Определение по реакции с хлористым иодом

Описанные методы позволяют установить содержание двойных связей практически во всех известных карбоцепных полимерах. Непредельность дивиниловых каучуков обычно определяется с помощью бромистого иода, а также окислением над-бензойной кислотой, озонированием. Большие трудности н в настоящее время представляет определение непредельности изопреновых каучуков, натурального и синтетического. Для этих полимеров была разработана модифицированная методика, основанная на прямо титровании раствора каучука раствором брома с электрометрическим контролем за ходом титрования (работа V. 2). В отличие от ранее применяемых методов (с хлористым иодом или надбензойной кислотой) этот способ характеризуется отсутствием побочных реакций, уменьшением времени анализа и дает хорошо сходящиеся результаты. [c.78]

В 100 л титруемого раствора должно содержаться 30 мл концентрированной НС1. Реакция идет на холоду и несколько лучше при 50°. Конец титрования узнается по устойчивой желтой окраске титруемой жидкости, наблюдаемой от небольшого, но учитываемого избытка титрованного раствора соли четырехвалентного церия. При более точных определениях в качестве индикатора применяют раствор о-фенантролина и соли двухвалентного железа в присутствии катализатора — 2—3 мл 0,005 М раствора хлористого иода на 100 мл титруемой жидкости. Конец титрования определяется по переходу буровато-желтой окраски в зеленую или синеватую. [c.96]

В связи с медленным взаимодействием с олефинами чистого иода в качестве реагентов для определения йодных и бромных чисел применяются спиртовые или эфирные растворы иода, хлористый иод, бромистый иод, а также бром в органических растворителях. Процесс присоединения брома (иода) сопровождается обычно побочными реакциями, причем скорость и глубина этих реакций зависят от характера исследуемых веществ и от условий опыта температуры, длительности реакции, концентрации брома и т. п. Вот почему при галоидировании необходимо строго соблюдать все условия той или иной методики. [c.352]

Ниже приведены три метода определения двойных связей с иодом, бромистым иодом и хлористым иодом. Для серийных работ следует рекомендовать метод галогенирования иодом — как наиболее простой и удобный. При определении двойных связей этим методом реакции замещения, как правило, не протекают, поэтому результаты анализа лучше воспроизводятся. [c.89]

Определение по реакции с хлористым иодом [c.90]

Жидкость, оставшуюся после хроматографического определения фталофоса, используют для обнаружения этого препарата с помош,ью микрокристаллоскопических реакций с нитратом серебра, бромидом ртути, иодидом ртути и раствором хлористого иода (см. в разд. 4.12.1.1). [c.174]

Так, обесцвечивание бромной воды является качественной реакцией на двойную связь. Реакцией присоединения галогена пользуются и для количественного определения степени ненасыщенности. Для этого используют раствор брома в четыреххлористом углероде или хлороформе, растворы хлористого иода или хлористого брома. Последние особенно легко присоединяются по двойной связи, так как из-за разницы в электроотрицательности обоих атомов сама молекула уже поляризована [c.80]

Химические методы определения количества двойных связен основаны на способности галогенов вступать в реакцию присоединения с веществами, имеющими двойные связи. Чаще всего определяют йодное (или бромное) число полимера, которое показывает, сколько грамм иода (или брома) вступает в соединение с 100 г вещества. Так как иод на холоду вступает в реакцию присоединения медленно, то в качестве рабочих растворов применяют в определенном растворителе хлористый или бромистый иод, которые на холоду легко вступают в реакцию присоединения по месту двойных связей. Кроме реакции присоединения, I I и 1Вг способны и к реакциям замещения, что может привести к получению неточных экспериментальных данных. Поэтому при определении йодных (или бромных) чисел необходимо строго придерживаться условий, предусмотренных в каждом из методов определения. [c.178]

Все методы количественного определения содержания непредельных углеводородов в жидких углеводородных смесях основаны на реакциях присоединения различных веществ к этим углеводородам по месту двойной связи. В качестве реагентов применяются полу-хлористая сера, серная кислота, окислы азота, водород, галогены в их производные и другие вещества. Наибольшее распространение нашли методы, основанные на реакциях присоединения иода или брома, в которых о непредельности моторных топлив судят по бромным или йодным числам. [c.144]

