Распределение с обращенной фазой

Соотношение (3.89) соблюдается только для неупорядоченной фазы раствора внедрения при малых концентрациях растворенного вещества. При температурах ниже критической линия изотермы имеет более сложный вид (см. рис. 3.15), определяемый зависимостью константы распределения от состава и субструктуры раствора. Следует обратить внимание на то, что достижение равновесия при низких температурах лимитируется стадией диссоциации на поверхности мембраны. [c.116]

В заключение еще раз обратим внимание на то, что химический анализ основан на двух-трех общих простых подходах. Так, при всем многообразии методов анализа все они исходят из зависимости свойств вещества от его состава. Поскольку одни вещества всегда находятся среди других, а интересующие нас элементы часто имеют малую концентрацию, анализ во многих случаях приходится начинать с разделения веществ и концентрирования интересующих нас элементов. Для этого существует много различных методов. Однако все они основаны па одном принципе, а именно на использовании тех или иных процессов распределения вещества между двумя фазами. Но как бы тщательно не проводилось разделение, анализируемое вещество все-таки остается в среде некоторых других веществ растворителей, носителей пли остаточных количеств удаляемых веществ. Например, в самом высоком вакууме, который достигается в лаборатории, еще находится довольно большое количество вещества. [c.22]

Исходя из изложенного в предыдущем параграфе анализа строения двойного электрического слоя, можно более полно проанализировать характер взаимных смещений фаз в двойном слое под действием внешнего поля, параллельного поверхности при этом твердая фаза считается неподвижной. На рис. VII—10 приведены распределение потенциала ф(л ) и скорости смещения u x) слоев жидкости относительно поверхности твердого тела в модели Гельмгольца (прямые 1 и / ) действительному характеру распределения потенциала в двойном слое отвечает кривая 2. Предстоит выяснить вопрос, в какой мере отличие в распределении потенциала должно сказаться на распределении скоростей движения жидкости и в итоге на скорости смещения uo, наблюдаемой на опыте vq — это предел, к которому стремится функция t (x) при x-i-oo). При этом нужно обратить внимание на две особенности в поведении раствора у твердой поверхности во-первых, на диффузность слоя с избыточной концентрацией противоионов, во-вто-рых, на возможные изменения свойств жидкой фазы у твердой поверхности, связанные с действием сил адгезии. [c.189]

Процесс обратим. Направление перехода вещества из фазы в фазу определяется концентрациями распределяемого вещества и условиями равновесия. Отношение концентраций фаз с и С2 при равновесии называется коэффициентом распределения /Ср [c.107]

Наиболее полно растворимость кварца в различных средах изучена в растворах карбоната натрия. На значительно большую, чем в чистой воде, растворимость кварца в растворах карбоната иатрия обратила внимание еще в 1950 г. И, И. Фридман. Однако в данном исследовании, как это отмечалось уже относительно изучения растворимости в растворах гидроксида натрия, в содовых растворах также не рассматривалось влияние на растворимость расслоения среды и распределения растворяющегося компонента между сосуществующими фазами. Поэтому приводимые И. И. Фридман данные не отражают действительных значений растворимости кварца и не могут служить ориентиром для технологических разработок. [c.27]

Следует обратить внимание на то обстоятельство, что, как видно из уравнения (5.41), распределение дисперсионной среды между частицами дисперсной фазы пропорционально их числу, т. е. сред- [c.106]

Обратимся снова к рис. 209. Количество разделяемых компонентов (в долях от первоначального количества) в трубках последнего цикла можно рассчитать, приняв коэффициенты распределения постоянными. Если величинам ряд придать тот же смысл, что и ранее [уравнение (IX, 1)], то количество исходной смеси (в долях от первоначального) в каждой фазе можно получить, разлагая в ряд величину р + д)К Доля общего количества исходной смеси в обеих фазах каждой трубки выражается уравнением (см. рис. 209) [c.427]

