Полимеры с защитными функциональными группами

Из химических реакций, сопровождающих формирование покрытий из водорастворимых пленкообразователей, наиболее важными и характерными являются реакции с участием функциональных групп, не способных к самоконденсации. В первую очередь это относится к реакциям карбоксильных, гидроксильных и аминогрупп. Эти реакции, изменяя структуру полярной группы, приводят к уменьшению гидрофильности полимера, что определяет возможность использования водорастворимых пленкообразователей для получения защитных покрытий. Изменение структуры полярной группы может происходить в результате термической деструкции (в частности, реакции декарбоксилирования), ряда реакций полимераналогичных превращений— разложения соли и образования амидных групп, реакций функциональных групп пленкообразователя, приводящих к образованию пространственного полимера в результате возникновения межцепных ковалентных связей. Определяющим в реакциях отверждения является взаимодействие карбоксильных групп с другими реакционноспособными группами, приводящее к сшиванию и потере растворимости в воде, а также каталитическое воздействие карбоксильных групп на протекание многих из этих реакций. Входящие в состав поликатионных пленкообразователей аминогруппы в большинстве случаев являются третичными и не способны к реакциям нуклеофильного замещения. Для пленкообразователей такого типа наиболее характерны реакции изоцианатной группы, регенерированной в результате термического распада блокированных полиизоцианатов. Эти реакции протекают с участием функциональных групп, содержащих подвижный атом водорода, в том числе карбоксильной. [c.108]

Полимеры с защитными функциональными группами [c.95]

Защитные реагенты на основе акриловых полимеров являются весьма эффективными стабилизаторами буровых растворов. С 1949 г., когда они впервые были применены в бурении, ассортимент их сильно вырос и насчитывает в настоящее время более десятка разновидностей. В большой мере это связано с тем, что акриловые реагенты придают буровым растворам значительную солестойкость и термостойкость. Все они являются карбоцепными сополимерами линейного строения, содержащими в различных соотношениях карбоксильные, амидные, а зачастую и другие функциональные группы. В их состав могут входить также различные органические и неорганические радикалы. [c.190]

Стойкость водных дисперсий к замораживанию в большой степени зависит от свойств адсорбционных защитных слоев полимерных частиц. Морозостойкость дисперсий мажет быть обеспечена в том случае, если межфазные слои эмульгатора, с одной стороны, возможно более сильно гидратированы, а с другой стороны, прочно связаны с полимером. Эти свойства могут быть приданы ПВАД путем введения в цепь ПВА звеньев, имеющих функциональные группы с ярко выраженным гидрофильным характером, например карбоксильных. В качестве непредельных соединений, [c.28]

Дальше реакция протекает по свободным функциональным группам, после чего отщепляется защитная группа. Можно заместить также обе функциональные группы и провести реакцию по реакционноспособным группам закрепленного на полимере соединения. В табл. 3.2 приведены некоторые примеры полимерных реагентов для реакций обмена. [c.95]

Многими ценными свойствами - исключительной химической стойкостью, хорошими механическими и диэлектрическими показателями, водо- и теплостойкостью, пониженной горючестью (КИ = 23,2 %) — отличается пентапласт - полимер 3,3-бис (хлорметил)оксациклобутана. Эти свойства пентапласта обусловлены большим содержанием связанного хлора (46 %), высокой молекулярной массой и плотностью упаковки макромолекул, кристалличностью (до 30 %), малой подвижностью функциональных групп [144, с 88]. При получении защитных покрытий полимер наносится из дисперсий или, преимущественно, в виде порошков методами газопламенного, вибро-вихревого и плазменного напыления, а также в электрическом поле высокого напряжения. [c.95]

Неравномерность распределения защитного слоя ПАВ и масел на поверхности волокна усиливается вследствие низкой прочности этого слоя. Минеральные масла, не имеющие функциональных групп, способных взаимодействовать с волокнообразующим полимером, откладываются на волокне только механически. [c.151]

Сказанное выше относится к волокнам, равномерно покрытым слоем поверхностно-активных веществ и масел. Неравномерность распределения защитного слоя этих веществ на поверхности волокна может усиливаться из-за непрочности связи (отсутствие функциональных групп) с волокнообразующим полимером (см. раздел 1.2). По этой причине минеральные масла в чистом виде непригодны для авиважной или замасливающей обработки вискозных штапельных волокон. [c.38]

