Типы характеристик полимеров

В последние годы появился ряд исчерпывающих обзорных статей по механохимии полимеров [221—226]. Очень полезен в этом отношении компетентный двухтомный справочник Портера и Казале [227]. Читатель может обратиться к работам [222—227] за любой дополнительной информацией относительно влияния экспериментальных параметров (типа оборудования, температуры, скорости механической обработки, окружающей среды) или характеристик полимеров (химическое строение, начальная молекулярная масса) на конечные свойства материала [c.414]

Характеристика полимера — это задача, к которой необходимо подходить во многих случаях с учетом типа и назначения полимера, подлежащего исследованию. Приведем один пример в аморфном полимере нельзя определить истинную точку плавления тем не менее такой материал может быть охарактеризован температурой (или температурной областью), при которой он размягчается или полностью расплавляется, поддается формованию или начинает менять форму под действием определенной нагрузки. Один и тот же образец полимера может проявлять указанные изменения при различных температурах, и в зависимости от круга вопросов, интересующих исследователей, каждый из них получает необходимые характеристики термических свойств материала. Таким образом, приводя результаты исследования, необходимо указать условия, при которых производились определения данного свойства. Если изучаемое свойство является функцией молекулярного веса или распределения по молекулярным весам в образце, то эти данные составляют часть условий измерений, о которых идет речь. К счастью, большинство физических свойств данного полимера изменяется очень мало или вообще не изменяется, когда полимер имеет довольно высокий средний молекулярный вес. [c.43]

В работе [24] проанализировано влияние разветвлений разных типов на физические характеристики полимеров. [c.144]

Переход от режима квазиидеального вытеснения (тип А) к факельному (типы Б и В) сопровождается снижением конверсии мономера и ухудшением молекулярно-массовых характеристик полимера (снижением Р и уширением ММР). Критический радиус К р, определяющий переход от факельного режима работы реактора (типы Б и В) к макроскопическому режиму вытеснения в турбулентных вихрях (тип А), зависит от соотношения процессов диффузии мономера (Д) и гибели активных центров А (1,), т.е. определяется соотношением характерных времен процессов смешения и химической реакции т . Из соотношения размерности К р представляется в виде [10] [c.147]

Алифатические полиамины широко применяются в различных областях техники. Отверждение диановых эпоксидных смол при комнатной температуре продолжается 160—200 ч. В случае использования некоторых ускорителей фенольного типа реакция протекает и при пониженной температуре [2, с. 70]. Проведение отверждения при нагревании способствует повышению эксплуатационных характеристик полимеров [3, с. 122]. [c.35]

Приведенные выше данные наряду со сведениями, имеющимися в литературе, позволяют предположить, что тип выделения нолимера не зависит от ряда общих характеристик полимера, растворителя и осадителя. Так, из табл. 3 видно, что тип выделения полимера нз раствора не зависит, наиример, от величин плотности энергии когезии (ПЭК) или от поверхностного натяжения, т. е. от величин, связанных с энергией межмолекулярного взаимодействия. [c.104]

В настоящей главе были рассмотрены многие типы дисперсий полимеров и особенности их применения. Был обойден молчанием только один тип дисперсий, а именно дисперсии полимера в растворителе, т. е. истинные растворы, для понимания поведения которых важно, рассматривается ли полимерная молекула в длину или в ширину . Растворы полимере и их реологические характеристики будут обсуждаться более полно в следующей главе. [c.90]

В табл. 58 приведены результаты некоторых релаксационных измерений ЯМР. Имеется ряд обстоятельных обзоров, посвященных этому типу спектроскопии полимеров [120, 165, 179, 189—191 ]. С помощью этого метода можно многое выяснить о молекулярном движении, а также различить разные формы одного полимера, например политетрафторэтилена [107, 167], однако эти результаты имеют обычно второстепенное значение для характеристики полимеров. [c.424]