Цель монографии — обратить внимание на те возможности, которые дает анализ формы линии ЭПР и релаксационных эффектов для изучения важных проблем химии твердого тела и, в частности, химии радикалов, стабилизированных в твердой фазе. Применение ЭПР в химии дало уже много ценных результатов и непрерывно расширяется (см., например, монографии [1—9]). Однако в большинстве случаев экспериментаторы используют далеко не всю информацию, которая может быть извлечена из формы линии и релаксационных эффектов. Это отчасти связано с тем, что физические монографии и обзоры не затрагивают проблем использования релаксационных параметров в химических исследованиях, а химические монографии рассматривают главным образом результаты, основанные на изучении интенсивностей и сверхтонкой структуры спектров ЭПР. Авторы поставили перед собой задачу связать выводы имеющихся теорий формы линии и релаксации с решением конкретных физико-химических проблем структуры и-пространственного распределения центров в твердой фазе. [c.7]

Частица, начинающая двигаться-со дна слоя, изменяет свою скорость от нулевого до некоторого максимального значения, а затем ее скорость замедляется, пока не обратится в ноль в шапке слоя, где частица меняет направление движения на противоположное. Кроме того, имеет место радиальное распределение скорости твердой фазы на каждом отдельном уровне, причем скорость на оси выше, чем в любой другой точке радиуса ядра. После анализа двух методов измерения скорости частиц в фонтане мы сначала рассмотрим продольное движение частиц, не анализируя пока их радиальное перемещение. [c.69]

Обратимся к некоторым следствиям, вытекающим из приведенной теории, и в первую очередь остановимся на вопросе о влиянии температуры на распределение обеих составных частей системы между жидкой и парообразной фазами. [c.200]

Для того чтобы выяснить, как происхождение молекулярной орбитали отражается на ее свойствах, нам придется обратиться к волновому представлению. Волны характеризуются своими узловыми свойствами эти узловые характеристики позволяют проследить, как орбитали изолированных атомов ]5д и ISg объединяются через молекулярные орбитали в атомные орбитали объединенного атома Не" . Рассмотрим, например, узловые свойства самой низко-лежащей орбитали Не" — ls-орбитали. Эта орбиталь не имеет никаких узловых поверхностей, кроме одной, неизбежной поверхности при бесконечности. По мере разъединения протонов сначала незначительно, а затем все больше и больше такая узловая картина сохраняется. При обычных расстояниях между протонами у нас оказывается МО, которая не имеет узловых поверхностей нигде, кроме бесконечности. На верхней части рис. 3.5 показано, как могла бы проходить такая эволюция. На рис. 3.5, а приведено распределение вероятности, а на рис. 3.5, б — изменение г)) вдоль линии, соединяющей ядра. Такое изображение молекулярной орбитали эквивалентно изображению атомных орбиталей г з на рис. 1.13, б. Мы видим, что узловой поверхности в такой системе нет ни при каких расстояниях между протонами. Когда же протоны удаляются бесконечно далеко друг от друга, вид волновой функции начинает приближаться к двум Is-функциям, совпадающим по фазе. [c.82]

Обратимся к выводу основных соотношений. Рассмотрим (/ + )-компонентную систему. Согласно условиям равновесного распределения компонента ( между сосуществующими раствором (фаза - I) и идеальным паром (фаза - 2) имеем [c.126]

В заключение надо сказать, что в перспективе исследования изменения формы кристаллов должны проводиться с учетом всех специфических факторов, влияющих на форму. В первую очередь следует обратить внимание на фиксацию условий получения кристаллов скорость снятия пересыщения, температура, интенсивность перемешивания раствора и т. д. Изучая влияние примесей на форму частиц твердой фазы, необходимо также интересоваться характером распределения примеси между фазами, степенью внедрения ее в кристаллическую решетку и распределением по массе кристалла. Другими словами, методика исследований должна совершенствоваться с учетом основных положений общей теории массовой кристаллизации. [c.111]