Очевидно, что детальные исследования сорбционной емкости различных полимеров в конечном счете приведут к значительному уточнению значений гидратных чисел, что существенно повысит надежность теоретических расчетов. Можно также надеяться, что обширные температурные исследования растворимости воды в полимерах позволят составить таблицы, аналогичные табл. 6.2, и по ДЯ,- — вкладам функциональных групп. Первые попытки в этом направлении предприняты в [77]. Однако уже сегодня можно реализовать на практике идею расчета методом групповых вкладов сорбционной емкости полимеров и продуктов их превращения при химической деструкции с целью прогнозирования их сорбционно-диффузионных и защитных свойств [363]. [c.225]

Изменение растворимости полимеров, особенно природных, в процессе механохимических превращений изучалось во многих работах [85, 307, 325, 449, 914, 915, 918, 1033, 1260, 1262, 1263]. Эти изменения могут быть вызваны снижением молекулярной массы, образованием новых функциональных групп, разрывом поперечных связей между макромолекулами и исчезновением гидрофобных защитных полимерных пленок. [c.64]

При движении по трубопроводу водорастворимые полимеры образуют пристенное адсорбционное покрытие, которое обеспечивает минимальное пристенное трение нефти и воды и предотвращает образование кристаллических отложений на стенке трубы. Кроме того, водные растворы полимеров разрыхляют пристенные отложения и облегчают их последующий отрыв [7]. Высокая очищающая способность полимеров предопределяется особым строением их полимерных цепей, которые в водном растворе принимают форму рыхлого клубка [7]. Полиионы полимеров, непрерывно растягиваясь и сжимаясь в результате изменения температуры, скорости движения и pH среды, открывают новые свободные функциональные группы для более прочного закрепления на поверхности трубопроводов с отложениями. Таким образом, изменением содержания полимеров и добавлением незначительных количеств ПАВ и электролитов можно регулировать защитные и очищающие свойства полимеров [3]. [c.68]

Полимеры и сополимеры АА являются одними из наиболее перспективных физиологически активных водорастворимых полимеров [20], наиболее широко применяются в составе плазмозащищающих растворов [21]. Особенно эффективны они при больших потерях крови для поддержания основных физиологических функций организма, поддержания давления крови и повышения защитных функций организма [20]. Перспективными представляются (со)полимеры АА и для создания на их основе функциональных полимеров-носителей. Это предположение подтвер> <дается двумя обстоятельствами высокой гидро-фильностью и малой токсичностью (со)полимеров АА и возможностью проведения на (со)полимерах А А широкого спектра реакций полимераналогичных превращений с выходом на физиологически активные функциональные группы. Следует отметить, что переход от (со)полиме-ров АА к физиологически активным полимерам в принципе требует и очень высокого уровня информации об исходном и конечном сополи мере, во всяком случае, необходима информация о кривых распределения по молекулярной массе и по составу, данные о микроструктуре макромолекул [22]. [c.174]

В случае реакции 1 энзим или катализатор ковалентно связан с полимером. Хорошо известно, что ионообменные полимеры с кислотными группами широко используют в качестве гетерогенных катализаторов. В качестве примеров можно привести кислотно-каталитические реакции фенола с ацетоном с образованием 4,4 -ди-гидроксидифенил-2,2 -пропана (бисфенола А) или алкилирование фенола олефинами. В реакциях типа 2 происходит взаимодействие низкомолекулярного соединения с полимером, содержащим функциональные группы, с переходом функциональной группы или электронов (редокс-полимеры). В случае твердофазного синтеза по Мерифилду [5, 6] имеет место ступенчатое образование поли-пептидных последовательностей с помощью реакционноспособных полимерных носителей. В конце реакции основная полимерная цепь разрывается. В случае длинных полипептидных цепей вследствие неколичественного взаимодействия/ возникает разнозвенность, которая приводит к необходимости искать другие пути синтеза с применением защитных групп. Развивается направление, связанное с использованием растворимых носителей [7]. Метод Мерифилда применяют ограниченно. В последние годы, правда, твердофазный синтез снова приобрел значение для получения олигонуклеотидов, так как он включает небольшое число стадий [8]. В качестве полимерных носителей используют наряду с кремниевым гелем полистирол [9—11] и гидрофильные набухающие полимеры [12, 13]. [c.79]

Функциональная группа этого полимера С1СНг — реагирует с карбонильной группой аминокислоты или пептида, причем образуется сложноэфирная связь пептид—полимер. Триэтиламмониевая соль Ь-валина, к которой предварительно присоединена защитная карбобензокси-группа (КБЗ) реагирует с полимером по следующей схеме [c.192]

Другим ДОСТОИНСТВО] технологии синтеза неполностью омыленного ПВА в описываемой гетерогенной системе является возможность по.лучения полимера, содержащего более 25% (мол.) ацетатных групп, а также низкомолекулярных сополимеров ВС н ВА. В метанольной среде такие сополимеры сильно набухают, частицы их слипаются и продукт не может быть выделен в виде порошка молекулы углеводородов, сорбируясь на полимере за счет взаимодействия с гидрофобными частями его макроцепей, экранируют функциональные группы, ослабляя силы когезии и тем самым препятствуя слипанию частиц друг с другом. Эффективность защитного действия бензина на стадии сушки неполностью омыленного ПВА увеличивается и в связи с тем, что его температура кипения значительно выше температуры кипения метанола, в котором полимер набухает. [c.88]

Высокая вязкость эфиров целлюлозы определяет их использование в качестве загустителей и защитных коллоидов в воднодисперсионных клеях на основе поливинилацетата, бутадиен-стирольных каучуков и др. Иногда их применяют в качестве эмульгаторов эмульсионной полимеризации винилацетата и других клеящих полимеров, добавляют к цементным и известковым строительным растворам. В последнем случае они благодаря высокой водоудерживающей способности замедляют всасывание воды субстратом (кирпичом, бетоном и т. п.). Это благоприятно сказывается на условиях формирования границы раздела адгезионного соединения, поскольку вследствие более длительного сохранения подвижности раствора реологические процессы в щве или покрытии протекают более полно, а гидратация связующего происходит в начальный период на больщую глубину и в более благоприятных условиях. В результате развитие остаточных напряжений на границе раздела соединения замедляется и снижается, что обусловливает более высокие эксплуатационные показатели изделия. Кроме того, повыщенная пластичность таких строительных растворов улучшает технологические характеристики композиций. В соединениях, полученных на строительных растворах, эфиры целлюлозы, имеющие достаточно большую молекулярную массу и большое число полярных функциональных групп, повышают когезионную и адгезионную прочность клеевых швов, штукатурных покрытий и т. д. Благодаря хорошим клеящим свойствам эфиры целлюлозы используются так же, как связующие при изготовлении моделей для литья в керамическом производстве их вводят в бумажную массу при изготовлении бумаги, применяются при шлихтовании в текстильной промышленности и т. д. В качестве загустителя их добавляют и к клеям на основе водорастворимых смол, например карбамидных, при изготовлении фанеры и склеивании массивной древесины. Для достижения одинаковых значений механической прочности бумаги требуется в 2,5—3,5 раза меньше КМЦ (какпроклеивающего агента), чем крахмала, причем максимальная прочность достигается при использовании 3,5 %-ных растворов эфиров целлюлозы с вязкостью 5,0 Па-с [25]. Для мелования бумаги применяют композиции, состоящие из КМЦ и латексов, улучшающие водоудерживающую способность и качество покрытия бумаги. [c.25]

В зависимости от типа функциональных групп латексному полимеру придают те или иные специфические свойства [179—196]. Так, при сополимеризации с акрилонитрилом образуется сополимер, служащий основой для получения волокон с хорошей окраши-ваемостью [179]. При использовании диацетонакриламида в качестве сомономера при синтезе цлевкообразователей можно получить высококачественные эмульсионные краски [180]. Сополимеры, содержащие амидные и метилоламидные группы, находят применение в медицине [181], в качестве добавок к моющим средствам [182], в качестве защитных коллоидов [183] , в лакокрасочной промышленности [195—196]. [c.131]

Сополимеры такого типа способны к образованию термореактивного покрытия за счет протекания реакции по функциональным группам (гидроксильным и карбоксильным) С этой целью в лакокрасочные композиции на основе таких сополимеров вводят полиизоцианаты, карбамидо-, меламино- и фенолоформальдегидные олигомеры Образующиеся покрытия обладают повышенными прочностными и защитными свойствами Сополимеры винилхлорида с винилиденхло-ридом Винилиденхлорид СН2 = СС1г способен к гомополимеризации, однако образующиеся при этом полимеры не удовлетворяют требованиям, предъявляемым к лакокрасочным покрытиям [c.155]

В качестве надежного защитного тонкослойного покрытия целесообразно использовать высокой степени кристалличности аполярные высокомолекулярные соединения (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен, политетрафторэтилен). Кристаллическая структура полимера обусловливает повышенную газо- и паронепрони-цаемость пленок. Благодаря аполярной структуре звеньев и линейной форме макромолекул, полимеры упруги и эластичны в широком интервале температур, несмотря на то что находятся в кристаллическом состоянии. Отсутствие функциональных групп в аполярных полимерах обеспечивает повышенную устойчивость к агрессивным средам, гидрофобность, а в некоторых случаях кислородоустойчивость (полиизобутилена, политетрафторэтилена). Применение аполярных полимеров в качестве тонкослойного защитного покрытия стальной полосы ограничено их недостаточно высокой адгезией к металлу [1-3]. [c.105]

Низкомолекулярные полибутадиены без функциональных групп занимают ведущее место среди многих жидких углеводородных каучуков, выпускаемых в СССР и за рубежом [238], где они известны под марками бутарез, буна-32, ниссо-РВ и др. Из них или их растворов удается получать на металлах бензомаслостойкие, электроизоляционные и другие покрытия с достаточно высокой химической стойкостью [240, 241]. При этом в качестве второго необходимого компонента используется лишь кислород воздуха. Он вызывает такое глубокое структурирование, что полимер превращается в твердый, хотя и гибкий продукт трехмерного строения и приобретает способность отлично противостоять действию растворителей, в которых ранее хорошо растворялся. Если исходить из низкомолекулярного полибутадиена с микроструктурой, в которой преобладают звенья 1,2-, то наилучшим комплексом антикоррозионных и адгезионных свойств будут обладать покрытия, отвержденные при 150°С. Они мало набухают в воде и выдерживают длительное действие 50%-ной серной и 80%-ной фосфорной кислот и в этих же коррозионных средах обеспечивают защиту углеродистой стали СтЗ [242]. При пигментировании полибутадиено-вого лака (концентрированный раствор каучука в уайт-спирите) диоксидом титана защитные свойства возрастают. Если же нанести лаковое покрытие на фосфатирующую грунтовку ВЛ-05, то можно обеспечить антикоррозионную защиту стали от действия 10%-ной соляной кислоты и многих ее солей. Поли-бутадиеновые покрытия указанного типа рекомендуют для защиты металлических изделий, подвергающихся периодическому действию растворов кислот, солей и других коррозионноагрессивных сред. [c.199]

Полимеры с триалкилоловянными функциональными группами, связанными с атомами углерода основной цепи через О, N. 3, представляют большой интерес для защиты широкого круга технических материалов от биоповреждений и обрастаний. При разработке конкретных видов оловосодержащих полимерных фунгицидных препаратов (ОПФ) для практического использования необходимо учитывать химическую природу и структуру защищаемого материала, условия его эксплуатации, требования технологического характера и т. д. Для тканей, бумаги, картона, древесины и других материалов, имеющих пористую и волокнистую структуру, хорошую проницаемость и гидрофильность, ОПФ целесообразно применять в виде водных дисперсий—латексов. В процессе обработки материала, частицы биоцидного полимера адсорбируются на его поверхности, образуя тонкий защитный слой. [c.93]

Одним из наиболее важных свойств пленкообразователей, в значительной мере определяющих защитные свойства покрытий, является адгезия з, 24 поэтому наибольшее количество исследований связано с выявлением зависимостей между адгезией и содержанием в полимере функциональных групп . Мак-Ларен и Сейлер обна-рул<или, что адгезия виниловых полимеров к целлофану проиорциопальна концентрации карбоксильных групп в полимере. [c.112]

Широкое применение в качестве гидрофобных или уменьшающих отражение света от поверхностей оптических деталей веществ находят галогенсодержащие кремнийорганические и другие карбо-функциональные соединения, содержащие реактивные, функциональные группы ОН—, С1—, ЫНг— и т. д. Наличие функциональных групп обеспечивает надежное сцепление пленки с подложкой (в частности, с поверхностью стекла) за счет возникновения хи-. мических связей. Весьма ценные свойства пленкообразующих веществ присущи также полиэлементоорганосилоксанам — соединениям, представляющим собой полимеры с главными цепями из неорганических молекул, обрамленных органическими группами [203—206]. Эти полимеры высоко термостабильны, водостойки и устойчивы к атмосферным агентам и действию света. С точки зрения получения тонких прозрачных защитных пленок, наиболее интересны сополимеры гетероорганосилоксанов, содержащих фосфор [204], бор [204], алюминий 205] или титан с различными органическими и органосилоксановыми группами. [c.44]

Наиболее простым является механизм действия стабилизаторов, предотвращающих инициирование старения, к которым относятся различные покрытия, не допускающие проникновения в полимер агрессивных химических агентов, в частности кислорода и озона. Хорошо известным фактом является снижение скорости окисления резин вследствие самопроизвольного образования поверхностной оксидной пленки. В повышении рзоностойкости решающую роль играют защитные воски [58]. Применение химически модифицированных ВОСКОВ (восков с привитыми функциональными группами) позволяет использовать этот вид стабилизаторов не только как физический барьер на поверхности резин, но и обеспечивать "химическую стабилизацию за счет функциональных групп, что на один-два по- [c.60]

В настоящее время грег-бутилоксикарбонильная группа является стандартной защитной группировкой для а-аминогрупп при твердофазном пептидном синтезе (см. рис. 2). грег-Бутилоксикарбонильную группу можно удалять как безводным хлористым водородом в органическом растворителе, так и безводной трифторуксусной кислотой. Ни один из этих реагентов не расщепляет бензиловые эфиры. Таким образом, здесь имеется необходимое для успеха синтеза различие между устойчивостью связи пептида с полимерным носителем и связи защитной группировки с а-аминогруппой. В качестве носителя можно использовать ненитрованный сополимер стирола с дивинилбензолом, а конечный пептид можно отщеплять от полимера безводным бромистым водородом в трифтор уксусной кислоте или безводным фтористым водородом. Установлено, что оба метода отщепления дают удовлетворительные результаты и позволяют избежать осложнений, присущих отщеплению омылением. Имеются защитные группы, которые обеспечивают маскирование функциональных групп боковых радикалов аминокислот и в то же время совместимы с трет-бу тилоксикарбонильной группой. В настоящее время осуществлен синтез многих пептидов твердофазным методом при использовании этих групп. [c.43]

После операции обдувки теплым воздухом получаются равномерные по толщине пленки. Они нерастворимы в воде и почти не содержат влаги. Однако эти пленки гидрофильны, мягки, легкс могут быть повреждены и не пригодны для эксплуатации. Для получения покрытия, обладающего определенными физико-механическими и защитными свойствами, после операции обдувки необходимо провести термообработку. При этом одновременно с физико-химическими процессами испарения из осадка остатков воды, органических растворителей и нейтрализаторов протекают химические превращения в пленкообразующем веществе лакокрасочного материала. В зависимости от его природы и содержания тех или иных функциональных групп наблюдаются реакции поликонденсации или полимеризации, приводящие к образованию сшитого нерастворимого полимера. Режимы термообработки зависят от природы пленкообразующего вещества лакокрасочного материала. Режимы термообработки для некоторых водорастворимых материалов приведены в табл. 1.1. [c.76]

Последние достижения химии позволили получить сополимеры заданного химического состава. В состав полимера можно ввести различные группы нужной функциональности. Такие группы сообщают присадке заданные свойства поверхностную активность, хемсорбционность, лиофильность или лиофобность, способность образовывать защитные пленки на металлах, оказывать диспергирующее действие, стабилизировать коллоидную систему, понижать температуру кристаллизации и т. п. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология