющих основных свойств в водных растворах, но тем не менее способных образовывать соли. Такие соли могут быть получены при взаимодействии исходных веществ с эквивалентными количествами хлорной, хлористоводородной, серной и других кислот в среде уксусной кислоты. В присутствии воды подобные соли часто полностью гидролизуются. В процессе титрования оснований кислотами в среде уксусной кислоты наблюдается закономерное изменение концентрации ионов лиония, напоминающее изменение концентрации ионов водорода при кислотно-основном титровании в водных растворах, графически выражающихся в идентичных по форме кривых титрования. [c.48]

Описано также кислотно-основное титрование в среде уксусной кислоты, смешанной с муравьиной кислотой 153]. Известны и другие работы по дифференцированному титрованию в среде уксусной кислоты [154—156]. [c.53]

Наряду с указанными продуктами диссоциации кислот и оснований в среде уксусного ангидрида образуются ионизированные продукты, представляющие собой ионные пары и другие более сложные ассоциаты. В связи с этим интересно рассмотреть результаты экспериментального исследования кислотно-основного взаимодействия между компонентами реакционной среды в процессе ацилирования в среде уксусная кислота — уксусный ангидрид. Установлено [206] образование комплекса между компонентами ацилирующей среды, который диссоциирует на ионы легче, чем исходные вещества [c.59]

НИИ основания. В этом состоит основное различие между водной средой и средой уксусной кислоты (так, например, в воде количество ионных нар /Н+ОН ничтожно мало и, следовательно, не определяет цвета кислого окрашивания индикатора. В уксусной кислоте преобладают ионные пары /Н+СНдСОО". В уксусной кислоте может быть применен индикатор очень слабой основности с величиной kIi = 0,01 или ниже. В этом случае в чистой уксусной кислоте концентрация кислотной формы индикатора /Н+СНдСОО" ничтожна и ей можно пренебречь). [c.185]

Исследованием реакции ацетилирования р-нафтола уксусным ангидридом в среде уксусной кислоты обнаружено, что скорость ацилирования зависит от кислотности или основности среды. При этом измерение концентрации ионов водорода показало, что процесс катализируется как кислотами, так и основаниями [c.611]

Из всех перечисленных выше способов введения нитрогруппы промышленное значение при синтезе ВВ имеют только четыре нитрование серно-азотной кислотной смесью, нитрование чистой азотной кислотой или в среде уксусной кислоты, в присутствии уксусного ангидрида и замена сульфогруппы на нитрогруппу. Перспективными являются также способы нитрования с отгонкой воды и нитрование в присутствии нитрата ртути. [c.90]

Значение константы скорости практически не зависит от концентрации (до 0,3 моль л) образующейся и-толуиловой кислоты. В среде уксусной кислоты взаимодействие надкислоты с альдегидом протекает быстрее и с меньшей энергией активации (6—7 ккал/моль). Лимитирующей стадией, по-видимому, является образование аддукта, а не его ионная перегруппировка в продукты, о чем свидетельствуют протекание реакции по закону второго порядка даже при избытке альдегида и слабая зависимость константы скорости от кислотности среды. [c.139]

Реакция осуществляется в среде уксусной кислоты. Побочными продуктами являются этилидендиацетат и ацетальдегид. Этилидендиацетат далее при температуре 135 °С в присутствии кислотных катализаторов можно разложить на винилацетат и уксусную кислоту, которая возвращается в цикл [c.163]

Если кислотность раствора устанавливать более точно, а также использовать некоторые другие условия, можно разделить катионы, входящие в одну и ту же аналитическую группу. Так, например, осаждение сероводородом применяют для отделения цинка от железа. В среде уксусной кислоты или монохлоруксусной кислоты (в присутствии некоторого количества солей этих кислот) сернистый цинк количественно осаждается, а двухвалентное железо остается в растворе. В среде 10 н. соляной кислоты можно отделить [c.100]

Броматометрический метод, в котором уксусная кислота используется в качестве растворителя и кислотного агента для выделения брома из бромид-бромата калия. Этот метод в литературе не описан. Мы применили его, чтобы исключить влияние минеральной кислоты и катализатора на процесс бромирования, так как в присутствии соляной кислоты и катализатора пиридина в среде уксусной кислоты при бромиро-вании алкилфенолов получены завышенные данные [20, 30]. [c.362]