Тетраэтилсвинец. Для определения тетраэтилсвинца в бензине к пробе высушенного образца [130] добавляют раствор перхлората магния в эфире и хлористого иода в тетрахлорэтане. В результате реакции [c.49]

Определение связанного стирола имеет весьма важное значение при контроле получения GR-S. Хотя точное определение содержания водорода и углерода позволяет вычислить содержание -стирола, однако такой метод для массовых анализов слишком продолжителен и сложен [111, 137]. Наличие побочных реакций мешает применению метода, связанного с применением хлористого иода [111, 215]. [c.106]

Малые содержания серы в металлах и сплавах можно определить по каталитическому действию сульфид-ионов на иод-азидную реакцию [37], а также полярографически [675]. Фотометрирование окраски иода позволяет определить 1 мкг серы в 10 мл, в присутствии крахмала чувствительность увеличивается до 0,01 мкг в 10 мл. Поскольку определение сульфидной серы более чувствительно, чем сульфатной, после разложения пробы азотной кислотой в присутствии КСЮз образующиеся сульфаты восстанавливают до сероводорода хлористым оловом [984] и далее колориметрируют метиленовую синь, которую экстрагируют нитробензолом и определяют при 670 нм [984]. [c.196]

В лабораторной практике важнее прямое галогенирование ароматических углеводородов как в ядре, так и в боковой цепи. Здесь также найдены закономерности, о которых будет сказано ниже (стр. 89). Хлор и бром вводятся в общем без затруднений в данном случае при содействии переносчиков. Наоборот, иод действует замещающе только при вполне определенных условиях, когда образующийся при реакции иодистый водород удаляется окислением или связывается каким-либо иным путем. Элементарный фтор на органические вещества обычно действует разрушающе, так что фторпроизводные, за малыми исключениями, могут получаться только обходным путем. Кроме самих галогенов, иногда применяются соединения, содержащие галоген, как, например,пятихлористый фосфор, пятихлористая сурьма, хлористый сульфурил. [c.84]

Отравление, в основном, специфично. Каждый яд действует замедляюще, как правило, только в отношении од ного катализатора и определенной реакции. При изменении компонентов реакции или условий ее проведения этот яд может оказаться безвредным. Так, например, иод и сулема —сильные яды для разложения перекиси водорода на платиновом катализаторе, но они не снижают активности платины при каталитическом выделении водорода из водного раствора хлористого хрома [30]. При гидрировании бензола никель можно отравить тиофено-лом, а при гидрировании форона он сохраняет активность [32]. [c.66]

Присоединение интергалоидных соединений. Хорошие результаты при определении непредельности получаются в случае использования хлористого иода. Обычно реакцию проводят в растворе сероуглерода или ледяной уксусной кислоты. Использование хлористого иода с предварительным растворением образца в кипящем я-дихлорбензоле дает хорошие результаты для бутадиенстирольного, бутадиеннитриль-ного сополимеров, а также для полиизопрена и полибутаднена. Другие модификации этого метода с успехом применяются для натурального каучука. Однако необходимость работы с такими токсичными веществами, как хлор и сероуглерод, ограничивают широкое использование метода. [c.74]

В противоположность хлору и брому, иод обладает малой способностью к реакциям присоединения толЬко немногочисленные олефино-вые соединения, как, например, аллиловый спирт и стирол, относительно легко образуют дииодпроизводные . Однако иодирование идет легко при помощи хлористого иода. Этот способ применяется для определения так называемого йодного числа. [c.560]

Для определения 1юдного числа навеску жира или кислоты 0,15—1 г в зависимости от степени ненасыщенности) растворяют в 10, см четыреххлористого углерода и смешивают с определениы,м объемо.м раствора хлористого иода. Смесь, которая должна содержать избыток хлористого иода, (вставляют стоять в t mho.vi месте до окончания реакции. У веществ с йодным гаслом ниже 100 реакция заканчивается через полчаса, для полувы- f,[хающих масел — через 1—2 часа, а для высыхающих -масел — через [c.281]

Хотя хлористый иод — обычный реагент для определения степени ненасыщенности многих соединений (например растительных масел), условия его присоединения по двойной связи изучали лишь немногие исследователи . Ingold и Smith наблюдали, что это соединение реагирует с простыми олефинами, давая главным образом а-иодпроиэводные. Например реакция между пропиленом и хлористым иодом дает 69% а-иод-р-хлорпропана и 31% сг-хлор- -иодпропана. [c.633]

Как следует из расчетов, энергия связи двух атомов может быть представлена в виде суммы двух членов — так называемых кулонов-ской и обменной энергий, которые входят в уравнение для энергии четырехэлектронной системы. Чтобы оценить эти энергии, в полуэм-пирическом методе, предполагается, что каждая из них составляет определенную постоянную долю полной энергии связи, а последняя при различных расстояниях между атомами вычисляется по уравнению Морзе. Не говоря уже о том, что разделение энергии связи на куло-новскую и обменную части является исключительно следствием выбранной формы волновой функции и не имеет прямого физического смысла, при применении полуэмпирического метода остается в значительной степени произвольным выбор доли, которую составляет кулоновская энергия от полной энергии связи. Например, на стр. 235 расчет поверхности потенциальной энергии для реакции между водородом и фтором произведен в предположении, что кулоновская энергия составляет 10 или 14 /о от полной энергии, а на стр. 240 для реакции между водородом и хлористым иодом без видимых на то оснований для доли кулоновской энергии принимается 17 или 20 /о. Кроме того, в этом методе не учитывается влияние окружающих электронов и ядер на энергию данной пары атомов (см. прим. ред. на стр. 85) и практически всегда предполагается, что волновые функции электронов, участвующих в реакции, имеют сферическую симметрию. [c.8]

Действие иода и фтора. Реакция иодирования каучука обычно усложняется одновременно идущим процессом окисления. Более гладко протекает взаимодействие с хлористым иодом ЛС1. При соблюдении известных предосторожностей мо. чно добиться в этой реакцйИч стехиометрического соотношения между каучуком и хлористш . иодом в настоящее время эта реакция, по предложению Кемп наиболее часто применяется для количественного определения аучука. [c.120]

Электрофилы (электрофильные или катионоидные реагенты) реагируют с отрицательно заряженным центром органического субстрата. Эти вещества либо несут избыточный положительный заряд, либо способны образовывать катионы в ходе реакции, либо обладают незаполненными валентными оболочками. И в этом случае ионы бывают более реакционноспособными, чем нейтральные вещества, и наличие электроноакцепторных заместителей, оттягивающих электронный заряд от реакционного центра электрофила, увеличивает электрофильность реагента. Катионы меньшего размера, будучи более сильно поляризующими катионами (ср. гл. 2, разд. 3), обладают более ярко выраженной электрофильной природой, чем ионы большего размера той же группы периодической системы. Нейтральные молекулы, формально не имеющие незаполненных валентных оболочек, могут также выступать в роли электрофилов, если они содержат сильно поляризуемые связи. Простейшим примером может служить двуокись углерода, в которой атом углерода становится частично положительным за счет электропооттягивающего действия сильно электроотрицательных атомов кислорода. Электрофильная природа галогеноводородов НХ и хлористого иода I I объясняется той же причиной. С другой стороны, электрофильная природа симметричных молекул галогенов — GI2, Вг2, I2 — проявляется лишь в определенных условиях реакций, при которых (благодаря действию катализатора или каким-либо другим [c.183]

Помимо анализа простых олефипов, внимание исследователей было направлено и на определение степени непредельности синтетического и натурального каучуков. В предложенном ранее способе [33] использовался в качестве реактива хлористый иод. Если к навеске полимера прибавить хлористый иод с избытком, то, кроме реакции присоединения по двойной связи, протекают еще две реакции — замещения и отщепления галоидоводорода, что приводит к образованию в реакционной смеси свободной кислоты. Было доказано, что двойная связь в полимерах присоединяет хлористый иод при комнатной температуре в течение первых 5 мин. на 90— 95%, но одновременно было выяснено, что и реакция отщепления галоидоводорода также заканчивается в течение первых 5 мин. Поэтому образование кислоты после первых 5 мин. должно быть приписано реакции замещения. На основании этих данных был разработан метод, позволяющий определять величину непа-сыщенности с поправкой на замещение. Найденная величина не зависит в широких пределах от продолжительности реакции. Метод, довольно сложный сам по себе, может быть в отдельных случаях при анализе некоторых видов полимеров или сополимеров упрощен так, что первоначальный сложный метод может понадобиться только при разработке массового метода анализа нового типа полимера. [c.35]

Предложены способы определения количества внешних и внутренних двойных связей в синтетических каучуках, основанные на разнице в скоростях реакции с гидроперекисью бензоила двух типов двойных связей [117,181]. Все перечисленные выше методы непригодны для определения ненасыщенности в бутилкаучуке. Между тем такой метод определения этого каучука крайне необходим, так как скорость вулканизации и свойства окончательного продукта зависят от степени ненасышенности сырого каучука. Было изучено [173] присоединение различных реагентов, включая хлористый иод, к двойной связи бутилкаучуков и найдено, что наиболее надежным методом можно считать тот, который основан ла определении вязкости полимера после озонирования. Предполагается, что цепь полимера распадается по двойной связи и что предельная вязкость является мерой средней величины осколков молекулы полимера, заключенных между последовательными двойными связями. Величины, полученные методом озонирования,были сопоставлены с результатами метода присоединения хлористого иода [174]. Последний метод как более легкий принят для массовых анализов. В дальнейшем для определения бутилкаучука был разработан весьма удачный метод, основанный на присоединении иода в присутствии ацетата ртути и трихлоруксусной кислоты [81]. Избыток иода, как и в предыдущем методе, титруют раствором тиосульфата. Метод рекомендуется и для тех полимеров, в которых ненасыщен-вость зависит от присутствия изопрена. Время, затрачиваемое на [c.103]

Несомненно, что важное значение имеет определение ненасыщенных связей в циклизованных каучуках. Первым аналитическим реактивом, использовавшимся для этой цели, послужил бром [74]. Затем был предложен и в свою очередь подвергнут критике целый ряд других реактивов и методов их применения, в том числе хлористый иод [801, хлористый водород [81], иоддихлорбензол, озон [83] и надбензойная кислота [83]. Основная трудность анализа заключается в осуществлении реакций замещения и присоединения, что, по мнению Ван-Веерсена [81], возможно, объясняется лабильностью третичных углеродных атомов конденсированных циклических систем в условиях, благоприятствующих протеканию ионных реакций. [c.119]

Ли, Сканлан и Уотсон [83] сопоставили результаты определений степени ненасыщенности нециклизованного натурального каучука и двух образцов каучука, циклизованного в присутствии четыреххлористого олова, проводившихся четырьмя методами с использованием хлористого иода, иоддихлорбензола, надбензойной кислоты и озона. При применении I I, т. е. реагента, которым пользовались Фишер и Мак-Кольм [80], были получены явно завышенные значения степени ненасыщенности, однако реакция замещения имела место, на что указывало выделение хлористого водорода. В опытах с тремя остальными реагентами были получены более низкие, но не точно совпадающие между собой значения степени ненасыщенности. Определение с помощью озона по способу Бернарда [84] не дало четких результатов, поскольку выделение пузырьков озонированного кислорода из раствора циклизованного каучука после того, как основная реакция должна была завершиться, привело к потере озона. Трудность возникла и при использовании иоддихлорбен- [c.119]

Механизм уравнений (1)—(4) одинаков с предложенным ранее [1] для реакции трифториодметана с тетрафторэтиленом, где предполагалось, что радикал СРз является инициатором полимеризационной цепи. Изучение реакций трифториодметана с пропиленом и хлористым винилом было предпринято с целью определения направления присоединения и установления того факта, что инициатором цепи является радикал СРд, а не атом иода. [c.175]

На легкой окисляемости окиси углерода основана реакция ее распознавания. Для этого служит раствор хлористого палладия, Рс1С1з, или бумажка, смоченная этим раствором. В присутствии окиси углерода реактив чернеет, вследствие восстановления палладиевой соли до металлического палладия. Реактив этот, однако, не специфичен, так как и другие восстановители,—например, сероводород, аммиак и т. п.—дают ту же реакцию. Аналогично восстанавливаются растворы солей серебра. Один из наиболее удобных методов количественного определения окиси углерода в смесях газов состоит в поглощении СО раствором AgNOз в присутствии едкой щелочи и пиридина, с последующим оттитровыванием избытка серебряной соли Часто применяется также окисление СО помощью пятиокиси иода ЛаОд и последующее определение выделяющегося иода (титрованием) или образующейся углекислоты (весовым путем, после перевода в углекислый и далее в сернокислый барий). Критическую сводку работ по количественному определению СО посредством ЛаО и дальнейшую разработку этого метода дает Ко марь [c.51]

Принцип метода. Метод основан на поглощении хлора и хлористого водорода мышьяковистой кислотой и суммарном определении иона хлора по реакции с роданидо.м ртути в присутствии железа(П1). Оиределение активного хлора производится путем улавливания его из воздуха раствором гюдида калия и последующего определения иода по реакции с днметил-и-фенилекдиамином. [c.276]

Меркаптаны, в состав которых входит группа —SH, можио рассматривать как производные сероводорода или как спирты, в которых кислород заменен серой. Как производные сероводорода меркаптаны должны проявлять кислотные свойства действительно, некоторые реакции их подтверждают это. Для определения закономерностей в области сравнительной кислотности индивидуальных меркаптанов до настоящего времени, повидимому, методы электропроводности не применялись . С едким натром и едким кали, или с гидроокисями или окислами других металлов образуются соответстБующие соли, или меркаптиды. Эти реакции будут подробнее разобраны ниже в связи с процессом плумбитной очистки. Характерным для меркаптанов является их отношение к окислителям. Слабыми окислителями, например иодом, о>собенно в щелочном растворе, меркаптаны переводятся в дисульфиды Эта реакция нашла применение при количественном определении меркаптанов Reid и Sampey описали два ацидиметрических метода для определения меркаптанов (в бензольном растворе). По первому методу титруется иодистый водород, образующийся при окислении меркаптанов в присутствии иода второй метод основан на определении хлористого водорода, выделяющегося при действии хлорной ртути на меркаптаны по следующему уравнению [c.469]

Определение серы в чугуне и стали производят при соблюдении вышеуказанных мер предосторожности, только для поглощения выделяющегося сероводорода берут промывную склянку с 50 мл аммиачного раствора хлористого кадмия (20 г d la, 400 мл воды и 600 мл аммиака, плотн. 0,96). Выпавший сернистый кадмий отфильтровывают, несколько раз промывают и затем переносят вместе с фильтром в колбу для кипячения, емкостью в 500 мл, в которую предварительно наливают 10 мл, а при большом содержании серы — 20 мл вышеуказанного раствора иодистого калия, далее 25 мл разбавленной серной кислоты и затем прибавляют из бюретки достаточное количество раствора марганцовокислого калия. После этого колбу взбалтывают, пока весь сернистый кадмий не прореагирует с выделившимся иодом, причем от последнего должен остаться избыток, который титруют обратно раствором серноватистокислого натрия, прибавив до исчезновения желтой окраски 2 мл раствора крахмала. Когда раствор обесцветится, его титруют несколькими каплями марганцовокислого калия до появления синего окрашивания. Расход марганцовокислого калия за вычетом того, что пошло на реакцию с серноватистокислым натрием [и разделенный на число миллилитров], дает титр раствора марганцовокислого калия, выраженный в миллиграммах серы на 1 мл. [c.187]

Микрохимические реакции на пирамидон. В качестве реактивов, пригодных для микрохими> ских реакций на пирамидон, W е е h U i Z е п рекомендует раствор иода с иодистым калием, брома с бромистым калием, раствор двойной соли иодистого калия и йодной ртути (реактив Мауег а), двойной соли иодистого калия и иодистого кадмия, раствор хлорной ртути и раствор двойной соли двухлористого палладия и хлористого натрия. Mayrhoferдает подробное сообщение относительно реактивов на пирамидон и микрохимического его определения. По указаниям автора реакция с раствором иода с иодистым калием значительно чувствительнее, чем с б /д-ым раствором сулемы, образующей с пирамидоном кустики игл в форме бородки пера. Применяемый для этого раствор иода с иодистым калием полезно развести в три, четыре раза и одну каплю этого раствора прибавить к слабо подкисленной разведенной серной кислотой капле раствора пирамидона. Сейчас же образуется желто-бурый, растворяющийся при нагревании осадок. Спустя некоторое время выпадают мелкие, прямоугольные. [c.392]

Контроль реакции при щелочном плавлении очень важен для наблюдения за ходом процесса. Обычно для этого достаточно определения свободной щелочи и фенола. Последний определяется в виде трибромфенола или как такового, или бромометрическим титрованием после удаления сульфит-ионов добавлением избытка хлористого бария к раствору плава а также титрованием иодом (образование трииодфенола). Разработан также ацидпметрический метод определения фенола в плаве (выделяемого в виде трибромфенола) [c.339]