С точки зрения практической разработки полимерных присадок и рецептур смазочных масел важнейшим критерием, определяющим стойкость полимера к напряжению сдвига, является средний молекулярный вес полимера применяемого типа. Для полиизобутиленов и полиметакрилатов это влияние показано на рис. 4 (где молекулярный вес выражен через загущающую способность). Вследствие такого влияния молекулярного веса характеристики полимеров, состоящих из неоднородных по степени полимеризации компонентов, оказываются в условиях высоких напряжений сдвига значительно хун<е, чем полимеров одинакового среднего молекулярного веса, но более однородных по степеням полимеризации компонентов. [c.37]

Большинство термодинамических характеристик полимера определяется среднечисловым молекулярным весом. Многие такие характеристики можно описать уравнением типа [c.25]

Невозможно понять природу характеристик полимеров без знания тех типов переходов, которые осуществляются в полимерных материалах. Практически все характеристики полимеров определяются этими переходами и температурами, при которых они осуществляются. [c.26]

Реологические характеристики полимера (скорость сдвига, напряжение сдвига, эффективная вязкость и индекс течения) определяются вискозиметрами специального типа. [c.31]

В предыдущем разделе мы кратко коснулись некоторых структурных характеристик полимеров. Из этого описания можно видеть различия между полимерными и неполимерными веществами. Некоторые из этих различий находят свое отражение в инфракрасных спектрах. В этой книге мы хотим рассмотреть характерные особенности спектров полимеров, дать анализ спектров и показать, как они могут быть использованы в науке о полимерах. Мы будем рассматривать такие типы спектров, которые следует ожидать из рассмотрения совершенных , или идеализированных, структур, таких, как бесконечно длинная вытянутая полимерная цепь, состоящая из бесконечного числа регулярно присоединенных повторяющихся единиц. Затем мы рассмотрим экспериментальные данные и укажем отклонения реальных спектров от ожидаемых спектров идеализированных моделей. [c.10]

Убедительная проверка теории заключается в определении зависимости ПЧВ от молекулярного веса при тэта-температуре, к да а=1 и, как следует из уравнения (97), равно г1- Для линейной беспорядочно свернутой цепи последняя величина прямо пропорциональна молекулярному весу, причем коэффициент пропорциональности является характеристикой полимера данного типа. Таким образом, при тэта-температуре ПЧВ непосредственно пропорционально квадратному корню из молекулярного веса растворенного вещества [это следует из уравнения (100) при а=1]. Это соотношение действительно было найдено для всех исследованных систем в широком диапазоне молекулярных весов — от нескольких миллионов до примерно 10 000. Такое согласие с теоретическими выводами представляется весьма убедительным, следовательно, теория Флори— Фокса, по-видимому, является важным шагом на пути превращения метода вискозиметрического определения молекулярного веса в абсолютный метод. [c.236]

Особенно следует подчеркнуть, что нет изолированных цепных молекул. Реальные молекулы полимера всегда находятся в конденсированной фазе как в случае чистого полимера, так и в случае раствора. Таким образом, молекула полимера всегда находится во взаимодействии с окружающей средой, могущей иметь как полимерный характер (случай чи-стого полимера), так и характер обычной жидкости (разбавленные растворы полимеров). Поэто.му для характеристики полимера не достаточно указания типа связей вдоль цепи — необходимо еще иметь сведения о природе межмолекулярного взаимодействия. Следует иметь в виду, что характерные свойства полимеров могут быть реализованы только тогда, когда связи вдоль цепи намного прочнее поперечных связей, образующихся вследствие межмолекулярного взаимодействия любого происхождения. [c.14]

Отсутствие стандартов на приборы и методы определения технологических характеристик полимеров приводят к необходимости каждый раз точно указывать тип прибора и отмечать особенности метода, чтобы можно было правильно пользоваться представленными данными. Поэтому сопоставлять результаты, полученные на различных приборах, следует с большой осторожностью. [c.609]

Для сравнительной характеристики полимеров одного типа используют показатель текучести расплава (ПТР), который часто называют индексом расплава (ИР) и выражают через массу расплава, выдавленного из стандартного сопла под действием груза заданной величины при заданной температуре, отнесенную к 10 мин. [c.54]

Для иллюстрации сказанного рассмотрим предложенный в работе [127] метод модификации поверхностных свойств полимеров введением в них соответствующих поверхностно-активных блоксополимеров для увеличения адгезионной связи на границе раздела фаз термодинамически несовместимых полимеров при получении многослойных полимерных материалов, смесей полимеров или с целью направленного изменения коэффициента трения полимеров. Гомополимеры модифицировали небольшим количеством блоксополимера, один блок которого является поверхностно-активным по отношению к модифицируемому полимеру, а другой — совместим с ним. Исследовали полибутадиеновый каучук (СКД), блочный атактический полистирол (ПС) и блоксополимеры типа стирол — бутадиен (СБ) и стирол — бутадиен-стирол (СБС). Характеристики полимеров приведены в табл. 16. [c.82]

Весьма зыбкая граница разделяет два основных типа полимерных материалов с точки зрения их структуры и поведения при нагреве. Линейные и слаборазветвленные макромолекулы термопластов способны течь под давлением при переходе материала в область вязкого течения, когда температура материала превышает некий предел — температуру текучести. На этом основаны способы переработки термопластов в изделия (экструзия, литье под давлением и другие методы). Термопласты можно расплавлять и охлаждать многократно. Однако при высоких температурах, воздействии больших сдвиговых напряжений, термической и термоокислительной деструкции необратимо изменяются структурные характеристики полимеров. Происходит деструкция и сшивание молекулярных цепей, изменяются характеристики ММР и средней молекулярной массы. Поэтому повторная переработка термопластов приводит к ухудшению физико-механических свойств [15]. [c.30]

Критическое напряжение сдвига в системе пигмент — полимер зависит от удельной поверхности пигмента, реологических характеристик полимера и типа смесителя [21, с. 75]. Часто на производстве эти параметры регулируют с помощью изменения температуры системы. Рассмотрим влияние температуры на эффективность пластического размола. Как уже было показано (см. рис. 74), при новы- [c.120]

Определение молекулярных характеристик по данным эксклюзионной хроматографии проводят с помощью калибровочной кривой, отражающей связь удерживаемых объемов с молекулярной массой. Существует несколько методов калибровки хроматографической системы. Наиболее надежным из них является калибровка по узкодисперсным образцам исследуемого полимера (М лг/Мп=<1,1). В этом случае хроматографируют ряд стандартов, перекрывающих требуемый диапазон молекулярных масс, измеряют удерживаемые объемы в максимумах пиков и строят зависимость логарифма молекулярной массы от удерживаемого объема, получая калибровочную кривую типа показанной на рис.2.16. Если по каким-либо причинам не удается получить линейную калибровочную зависимость, то нелинейную 8-образную кривую аппроксимируют полиномом (обычно достаточно полинома третьей степени). Этот метод часто используют при исследовании индивидуальных макромолекул, в частности, белков. Так, на рис.2.18 приведена Калибровочная зависимость для геля TSK3000SW, построенная по 25 белкам. Однако для многих типов синтетических полимеров такие стандарты обычно отсутствуют, а их приготовление чрезвычайно трудоемко. Наиболее доступны стандарты полистирола. Они, как правило, имеют нормальное логарифмическое ММР, для которого справедливо соотношение Мр= /Муу Мп (Мр — молекулярная масса, соответствующая максимуму пика полимера), и широко применяются в практике эксклюзионной хроматографии. При использовании калибровочной кривой, построенной по полистирольным стандартам, для определения молекулярных характеристик других полимеров результаты получают в относительных величинах (в так называемой полистирольной шкале ). [c.53]

Растворимость кардовых полиоксадиазолов позволила впервые исследовать гидродинамические свойства, полидисперсность, молекулярно-массовые характеристики этого типа циклоцепных полимеров [178, 179, 270, 271, 282, 287]. Для кардового полиоксадиазола 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты в ДМАА и ТГФ уравнения Марка-Хаувинка имеют вид [т ] = 7,74-Ю и [т]] = [c.144]