Образующаяся при синтезе пероксида вода снижает кислотность реакционной среды — уксусной кислоты. Преобразование уравнений, связывающих кислотность (Ло) растворов НСЮ4 в смеси уксусная кислота — вода, приводит к следующей зависимости отношения начальной [ГПК]о и текущей [ГПК], концентраций гидропероксида в реакционной среде от времени по ходу реакции с учетом образующейся воды, которая снижает индикаторную функцию кислотности [c.306]

Концентрация НВг в условиях равновесия прямо пропор-циональна концентрации введенного в раствор МаВг. Несмотря на то что бромистоводородная кислота является сильной кислотой, в среде уксусной кислоты ее кислотные свойства значительно ослаблены [45], и предполагаемый вариант взаимодействия брома с кислородом [c.17]

То, что расщепление связи Si-арил аналогично электро-фильному ароматическому замещению, было подтверждено Бенке-сером [L2] путем исследования кинетики расщепления шести изомеров триметилснлилксилола с помощью п-толуолсульфо-кислоты в среде уксусной кислоты при этом он установил значение кислотности и стерические влияния. Легче всего расщепляется 2-триметилсилил-л -ксилол и труднее—5-триметилснлил-л -ксилол. [c.175]

Диэлектрическая постоянная кислотного растворителя — уксусной кислоты еще ниже —около 6,1 при 20 °С. Однако, как показали Кольтгофф и Брукенштейн [7, 8], в уксусной кислоте экспериментальное определение pH возможно, а полученные данные полезны для характеристики кислотно-основного взаимодействия в этом растворителе. Интересно заметить, что при низкой диэлектрической постоянной растворителя возможно следующее упрощение. Из-за высокой степени ассоциации ионная сила раствора может оказаться настолько незначительной, что активности ионов можно считать равными соответствующим концентрациям. Тем не менее сообщалось, что константы диссоциации оснований, определенные методом буферной емкости в уксусной кислоте, содержащей от О до 5 вес.% воды, свидетельствуют о межионных солевых эффектах, которые легко рассчитать по уравнению Дебая — Хюккеля, и об эффектах среды, которые согласуются с уравнением Борна [88]. Измерение кислотности в уксусной кислоте можно успешно осуществить с помощью электрода хлоранил — тетрахлоргидрохинон, используя в качестве электрода сравнения каломельный электрод, приготовленный на основе уксусной кислоты как растворителя [8]. [c.348]

При окислении о-ксилола в среде уксусной кислоты активность кобальтового катализатора снижается, что, по мнению исследователей, связано с возможностью образования его неактивного хелатного комплекса с фталевой кислотой. При изучении жидкофазного окисления псевдокумола, дурола, 3,3, 4,4 -тетраметилдифенила, 3,3 4,4 -тетраметилдифенилметана, 3,3 , 4,4 -тетраметилбензофенона в среде уксусной кислоты при использовании солей кобальта, марганца и брома физико-химическими методами было установлено, что реакция обмена кислотных остатков у соли кобальта также приводит к образованию хелатного комплекса, большая часть которого выпадает в осадок [c.37]

Ниже рассмотрены равновесия, возникающие при титровании основания В хлорной кислотой. Титрование кислот в среде уксусной кислоты в качестве растворителя не получило большого распространения. Кислотность растворов может быть определена с помощью индикатора или по изменению потенциала электрода, реагирующего на свободные сольватированные протоны. При измерении рн в воде оба эти метода дают одинаковые результаты. В среде уксусной кислоты результаты измерения потенциала зависят от степени образования свободных сольватированных протонов, тогда как индикаторы реагируют на образование протонов независимо от наличия ионных пар. Константа образования ионнцх пар может быть большой константа диссоциации на свободные ионы никогда большой не бывает. В этом разделе обсуждаются [c.86]

Пользуясь тем, что константа диссоциации слабого электролита является величиной постоянной, можно изменять концентрации отдельных ионов в растворе. Этим часто пользуются в химической практике, особенно для понижения концентрации ионов водорода или гидроксила, т. е. кислотности или щелочности среды. Так, чтобы понизить кислотность раствора уксусной кислоты, нужно добавить к нему ион СН3СОО-, например в виде соли СНзСООЫа. Подобным же образом при добавлении к раствору гидроокиси аммония какой-нибудь аммонийной соли, например ЫН4С1, понижается концентрация ионов ОН-, т. е. щелочность раствора. [c.39]