Процесс сорбции обратим. При определенных условиях может произойти десорбция. Для проведения десорбции необходимо, чтобы зоны сорбированных веществ двигались по колонке. Это достигается промывкой колонки газом-носителем. Необходимо учесть, что помимо чисто физического воздействия потока газа-носителя, при его пропускании через колонку резко снижается концентрация компонентов газовой смеси над зонами сорбции.Этой способствует десорбции, а следовательно, и выносу компонентов газом-носителем из колонки. Таким образом, во время движения газа-носителя через колонку происходит распределение компонентов анализируемой смеси между подвижной и неподвижной фазами. Очевидно, что десорбция компонентов газа будет осуществляться в порядке, обратном их сорбционной активности. Иначе говоря, отдельные компоненты газа будут двигаться по колонке с различными скоростями и их время удерживания в колонке будет тоже различным. [c.28]

Окончательное определение структурного типа—нахождение координат всех атомов элементарной ячейки—производится при помощи распределений электронной плотности. Данные, полученные из анализа межатомной функции, используются для получения первых, приближенных сведений о начальных фазах отражений. Знание начальных фаз позволяет обратиться к главному инструменту структурного анализа—зависимости электронной плотности от структурных амплитуд и, следовательно, произвести расчет распределения электронной плотности по ячейке в первом приближении. Дальнейшая задача заключается в уточнении получаемой картины. Процесс уточнения заключается в многократном перерасчете одного и того же распределения на основе все более точных данных о начальных фазах (фазовых знаках) отражений. Такой путь исследования обычно называют методом последовательных приближений. [c.502]

Рассмотрим процесс динамики сорбции при условиях образования стационарного фронта с точки зрения закона сохранения вещества. Для этого обратимся к рис. 6, где представлены кривые распределения вещества в сорбенте и в подвижной фазе при режиме параллельного переноса фронта. Пусть в колонку введен раствор вещества объемом V и с концентрацией с . Количество вещества, которое войдет в колонку, будет 7с = У с . Образовавшуюся в колонке зону можно разбить на две части область насыщения и область фронта. В области насыщения имеется сорбционное равновесие, т. е. =/(с° ). Па основании закона сохранения вещества можем написать [c.22]

Процесс сорбции обратим. При промывке колонки газом-носителем резко снижается концентрация компонентов газовой смеси под зонами сорбции и происходит десорбция. Очевидно, что десорбция компонентов газа будет осуществляться в порядке, обратном их сорбционной активности. Иначе говоря, отдельные компоненты газа будут двигаться по колонке с различными скоростями и их время удерживания в колонке будет тоже различным. Таким образом, во время движения газа-носителя через колонку происходит распределение компонентов анализируемой смеси между подвижной и неподвижной фазами. [c.21]

В последующей работе Харгривса [134] была предложена усовершенствованная модель, обеспечивающая лучшее согласие с экспериментом. В модели Харгривса волна модуляции имеет прямоугольную форму и сопровождается смещениями атомов. Следует обратить внимание, что прямоугольная модуляция состава может рассматриваться как периодическое распределение двух фаз, имеющих составы, близкие к равновесным. [c.300]

Распределение. Распределение вещества между двумя жидкими фазами представляет собой другое явление, связанное с растворимостью и также подверженное влиянию Н-связи. Эта весьма обширная область особенно быстро стала развиваться в последние годы в связи с широким применением хроматографии для целей анализа и разделения смесей. Читатель, интересующийся теорией и применениями этого явления, может обратиться к монографиям [961, 2149] и обзорам Крейга [456, 457]. Некоторые аспекты той роли, которую Н-связь играет в хроматографии, рассмотрены в гл. 11. Дейвис и Халлам [496а] опубликовали обзор применений распределения между фазами для изучения ассоциации. [c.48]

Как же можно установить зависимость между временем удерживания и коэффициентом распределения Для этого снова обратимся к элюированию веществ в колонке. Поскольку вещество перемещается по колонке, находясь в подвижной фазе, то его удерживание зависит от времени его пребывания в подвижной фазе, а именно удерживание тем больше, чем меньше время пребывания в подвижной фазе. Неудерживаемые вещества все время проводят в погщижной фазе, а вещества, которые взаимодействуют с неподвижной фазой, находятся в подвижной фазе лишь некоторую часть времени. Эта часть времени может быть описана с использованием соотношения между массой определяемого вещества в подвижной фазе и его общей массой в колонке [c.234]

Маргарин — физико-химическая система, один из компонен-эв которой — вода (дисперсная фаза) распределен в другом — асле (дисперсионная среда) в виде мельчайших капелек, обра-уя эмульсию типа вода в масле (В—М). По полярности жид-ости дисперсной фазы и дисперсионной среды эмульсии делят а два типа первый тип — эмульсии масло в воде (М—В), они олучили название прямых эмульсий или эмульсий первого рода, и горой тип — эмульсии вода в масле (В—М), их называют обрат-ыми эмульсиями или эмульсиями второго рода. Следовательно, аргарины — это обратные эмульсии или эмульсии второго рода. [c.123]

Так, например, в статистической теории упорядочения (гл. III) метод статических концентрационных волн открывает новые возможности для теории. Он позволяет учесть взаимодействие атомов в произвольном числе координационных сфер и связать потенциалы межатомного взаимодействия со строением кристаллической решетки упорядоченных фаз. Представление вероятности распределения с помощью статических кондентрационных волн может быть полезным и в отношении интерпретации экспериментальных данных по рассеянию рентгеновских лучей упорядоченными сплавами и интерпретации картин электронной микродифракции. В самом деле, если обратиться к рассмотренному примеру сплава uAuI, то можно заметить, что мы не только определили параметр дальнего порядка, но и нашли стехиометрический состав и атомно-кристаллическое строение упорядоченной фазы. При этом мы воспользовались лишь тем, что картина дифракции рентгеновских лучей содержит только один сверхструктурный вектор ко = 2лаз в каждой примитивной ячейке Бравэ, образованной сверхструктурными векторами обратной решетки. [c.31]

Необходимо обратить внимание и на наклон прямой в этой системе в координатах логарифм относительного коэффициента распределения — число углеродных атомов в молекуле анализируемого соединения. Наклон необычен и отличается от наблюдаемого для прочих систем. В этой системе коэффициент распределения для компонентов одного гомологического ряда уменьшается с увеличением числа атомов углерода, т. е. растворимость веществ уменьшается. Таким образом, при использовании воды в качестве неподвижной фазы (что возможно [16]) компоненты одного гомологического ряда элюировались бы из колонки в порядке, обратном их температурам кипения (конечно, в предположении отсутствия адсорбционных эффектов). Принимая во внимание необычные свойства воды, следует указать на целесооб- [c.84]

Теория молекулярных орбиталей. Чтобы получить волновые функции, которые строго описывают электронные движения в атомах и молекулах, необходимо решить уравнение Шредингера для соответствующей системы. Поскольку для молекулы воды это пока еще невозможно сделать, мы вынуждены обратиться к методам, в которых применяют приближенные волновые функции. В наиболее широко используемом из них предполагается, что электроны движутся по молекулярным орбиталям (м. о.), по два электрона с противогюложио направленными спинами иа каждой орбитали, и что эти м. о. представляют линейные комбинации атомных орбиталей (а. о.), соответствующих атомам, из которых состоит молекула. Даже простое описание воды в терминах таких м. о. дает полезную качественную картину электронного распределения в молекуле и показывает отношение этого распределения к величине угла равновесной связи, дипольного момента и тетраэдральной конфигурации молекул воды в конденсированных фазах. Рассмотрим это качественное приближение. [c.27]

Ирвинг и др. [6, 186] обратили внимание на различную скорость экстракции дитизоната цинка хлороформом и четыреххлористым углеродом (быстрее в случае СС ) и связали это с различным распределением дитизона между растворителем и водой (Рна для СНС1з суш ественно выше, чем для СС14). По их мнению, эти данные могли служить указанием на то, что дитизонат образуется в водной фазе. [c.90]

Синджа предполагает наличие в колонке серии гипотетических зон, называемых тарелками, высота которых соответствует достижению равновесия между двумя фазами. Авторы обратили особое внимание на фундаментальное в хроматографии понятие положения максимума вещества в колонке. Используя их уравнение расчета доли вещества ап, г в максимуме как функции коэффициента распределения О в зоне г (или тарелке) после п последовательных долей объема б У органической фазы, получим [c.478]

Видно, что эти уравнения описывают движение идеальной несжимаемой жидкости плотностью гро, если в качестве давления ввести сумму р + р2. Отсюда сразу получаем поле скоростей твердой фазы и распределение суммарного давления. Обратимся теперь к первому уравнению системы (1.91). Применяя к нему операцию дивергенции и используя свойство соленондальности векторов [c.59]

От выбора органической фазы зависит распределение исходных веществ между фазами, х диффузия из фазы в фазу, набухание, проницаемость образующегося слоя полимера на границе раздела фаз и ряд других факторов, непосредственно влияющих иа процесс, т. е. на выход и молекулярный вес синтезируемого полимера. Учесть все эти факторы очень сложно, и поэтому вопрос о выборе оптимального растворителя обычно решается опытным путем. При этом следует обратить особое внимание на химическую инертность органического растворителя по отношению к растворяемому в нем исходному соединению (как правило, это галогенангидрид), на наличие примесей в растворителе, которые будучи активными по отношению к растворяемому галогенангидриду (например, вода) могут вызывать резкое снижение молекулярного веса синтезируемого полимера вследствие образования монофункционального соединения (моногалогенангидрида), и на растворяющую способность растворителя. На примере использования бинарных органических растворителей (смесей хорошего растворителя с осадителем в различных соотношениях) было показано, что для получения ароматических полиамидов с максимальным молекулярным весом необходимо применять растворитель с определенной растворяющей способностью [94]. [c.52]

Обратимся теперь к исследованию зависимости иовер.хностного натяжения от состава для основных случаев распределения компонентов. Как и при изучении зависимости поверхностного натяжения от температуры и давления, рассмотрим три основных случая распределения компонентов между сосуществующими фазами и поверхностным слоем. [c.109]

Однако в таком случае мы будем обязаны обратить внимание на другое обстоятельство. На языке теории фазовой диффузии, в точке, где кривая зависимости к К) пересекает нейтральную кривую Э неустойчивости, обращается в ноль коэффициент 0 . В окрестности этой точки система валов должна находиться в состоянии, близком к безразличному равновесию по отношению к изменениям распределения фазы (и волнового числа), которые не нарушают двумерности течения (т.е. к изменениям волнового числа валов). Таким образом, граница Э неустойчивости в пространственной структуре рампа сама по себе должна действовать как мягкая боковая стенка и обеспечивать перестройку валиковой структуры, находящейся в области с большей надкритичностью (где В > 0). Но в области Э неустойчивости (П < 0) возможен значительный рост возмущений, и единое фазовое описание всей структуры, простира- [c.186]

В газо-жидкостной хроматографии, согласно опубликованным работам, часто применяли колонки, работающие при пониженном давлении, так как предполагали, что здесь возможна аналогия с вакуумной дистилляцией или, другими словами, что скорость перемещения компонента с малой летучестью при этом увеличится. Это предположение является, однако, ошибочным. Скорость перемещения вещества при газо-жидкостной хроматографии для некоторой скорости газа-носителя зависит от коэффициента распределения вещества между газом и жидкой фазой п не зависит от абсолютного давления газа. Работа с низки.ми давлениями в колонке не обязательно приводит к малой эффективности в случае не очень большого сопротивления колонки, однако следует обратить особое внимание на то, чтобы скорость на входе была достаточной для обеспечения работы колонки в режиме, находящемся за пределами плохого участка кривой зависимости Н от и. Пример неудовлетворительного результата, который можно получить при проведении газо-жидкостной хромятографии в вакууме , показан на рис. 80. На этом рисунке щ и и представляют собой скорости на входе и выходе колонки, соответствующие опыту I в табл. 11 ( 0 = 4 ). Кружок на кривой показывает среднее значение ВЭТТ, при котором работает колонка, с учетом распределения скоростей газа по длине набивки (рис. 78, стр. 205). Предполагается, что это значение ВЭТТ лежит близко к оптимуму. Если колонка работает при давлениях i = 0,1 ат и Ро = = 0,01 ат, то рассчитанные предельные значения скоростей газа становятся равными и (вакуум) и и (вакуум). Колонка работает теперь в основном в невыгодной области кривой зависимости Я от н, и вычисленное [c.214]

Необходимо отметить, что рассчитанные по данным распределения концентрации различных форм фенола л о-гут быть неточными, так как при вг.тборе комбинаций этих форм существует определенный произвол. Состав ассоциатов поэтому желательно подтвердить независимым методом. Следует обратить внимание па полученные в [158, 159] данные о гпдратащга фенола в органической фазе. Возможность гидратации экстрагента необходимо учитывать при определении его активности в экстракционных системах. [c.22]

При механическом разделении систем, образованных двумя жидкостями, справедливы те же физические закономерности, что и при разделении системы твердое тело — жидкость. На практике же обнаруживаются значительные различия, в основном обусловленные тем, что дискретная фаза, распределенная обычно в виде капель в сплошной фазе, ведет себя иначе, чем твердые частицы под действием нагрузок в поле сил сдвига, возникающих во вращающемся потоке внутри разделительного аппарата. М. Бонет обратил внимание на такой экспериментальный факт при разделении в гидроциклоне эмульсий существует такая критическая скорость на входе в гидроциклон, при достижении которой происходит резкое падение эффективности разделения. Этому явлению дается физическое объяснение. По мере возрастания скорости потока на входе, т. е. с ростом пропускной способности гидроциклона, увеличивается тангенциальная скорость у стенки циклона. Значение Ут возрастает в направлении от наружной стенки к оси гидроциклона. На расстоянии радиуса г,, соответствующего радиусу сливного патрубка, эта скорость достигает своего наибольшего значения, а затем снижается до нуля. Наибольшая окружная скорость — определяющая с точки зрения разделительной способности гидроциклона, так как отношение v ilгi представляет собой наибольшее достигаемое в аппарате напряжение центробеж ной силы. [c.96]

Пока концентрация электролита мала и потенцкал достаточно близок к нулевой точке, соответствующей минимуму кривой на рис. 5, приведенные выше формулы правильно описывают емкость границы раздела фаз металл — электролит. Однако по мере увеличения концентрации и потенциала теория диффузного слоя и эксперимент расходятся все сильнее (см. рис. 5). Чтобы исправить положение, обратимся к распределению потенциала (1.39). Без особых оговорок при его выводе предполагалось, что потенциал в плоскости ж = О совпадает с потевциалом металла. Это предположение явно проявилось при вычислении емкости (1.44). Однако [c.14]

На рис. 6.5—6.8 представлены распределения амплитуд и фаз в пакете волн неустойчпвости. При получении численных результатов выполнялось интегрирование по от —5,5 до +5,5 рад/мм по формуле трапеций с шагом 0,02. Обратим внимание на то, что фазы в расчете и эксперименте хорошо согласуются. Распределение амплитуд нормировалось в соответствии с экспериментальным распределением в сечениях ж = 30 мм. В целом наблюдается неплохое согласие с экспериментом. [c.127]

Автор выдвигает положение, вытекающее из его исследований хНаиболее интересными эмульсиями являются эмульсии третьего класса, в которых мыло частично высолено. Если главное внима- ие обратить на состояние и распределение мыла между фазами, [c.397]