Электромагнитная схема возбуждения колебаний с успехом применяется в различных конструктивных схемах, предназначенных для материалов разных типов. Удобным элементом такой схемы является возможность ее использования в приборах, которые одновременно могут применяться для измерений динамических характеристик полимеров (в режиме вынужденных гармонических или свободнозатухающих колебаний), ползучести и упругого восстановления (при задании постоянного крутящего момента), а также вязкости (в режиме установившегося течения). [c.138]

Реологи уже более четверти века доказывают, что для характеристики полимера необходимо иметь полную кривую течения. Это же требование относится и к растворам, суспензиям и гелям. Однако в большинстве случаев поставщики и потребители сырья продолжают характеризовать реологические свойства полимеров, применяя методы малых скоростей сдвига. Такие методы могут быть полезными для контроля реологических свойств различных партий полимеров, незначительно отличающихся друг от друга, или семейства полимеров одного и того же типа. Когда же оцениваются материалы, полученные различными способами, или полимеры разных типов, то для наиболее полной их характеристики необходимо расширить область напряжений сдвига. Грин в своей книге, выпущенной в 1949 г., указал на необходимость получения всей кривой течения полимера . Диллон и Джонсон еще в 1933 г., исследуя невулканизованную резину, рассмотрели различные типы приборов, применяемых для измерения вязкости. Они пришли к выводу, что скорости сдвига в промышленном оборудовании значительно выше, чем скорости сдвига, реализуемые в вискозиметрах. Следовательно, условия получения данных на низкоскоростных вискозиметрах весьма далеки от тех условий, которые встречаются в реальных машинах. [c.43]

Важное значение имеет также выявленное в работе различие поведения растворов исследованных полимеров в зависимости от природы полимера и качества растворителя, которое связывается с эффектом интенсивного струк-турообразования, доходящего до формирования ассоциатов. Результаты реологических измерений представляют собой лишь косвенный метод изучения структурообразования в растворах. Но все же последовательное сопоставление [3] всего комплекса характеристик вязкостных и вязкоупругих свойств растворов различных полимеров в растворителях разного качества действительно показывает, что привлечение структурных представлений позволяет дать объяснение наблюдаемых особенностей поведения растворов в отношении влияния природы растворителя на значения вязкости т (,, модуля высокоэластичности Од, температурных и концентрационных зависимостей Т1о и Оо- Как показано в работах [3], поведение растворов полистирола н полиметилметакрилата в растворителях различной природы, представляющих собой частные случаи в ряду возможных типов растворов полимеров оказывается во многом принципиально различным. Это связано с тем, что интенсивность структурообразования существенно зависит от качества использованного растворителя, причем этот фактор проявляется в различной степени в зависимости от природы макромолекулярной цепи. Следствием этого являются невозможность объяснения различий вязкости растворов полиметилметакрилата в разных растворителях с позиций представлений теории свободного объема, несовпадение значений модуля высокоэластичности эквиконцентрированных растворов (из-за разницы в плотности флук-туацпонной сетки зацеплений, обусловленной зависимостью интенсивности структурообразования от природы растворителя) и появление сильной температурной зависимости модуля высокоэластичности (из-за влияния температуры на распад ассоциатов). [c.246]

ДЛЯ которой характерно, что М — металл находится в хелатном узле будучи связан с донорными атомами лиганда (X и У), определяющими блиялнее окружение металла. Далее идет группа атомов лиганда, в которую может входить переменная часть, обозначенная буквой К—органические молекулы, вернее радикалы в цепи полимера их можно варьировать, синтезируя лиганд соответствующего химического состава. Эта часть полимера будет определять дальнее окружение, т. е. влияние групп атомов, не связанных непосредственно с металлом, на характеристики полимера. Таким образом, в полихелате данной структуры может варьироваться как металл нри неизменной остальной части полимера, так и органический радикал. Среди исследованных полихелатов было несколько типов, различавшихся между собой только составом донорных атомов, связанных с металлом в хелатном узле. Сравнивая каталитическую активность этих полимеров, можно было судить о влиянии ближнего окружения. Были исследованы полихелаты следующих металлов [c.200]

Для разделения и характеристики полимеров обычно используют гранулы из сшитого полистирола (см. разд. 25-1), на которые наносят органические растворители. Такого типа жесткий гель — стирагель [77] может иметь поры с такими пределами эксклюзии, которые позволяют разделять молекулы размером от 4 до 10 нм (длина вытянутой цепи), что соответствует молекулярным массам от 200 до 5-10 . [c.549]

Вид эмульгатора может более существенно сказаться на свойствах клеевого соединения, чем на когезионных характеристиках полимера дисперсии. Влияиие эмульгатора проявляется при формировании клеевой пленки, поскольку от активности эмульгатора по отношению к склеиваемому материалу зависит, останется ли он на границе раздела с субстратом или полимер сумеет вытеснить его с субстрата. Важна также совместимость эмульгатора с полимером. Если эмульгатор при коалесценции латексных частиц вытесняется из образующейся пленки, то это может привести к образованию дефектов на границе раздела полимер — субстрат и соответственно к снижению прочности или водостойкости клеевого соединения. Эмульгатор, совмещающийся с полимером, влияет на его когезионные характеристики, но может не влиять на адгезионные показатели. Ионогенные эмульгаторы не всегда обеспечивают стабильность дисперсии при введении минеральных наполнителей. В этом случае приходится вводить стабилизаторы или специально подбирать эмульгаторы. Так, для получения дисперсии сополимера винилхлорида с винили-денхлоридом ВХВД-65ПЦ, предназначенной для применения в полимерцементных клеевых композициях, оптимальные результаты дает применение эмульгатора смешанного типа — соли частично сульфатиро-ванного ОП-10, сочетающего в активной части молекулы ионогенные и неионогенные группы. [c.66]

Полидисперсность представляет собой существенную молекулярную характеристику полимеров, во многом определяющую их механические и гидромеханические (реологические) свойства. При планировании технологических процессов с мо-лекулярповесовым распределением надлежит считаться не в меньшей мере, чем с размерами, формой и гибкостью макромолекул, а также с их средним молекулярным весом. Заметим, что понятие средний молекулярный вес без сопроводительных уточнений оказывается неопределенным, ибо существует множество средних молекулярных весов (см. гл. 1 и 2) в зависимости от того, по какому признаку производится усреднение. Однако характер усреднения определяется не свободным выбором экспериментатора, а типом выполненных измерений. Вклад длинных и коротких молекул в свойства полимеров или процессы, служащие предметом измерений, неодинаков, поэтому эксперименты различных типов дают различные средние молекулярные веса. [c.5]

Одним из путей стабилизации структур является введенне в полимер малых количеств добавок различного типа. При изучении влияния фепольно-формальдегидной смолы резольного типа на структуру и механические свойства полигексаметиленадипамида в условиях его эксплуатации и хранения было найдено, что 4% этой добавки отвечает оптимальным физико-механическим характеристикам полимера, которые пе ухудшаются в процессе эксплуатации [c.217]

Только что описанная запаздывающая упругость как раз и представляет собой одно из свойств, характерных для вязкоупругих систем типа расплавов полимеров. Зависящие от времени явления в вязкоупругих системах, обуслоЁленные влиянием внешней силы, могут быть представлены спектром времен релаксации. Область такого спектра, соответствующая большим значениям времен релаксации, для расплавов полимеров зависит от величины молекулярного веса и распределения по молекулярным весам [10,11]. Следовательно, возникает возможность оценки ширины распределения по молекулярным весам с помощью вязкоупругих характеристик полимерной системы. Методы изучения молекулярновесовых распределений с помощью реологических параметров рассмотрены в гл. 11. [c.9]

Политетрафторэтилен оказался также единственным представителем фторполимеров, механические свойства которого в какой-то степени исследованы. Характеристики полимеров, приводимые в сводных таблицах типа табл. 5, достаточно легко получить для всех полимеров из бюлле- [c.424]

Пено- и поропласты могут быть получены различными методами к на основе разных полимеров. В зависимости от типа исходного полимера, его структуры и объемного веса пенопласты обладают разнообразными свойствами низким объемным весом, доходящим до 15—20 кг м , достаточной прочностью, высокими теплоизоляционными, звукоизоляционными и диэлектрическими свойствами, плавучестью, стойкостью к действию влаги и агрессивных сред. Большинство характеристик пенопластов является функцией их объемного веса. Прочность пенопластмасс возрастает с повышением объемного веса и снижается с увеличением температуры. Водопоглощение пе-иопластов уменьшается с ростом их объемного веса. [c.145]

При определении формуемости материала следует оценивать литьевые характеристики полимера при минимальном расходе материала. Методически эти опыты должны проводиться так, чтобы условия формования возможно больше приближались к условиям переработки. Полученные при определении формуемости результаты дают достаточно полное представление о поведении материала при переработке. Вследствие чрезвычайного разнообразия видов изделий, конструкций прессформы и типов литьевых машин для получения исчерпывающей оценки формуемости необходимо проводить испытания на каждой прессформе и на каждой литьевой машине. [c.416]

Наиболее распространенным прибором капиллярного типа является мелт-индексер — стандартный капиллярный вискозиметр, предназначенный для измерения индексов расплава термопластов. Давление на расплав передается через поршень, на котором устанавливается некоторый груз. Скорость сдвига рассчитывается по объемной скорости истечения расплава из капилляра, которая в свою очередь измеряется взвешиванием отрезков струи, выдавливаемой из капилляра за определенное время . Под индексом расплава понимают количество расплава (в граммах), выдавленное из капилляра за 10 мин в условиях, строго регламентированных стандартом А5ТМ (см. работу ). Условия испытания зависят от типа исследуемого полимера. Характеристика полиолефинов по индексам расплава примерно соответствует их разделению на марки по молекулярным весам и может служить для качественной оценки перерабатываемости полимера. Однако индекс расплава соответствует одной точке на кривой течения, что ограничивает его ценность как показателя вязкостных свойств данного полимера. [c.74]

Непрерывность в распределении по этим характеристикам в случае полимеров, полученных на гетерогенных системах, позволяет принять непрерывно-полицентровую модель гетерогенного катализатора [754]. Эта модель согласуется с высокими значениями коэффициентов полиднсперсности [667, 668], широким распределением сополимеров по составу [754] и наличием изо-, стерео-, блок-и атактических фракций в полиолефинах. В процессе полимеризации на гетерогенных катализаторах каждый тип активных центров производит полимер, характеризующийся индивидуальными ММР и стереорегулярцостью. Наблюдаемые характеристики полимера представляют собой суперпозицию большого числа нормальных распределений [754, 1218—1220]. [c.358]

При проведении ускоренных испытаний очень важную роль играет учет изменения величины энергии активации с температурой 6. 10]. Действительно, если бы такого изменения не было, то описание характера изменения релаксационных характеристик полимеров можно было бы производить по довольно простым формулам типа (П.82) и (П. 72). Вид различных частотных (или временных) зависимостей был бы иденти-, чен при разных температурах, т. е. величи- ° на смещения каждой релаксационной кривой (изотермы) была бы пропорциональна разности температур независимо от того, в какой области эти температуры расположены [26, 27]. В действительности же при переходе от одной изотермы к другой меняется их форма и величина смещения оказывается функцией температуры (рис. [c.179]

Высокая степень газонапо.лнения конкурирует со спецификой химического строения полимерной матрицы, нивелируя конечные физические свойства различных пеноматериалов. Так, при больших долях газовых включений (легкие пенопласты) важнейшие технические характеристики почти всех пенопластов — коэффициенты температуре- и теплопроводности, диэ.лектрическая проницаемость, тангенс угла диэлектрических потерь — практически одинаковы и не зависят от химического типа исходного полимера. [c.9]