Метод можно видоизменять. Например, проводят реакцию с винилацети-леном уже при 10—30°, применяя последующую добавку щелочи и отгонку с водяным паром. Можно пропускать винилацетилен в раствор катализатора, нагретый до 60—80°. и образующийся винилметилкетон отгонять водяным паром, лучше перегретым. Для увеличения срока службы катализатора добавляют окислители. Иногда рекомендуют вводить ароматические углеводороды. Метилвинилкетон быстро полимеризуется, особенно в присутствии щелочных веществ, и поэтому при его выделении поддерживают кислотность среды, добавляя кислоты, например уксусную, которая растворима в воде и в кетоне. Температура кипения кетона 62—68° при 400 мм . [c.164]

Зависимость константы скорости (Кз) образования трет-бутилперацетата из гидроиерекиси трет-бутила в среде уксусной кислоты от функции кислотности при добавках Н2504 и НСЮ4, при 20°С [c.660]

Р0 , НРО и НгРО ). Скорость реакции обмена во многих случаях существенно зависит от pH среды. Щелочи ускоряют обмен в бихроматах, хлоратах, иодатах, но заметно тормозят обмен в хроматах, нитратах, сульфитах и тиосульфатах. В кислой среде ускорение реакции обмена наблюдается для хроматов, хлоратов, нитратов. Для органических кислородных соединений установлено, что скорость обмена кислорода карбонильной и карбоксильной групп зависит от кислотности среды. Интересно, что с увеличением силы кислоты обмен облегчается. Это можно видеть на примере уксусной, моио-хлоруксусной и трихлоруксусной кислот. Скорость обмена растет при переходе от уксусной через монохлоруксусную к трихлоруксусной кислоте. Кислород спиртовых и фенильных гидроксильных групп обычно не подвергается обмену. Однако у третичного спирта трианизолкарбинола можно обнаружить обмен, катализируемый кислотами. В сахарах обменивается только один атом кислорода. [c.374]

В реакциях дейтерообмена в присутствии серной кислоты и в реакциях электрофильного замещения в ароматическом ряду метоксигруппа оказывает также значительно более сильный резонансный эффект, чем метилтиогруппа. Так, в реакции обмена в среде уксусной кислоты в условиях кислотного катализа п-дей-тероанизол III реагирует почти в 40 раз быстрее, чем соответствующий ему га-дейтеротиоанизол IV. Однако вследствие резонансного эффекта метилтиогруппы реакция обмена в м-дейтеро-тиоанизоле идет значительно быстрее по сравнению с аналогичной реакцией незамещенного дейтерированного бензола V 6]. [c.21]

Проведение реакции в среде уксусной кислоты 1 100 уменьшает влияние солевой концентрации на скорость реакции. При соотношении посторонний ион железо=1 1 определению мешают только сурьма (V) и ванадий (V). Соли церия при концентрации >0,01 г[мл замедляют реакцию, однако определение можно проводить методом добавок. При такой же концентрации солей церия определение железа с помощью стильбексона и кислотного хром темно-синего (см. стр. 88,91) невозможно из-за сильного торможения реакций. Чувствительность определения железа с помощью аш-кислоты 0,005 мкг в 5 мл раствюра. Ошибка определения 0,01—0,5 мкг железа, что составляет 15—207о- [c.85]

Образовавшиеся при этом вещества обладают слишком нт13кой кислотностью, чтобы вступать в реакцию с индикатором в среде уксусной кислоты. [c.132]

Не удалось окислить метильную грунну в соединении I, (X = Н) до карбоксильной при действии марганцевокислым калием в щелочной или нейтральной среде наступало деарилирование окисление в присутствии кислот (например хромовой кислоты в среде уксусной кислоты) вело к разрыву цикла. При действии на соединение I (X = Вг) магния реактив Гриньяра не был получен, несмотря на добавки иода или иодистого метила. Не удалось также омылить СК-групну в I, X = N нри кислотном гидролизе получили сурьму и фенил-и-толиловый эфир. В то же время вещество оказалось чрезвычайно устойчивым к щелочи,— оно не менялось после сплавления его в течение 15 мин. с едким кали. [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология