Миграция в поверхностном слое

Диффузия молекул к поверхности и от поверхности твердого катализатора обычно происходит быстро в газах и медленно в жидкостях. Поэтому для последних суммарная скорость реакции сильно зависит от размеров пор и доступности катализатора. При этом может оказаться, что реакция лимитируется диффузией (т. е. стадиями 1 и 5). Для газов этот случай является редким. На время ограничимся рассмотрением таких каталитических процессов, скорости которых определяются стадиями 2, 3 и 4. Предложены две модели строения сорбированного слоя реагентов па поверхности. Одна из них исходит из того, что сорбированный слой слабо связан с поверхностью и относительно свободно может мигрировать с одного места поверхности к другому. В предельном случае подвижный слои может быть представлен как двухмерный газ, сорбированный на поверхности. Наряду с этой моделью существует и модель сильной связи поверхностного слоя согласно такой модели, можно считать, что каждая сорбированная молекула образует химическую связь с некоторым атомом на поверхности катализатора. В таком локализованном слое миграция реагирующих веществ может медленно проходить либо за счет диффузии на иоверхности, либо за счет испарения и повторной адсорбции. Эти относительно медленные процессы могут лимитировать скорость реакции. [c.536]

Прямым геохимическим методом поисков нефти и газа является газовая съемка, предложенная автором книги и основанная на определении микроконцентраций углеводородных газов, мигрировавших из залежей в поверхностные слои пород. Как это было отмечено выше, миграция газов происходит легче, чем миграция нефти. Благодаря фильтрации и всплыванию газов по пористым зонам нарушений и трещинам и благодаря диффузии углеводородные газы, мигрирующие из залежи нефти или газа, образуют вокруг нее как бы некий ореол рассеяния. За геологическое время мигрирующие газы достигают земной поверхности и рассеиваются в атмосфере. [c.92]

Контроль за работой аэротенков. При нарушении технологического режима аэротенка происходит миграция или (вспухание) из толщи жидкости в ее поверхностные слои, так как плотность отдельных комочков значительно уменьшается. Иловая жидкость становится мутной. При изучении этого явления многочисленные исследователи пришли к заключению, что уменьшение плотности активного ила происходит по причине обильного развития (взры- [c.307]

П. А. Ребиндер установил явление понижения сопротивления твердых тел упругим и пластическим деформациям, а также механическому разрушению под влиянием адсорбции поверхностноактивных веществ окружающей среды. Явления адсорбционного облегчения деформаций или адсорбционного понижения твердости твердых поверхностей обусловлены облегчением развития микрощелей в поверхностных слоях деформируемого или разрушаемого тела. Адсорбционные слои из поверхностно-активных молекул, возникающие на поверхности микрощелей, отличаются способностью к миграции по поверхности в глубь микрощелей, способствуя, таким образом, их развитию и нарастанию деформации, а вблизи предела прочности — и разрушению твердого тела (эффект расклинивающего давления). К адсорбции чувствительны только те микрощели, устья которых выходят на поверхность кристалла, а тупиковые части остаются внутри тела. В процессах измельчения твердых тел адсорбционные слои облегчают диспергирование и способствуют значительному повышению степени дисперсности. [c.295]

При высушивании материалов, содержащих нерастворимые и растворимые компоненты, последние могут перемещаться в виде раствора к поверхности зерен, что нарушает их однородность — поверхностные слои зерен высушенного материала будут отличаться по составу от внутренних. Это происходит в тех случаях, когда влага перемещается в порах в виде жидкости. Предотвратить это можно выбором режима, обеспечивающего испарение внутри пор и миграцию воды в виде пара. Этому способствует понижение температуры и влажности сушащего агента и усиление его конвекции. [c.360]

Одной из основных причин растрескивания больших заготовок при обжиге является повышенная плотность их поверхностного слоя. Этот слой усаживается меньше, чем внутренняя часть заготовки, что и вызывает растрескивание. Исследования А. М. Сигарева (1959) показали, что поверхностный слой повышенной плотности образуется вследствие окисления связующего, которое в поверхностном слое заготовки становится менее подвижным. Это затрудняет усадку. Кроме того, происходит миграция более подвижного битума из внутренних частей заготовки к ее поверхностному слою. Вследствие этого плотность его увеличивается, а усадка затрудняется еще больше. Такие явления наиболее сильно развиваются в пористых заготовках холодного прессования, так как в них кислород проникает на большую глубину. Однако они отчетливо обнаруживаются и в заготовках горячего прессования. Чем крупнее заготовки, тем большее значение имеют описанные выше явления. Усадка и растрескивание наблюдаются при таких низких температурах (200— 300°С), когда выделение летучих веществ еще не началось. Следовательно, не в этом причина растрескивания. [c.112]

На основании изложенного, механизм образования трещин представляется так. В начале нагревания, когда связующее приходит в жидкотекучее состояние, оно перераспределяется в порах заготовки под действием поверхностного натяжения процесс сопровождается усадкой. Если поверхностный слой заготовки при этом подвергается окислению, то вязкость битума увеличивается, что препятствует усадке и вызывает капиллярную миграцию жидкотекучего связующего из внутренней части заготовки к верхним слоям. В результате поверхностный слой заготовки превращается в уплотненную корку, которая усаживается меньше, чем внутренняя часть. [c.192]

Помимо таких важных характеристик красителей, как теплостойкость, светопрочность, атмосферостойкость, стойкость к миграции, физиологическая безвредность и диспергируемость, которые обычно учитываются при выборе красителей для пластических масс, немаловажное значение имеет и их стоимость. Окрашивание формовочных материалов производится на стадии их получения. Окрашивание этих материалов на других стадиях (с помощью дозирующего питателя в установке литьевого формования) не привело к положительным результатам. Оказалось непрактичным нанесение покрытий на изделия, имеющие естественную окраску (например, ручки для утюгов, боковые стенки тостеров), поскольку поверхностный слой не обладает стойкостью к царапанию, и адгезия к металлу недостаточна. Непригодно также порошковое покрытие, наносимое напылением в электрическом поле. [c.154]

Покрытия для автомобилей состоят из грунтовки и покрывного слоя в ряде случаев наносят и шпатлевку, которая служит как бы барьером, предотвращающим миграцию смолы, с целью исключения обесцвечивания покрытия и повышения адгезии между слоями [4]. Покрытия наносят главным образом на холоднокатаную сталь, поверхность которой предварительно обрабатывают щелочью, подвергают травлению кислотой и промывают растворами хроматов. Установлено, что самым эффективным способом предварительной обработки является такой, когда на металле образуется кристаллический поверхностный слой толщиной 2—3 мм, состоящий из гидратированного фосфата цинка и железа (рис. 13.1). [c.198]

Рассмотрим влияние миграции пластификатора на изменение Гд материала покрытия, т. е. оценим вклад, вносимый миграцией в общий процесс старения материала. Молекулы пластификатора в поверхностном слое материала, соприкасающегося с почвенной воздушно-влажностной средой, с течением времени переходят в газообразную фазу и улетучиваются. Далее, под влиянием образующегося градиента концентрации пластификатор перемещается из глубины материала к поверхности. При этом на скорость данного процесса влияет тип пластификатора и его сродство к материалу покрытия, но наибольшее влияние оказьшает диффузия. Представляло интерес рассмотреть кинетику данного процесса, исходя из диффузионного механизма переноса вещества и учитывая длительное время эксплуатации покрытия. [c.56]

Усложняющие факторы. В рассмотренной теоретической модели было сделано предположение, что движение ионов в объеме раствора происходит лишь за счет диффузии и поверхностный слой РКЭ движется только в радиальном направлении. При этом на электроде идет простая электрохимическая реакция. Однако на практике в некоторых случаях высота и форма полярографической волны заметно отличаются от рассмотренных в рамках данной модели из-за влияния неучтенных факторов. Так, при недостаточной концентрации (проводимости) индифферентного электролита за счет миграции ионов в электрическом поле предельный ток может оказаться существенно больше или меньше в зависимости от того, что восстанавливается, а что окисляется - катионы или анионы. Тангенциальные перемещения поверхностного слоя ртути, вызванные ее вытеканием из капилляра и неравномерностью распределения зарядов, а также возможные адсорбционные явления, каталитические реакции или ингибирование электродной реакции ее продуктами могут привести к появлению на полярографической волне различного рода максимумов, превышающих предельный ток. [c.332]

Винтер [25, 26] пытался выяснить состояние поверхностного слоя хемосорбированного кислорода, изучая реакции обмена между хемосорбированным кислородом и газообразным кислородом, обогащенным Ю. Он изучал различные окислы-полупроводники, в том числе окиси цинка и железа, и нашел, что при 500° обменная реакция затрагивает лишь поверхностный слой окисла, и в этом обменном процессе участвуют все поверхностные ионы кислорода. Этот вывод примечателен тем, что в опытах предельное заполнение поверхности кислородом было небольшим от 1 до 15% для р-типа и <0,1% для п-типа полупроводников и MgO. Он также показал, что протекает миграция либо хемосорбированного кислорода, либо дефектов, которые промо-тируют хемосорбцию. [c.295]

Большую локальную концентрацию радикалов в поверхностном слое можно объяснить большей его дефектностью. Накопление радикалов при действии высокочастотного разряда происходит путем миграции радикалов в границах поверхностного слоя на дефекты его структуры. Следовательно, большая локальная концентрация может приводить к уменьшению С другой стороны, Т1 не определяется только концентрацией радикалов. К малым значениям может приводить и большая внутримолекулярная подвижность вблизи радикальных центров в макромолекулах, причиной которой является уменьшение упорядоченности поверхностного слоя. [c.170]

С другой стороны, это действие, как и другие составляющие всего комплекса проявления моющих свойств, следует рассматривать в кинетике, учитывая необходимость достаточно быстрой миграции поверхностно-активных молекул (ионов) по вновь образующимся поверхностям раздела при растекании водного раствора, пептизации загрязнений и стабилизации путем образования структурно-механических барьеров гидрофильного характера на всех поверхностях, участвующих в процессе. Такая стабилизация должна предотвращать ресорбцию — обратное налипание частиц и капелек загрязнений на отмываемые поверхности. Активные смачиватели обладают всеми основными свойствами МПАВ и прежде всего достаточно высокой поверхностной активностью. Вместе с тем их углеводородные радикалы должны быть разветвлены для заполнения наибольшей площади на молекулу в адсорбционном слое, что соответствует наименьшему расходу ПАВ в качестве смачивателя. [c.18]

Миграция М., выносимой загрязненной металлом речной водой, сточными водами, осаждением из воздушной среды, выпадением с атмосферными осадками, а также результаты хозяйственной деятельности человека на море могут приводить к повышению концентрации М. в морской воде. Так, содержанием, в водах Черного моря достигает 30,2 мкг/л (Рябинин, Лазарева). По данным Дмитриева и Тарасовой, содержание М. в поверхностном слое вод Мирового океана (10 мкм) достигает в настоящее время 235 мкг/л. Сточные воды ряда производств (металлургического, машиностроительного, химико-фармацевтического и др.) могут содержать до 400—500 мг/л М. [13]. [c.65]

В интервале 200—350°С происходит миграция атомов металла из позиции 1 в большие полости цеолита с образованием кристаллов размером 1—2 нм [317]. При более высоких температурах происходит образование агломератов от 1,5 нм и выше с частичным разрушением кристаллической решетки, [318] и даже миграция атомов металлов из объема на внешнюю поверхность цеолита, где образуется фаза металла с размером до 10 нм [307, 315, 318]1 Одновременно катионы натрия поверхностных слоев мигрируют в объеме, где занимают места вышедших на поверхность катионов металлов [319]. [c.158]

Рис. 151. Демонстрация миграции молекул в поверхностном слое па ь ри-сталле бензофенона.

При всех, кроме близких к нулю, токах концентрационное перенапряжение имеет заметную величину. Лишь доля меди, осаждающейся на катоде, достигает поверхности за счет миграции, а доля (1 — 1 ) поступает вначале из поверхностного слоя, а затем уже за счет диффузии из более удаленной части раствора. Поэтому на самой ранней стадии электролиза концентрация вблизи катода уменьшается, и в связи с этим для поддержания тока требуется более отрицательный потенциал точно так же вблизи анода только доля растворенных ионов меди уносится током, и поэтому концентрация возрастает и требуется более положительный потенциал, чтобы вызвать растворение дополнительного количества меди. [c.76]

В любом электрохимическом процессе на электродах происходит потребление или образование ионов, и в результате их концентрация меняется, что приводит к возникновению концентрационного перенапряжения (см.). При изменении концентрации вблизи поверхности электрода возникает градиент концентрации, происходит диффузия электролита в обедненный ионами поверхностный слой (или от поверхностного слоя с большей концентрацией), сопровождаемая миграцией ионов, и таким образом создаются условия, в которых процесс электролиза может продолжаться (ср. числа переноса). [c.169]

Кинетика сорбции. С.— гетерогенный многостадийный процесс. В общем случае при адсорбции он включает перенос сорбата из окружающей среды к поверхности образца, миграцию сорбата в порах сорбента, адсорбцию сорбата на поверхности раздела фаз и конденсацию сорбата в капиллярах сорбента. При абсорбции, кроме указанных стадий, происходят также растворение сорбата в поверхностных слоях полимера и диффузия в объем полимера, к-рые сопровождаются изменениями конформации макромолекул и структуры полимера, вызванными его набуханием. [c.230]

В этом случае скорость поступления микрокомпонента из раствора к поверхности твердой фазы много больще скорости перехода его в поверхностный слой твердой фазы, а скорость миграции микрокомпонента в твердой фазе существенно больще нуля. Концентрация микрокомпонента у поверхности раздела фаз равна его средней концентрации в растворе. [c.63]

Переход в окружающие жидкие среды остатков катализаторов-соединений хрома, титана, алюминия, хлора, ванадия — из полиэтилена среднего и низкого давления и полипропилена осуществляется главным образом с поверхностных слоев материала. При комнатной температуре ионы хлора мигрируют из этих полимеров только в начальный период их контакта с водой, а при последующем настаивании миграция прекращается. Миграция остатков катализаторов усиливается при повышении температуры, pH и степени агрессивности жидкой среды, увеличении длительности контакта, а также при разрушении полимера, когда для проникновения жидкой среды становятся доступными более глубокие слои полимера. Концентрация мигрирующих в пищевые среды или их модели остатков катализаторов в виде ионов не должна превышать соответствующих допустимых количеств миграции. Проверка ДКМ входит в задачи санитарно-химического контроля полимеров. [c.30]

Перенос иона из его гидратной оболочки в растворе на поверхность металла может осуществляться а) прямым переносом на данный участок (т. е. на вакантное место па поверхности или на выступ), с которого ион уже не мигрирует, или б) переносом на плоскую поверхность с последующей миграцией (поверхностной диффузией) сквозь слой адсорбированной воды к участку роста, т. е. к выступу. Во втором случае миграция иона по поверхности металла будет сопровождаться постепенным уменьшением количества молекул воды в гидратной оболочке иона и увеличением числа координационных связей с атомами металла. Схематически эта дегидратация изображена на рис. 1. [c.261]

После перехода покрытия в стеклообразное состояние макротрещины могут не наблюдаться неограниченно большой промежуток времени, и, тем не менее, коррозия трубной стали под таким покрытием будет развиваться, что можно объяснить следующим. Концентравдя кислорода почвенного воздуха определяется в основном пористостью грунтовой среды. С увеличением пористости площадь контакта водно-воздушной фазы с поверхностью покрытия возрастает. В этих местах облегчено вымывание и улетучивание молекул пластификатора из поверхностного слоя покрытия, что приводит к увеличению скорости миграции пластификатора вследствие возрастания градиента его концентрации по толщине покрытия. В материале возникает система сообщающихся микропор и капилляроподобных щелей . Развитию микротрешин и полостей может спо- [c.75]

Для образования аэрационпого элемента решающее значение имеют ионы, присутствующие в растворе, например Ыа+ и С1-, потому что они обеспечивают прохождение тока (ионного тока) в среде. Без этого сопротивление элемента Яе было бы слишком большим, а ток 1е практически обратился бы в нуль. Ток коррозионного элемента вызывает миграцию ионов, причем катионы, например Ыа+, движутся к катоду, имеющему поверхностный слой, а анионы, например С1 , движутся к аноду, не имеющему поверхностного слоя. В таком случае частичные реакции могут быть развернуты в следующем виде [c.133]

Схема расчета максимальной приземной концентрации в условиях слабого рассеяния несколько изменяется, если речь идет о наземных источниках, представляющих собой находящийся на территории промышленной площадки незапланированный нестационарный выброс типа утечек из газгольдеров, пыления при нарушении поверхностного слоя загрязненной почвы во время земляных работ и при движении автотранспорта, сжигания загрязненной тары, одежды или ветоши, ветровой миграции загрязняюших веществ при сильном ветре от открытых складов сырья и отходов и с загрязненной водной поверхности или поверхности земли и, наконец, наземных выбросов при авариях. Наземные источники могут создаваться также при авариях и неисправностях газопроводов, по которым транспортируется природный газ, при авариях промышленных трубопроводов для транспортирования разных газов и токсичных веществ, при горных и взрывных работах и т. д. Такие источники носят обычно случайный либо кратковременный характер. [c.96]

Одной из важнейших функций стабилизаторов шинных резин является заш ита от озонного старения. Механизм анти-озонантного действия аминных стабилизаторов основан на их миграции на поверхностный слой пневматических шин с последующим взаимодействием с молекулами озона, способными деструктировать макромолекулы каучука. [c.275]

Сущность хемосорбционной стадии при науглероживании железа метаном, вероятней всего, состоит в осуществлении диссоциативной хемосорбции метана с образованием связи Fe—С и одновременным выделением железа из поверхностных слоев его решетки. В результате де-гпдроконденсации молекул метана могут получаться графитовые сетки, плоско расположенные на поверхности металла. Взаимодействие этих сеток с поверхностным слоем металла, как нам кажется, может привести к образованию комплекса, имеющего вид сендвича. Связь вошедшего в этот комплекс металла с его решеткой ослабляется [23], что облегчает миграцию целых слоев атомов металла и связанное с этим разрушение решетки. Такого рода подвижные комплексы могут служить исходным материалом для образующихся при науглероживании металлов структур. Растворение отложившегося на металлической поверхности углерода и диффузия его в объем металла [19], миграция комплексов к месту роста новообразований [9] и проницаемость последних [23] обеспечивают постоянный свободный доступ молекул метана к поверхности металла в процессе его науглероживания. [c.39]

Сокилл [58] провел комплексное исследование превращений в тонких кристаллах азида серебра, которые разлагались в микроскопе под действием электронного пучка. На микрофото--графиях можно было наблюдать появление и рост мелких зародышей серебра, тогда как электронограммы, получавшиеся также в микроскопе на различных стадиях разложения кристалла, постепенно изменялись от характерных для азида серебра к характерным для серебра. Было показано, что образованию кристаллов предшествует миграция атомов серебра в решетке азида, в результате чего небольшие монокристаллы серебра возникают в поверхностном слое азида. Кроме того, под поверхностным слоем образуется сетка из высокодисперсного серебра с элементами структуры размером —0,1 р., приводящая к появлению колец на электронограммах. По-видимому, это Связано с выделением серебра на Дефектах решетки в объеме кристалла. т [c.184]

Вопрос о действии отжига на стойкость стекла был поставлен Кеппелером Этот вопрос должен решаться различно в зависимости от того, рассматриваются ли реакции внутри стекла или только на его поверхности. Значительная выщелачиваемость слабо отожженного стекла по сравнению со стеклом хорошо отожженным объясняется повыщенной диссоциацией и пониженной ассоциацией в более труднорастворимые комплексы в закаленном стекле (см. А. II, 278 и ниже). Говоря о реакциях на поверхности стекла, Кеппелер, однако, указывал на то, что в процессе отжига происходит миграция щелочей из массы стекла к его поверхности, что уменьшает его стойкость после отжига, если последний проводился в полностью закрытой печи. Рексер наблюдал подобное увеличение щелочности стекла, влияющее на выщелачивание он сошлифовывал поверхностный слой и анализировал его. При длитель- [c.899]

Миграция — сложный многостадийный процесс, продолжительность к-рого может составлять от нескольких часов до многих месяцев, а иногда и лет. Скорость движения мигрирующих веществ из материала к границе его раздела со средой определяется скоростью диффузии этих веществ в материале, зависящей от степени сродства диффундирующего вещества и полимера, от степени кристалличности последнего и др. Процесс может существенно осложняться вследствие встречной диффузии среды внутрь материала, отличия свойств поверхностного слоя исследуемого изделия (или образца) от свойств его внутренних слоев, существования на поверхности изделия пограничного диффузионного слоя контактирующей с полимером среды, концентрация мигрирующих веществ в к-ром выше, чем в объеме этой среды. Сложность санитарно-химич. исследований связана также и с тем, что перед их началом не всегда бывает известен состав мигрируюпщх токсичных соединений и, кроме того, в нек-рых случаях отсутствуют чувствительные и селективные методы их определения. [c.179]

Проведенные Натта с сотр. и др. кинетические исследования полимеризации пропилена, а также механизма образования стереорегулярных полимеров позволили разъяснить каталитическую и гетерогенную природу полимеризационного процес-са 3580-3598 Рост цепи осуществляется на активном центре, состоящем из алкилированного Т1-ионом поверхностного слоя решетки Т1С1з, у которого вследствие миграции соседнего с алкилом иона хлора образуется октаэдрическая пустота. В эту пустоту внедряется мономерная молекула, образуя с Т -ионом л-связь. В случае пропилена большая метильная группа позволяет мономеру войти в пустоту только с СНа-конца, а СНз-груп-па направляется наружу. Поэтому полимеризация идёт исключительно голова к хвосту . После образования я-связи между Т1-ионом и мономером алкильная группа мигрирует от Т1-иона к СН— СНз-группе пропилена, образуя-новый алкил при Т1-ионе при этом опять возникает октаэдрическая пустота. В результате образуется изотактический полимер зззо Изменение температуры полимеризации от 75 до 180° С почти не влияет на кристалличность, но содержание изотактической фракции в полимере начинает снижаться при температуре >125° С. Из того факта, что молекулярный вес полимера не зависит от концентрации алюминийалкила и пропорционален концентрации пропилена, можно сделать вывод, что главным процессом переноса цепи является спонтанная диссоциация комплекса полимер—катализатор 3584. [c.297]

Миграция и трансформация в окружающей среде. Попадая в окружающую среду, Т. оказывается в основном в атмосфере и поверхностных водах. Из-за низкой растворимости транспорт Т. из воды в атмосферу происходит быстро при испарении из слоя воды толщиной 1 м через 5 ч концентрация Т. снижается вдвое. Полупериод испарения из водоемов при 25 °С составляет 30,6 мин. В дождевой воде Т. определялся в концентрациях 0,13—0,7 мкг/л. В 17 % всех исследованных поверхностных вод концентрации Т. превышали 10 мкг/л ( Руководство по контролю. .. ). Миграция Т. из почвы в почвенные воды весьма важна, так как при этом загрязняются источники питьевой воды. Т. обнаружен в 85 % из 39 исследованных колодцев США в концентрациях до 10 мкг/л ( Intern. Progr.. .. ). Миграция Т. в атмосферу происходит также из почвы 40 —80 % Т., попадающего в поверхностные слои песчаных почв, улетучиваются в атмосферу в концентрациях 0,9—0,0002 мг/м полупериод существования 4,9 ч (Wilson et al.). [c.141]

При высоких температурах в поверхностном слое огнеупора может произойти плавление части наиболее легкоплавких компонентов, что отрицательно сказывается на механической и химической стойкости этих слоев. Появление в большом количестве жидкой фазы в огнеупоре и клинкере приводит к взаимной миграции расплавов. Высокоизвестковый клинкерный расплав, отличаясь химической агрессивностью по отношению к кислотным окислам и повышенной подвижностью, диффундирует в толщу огнеупора по капиллярам и трещинам и застывает в более холодных его участках. Наряду с чисто механическим проникновением жидкой фазы клинкера в огнеупор наблюдается и процесс ионной диффузии отдельных катионов, приводящий к нестехиометрическому обогащению отдельных участков огнеупора составляющими клинкерного расплава. В частности весьма интенсивно в ионный обмен вступают РеЗ+, АР+ и Na+. Составляющие огнеупора (Mg +, Сг +) диффундируют в клинкер в значительно меньшем количестве. Летучие соединения натрия, калия, серы, хлора, фтора, проникающие в огнеупор, конденсируются и вступают во взаимодействие с составляющими его минералами MgO, MgO-AbOs, Mg0- r20s и др., образуя новые фазы и твердые растворы. Структура огнеупора изменяется и в нем появляются зоны низкой прочности, по которым он часто и скалывается под тяжестью обрывающейся обмазки. [c.292]

Абляция полимерных материалов представляет собой процесс тепло- и массопередачи, в котором большие количества тепловой энергии расходуются на разрушение поверхностного слоя материала, тем самым ограничивая нагрев поверхностного слоя до высоких температур окружающей среды. Тепловой поток, поступающий из окружающей среды, поглощается, рассеивается и задерживается по различным механизмам а) теплопроводность в толщу материала и расход тепла за счет эффективной теплоемкости материала б) расход тепла на фазовые превращения материала в) поглощение тепла газами, выделяющимися в материале при его разложении и движущимися к поверхности г) конвекция тепла в поверхностном жидком слое д) миграция газов с поверхности абляции в пограничный слой е) излучение с поверхности и из объема материала ж) эндотермические химические peaкции [c.407]

К и II е т и к а А. данного вещества зависит от его концентрации в объемной фазе, темн-ры, химич. природы и геометрич. структуры адсорбента, природы и концептрации др. вen e тв в объеме и на поверхности. Скорость А. зависит от диффузии молекул адсорбата из объема к поверхности раздела фаз (внешняя диффузия), от миграции вдоль поверхности (поверхносгная диффузия) и от диффузии в порах (внутренняя диффузия). Диффузия в порах протекает значич олыю медленнее, че.и при А. на открытой поверхности. Наличие посторонних веществ сильно тормозит все эти виды диффузии. Физич. А. газов протекает почти мгновенно, если она не осложняется побочными процессами — медленным проникновением газа в капилляры и др. А. из жидких р-ров характеризуется более медленным течением процесса, что связано с меньшей скоростью диффузии в поверхностный слой и в глубь пор адсорбента. Скорость хемосорбции обычно при низкой темн-ре мала и растет с повышением темн-ры как скорость химич. реакции (т. и, активированная адсорбция, см. Хемосорбция). [c.23]

Подобный же способ расчета можно использовать, чтобы получить скорость миграции адсорбированных молекул по поверхности. Как и в разделе 1.2, мы рассматриваем адсорбированную молекулу как занимающую узел решетки в вакантном слое, следующем за поверхностным слоем решетки. В этом положении энергия связи будет максимальной, а потенциальная энергия — минимальной. Чтобы перейти к следующему узлу решетки, молекула должна пройти через перевальную или седловую точку поверхности потенциальной энергии. Энергия связи на вершине седла Wsad меньше, чем в позиции адсорбции, и энергия активации миграции будет равна [c.166]