Органические соединения — ингибиторы

Следует заметить, что уравнение БЭТ до настоящего времени широко используется в лабораторной практике для определения истинной (удельной) поверхности и пористости твердых тел [22]. Определенне истинной поверхности металлов важно для понимания процессов коррозии, развивающихся под адсорбированными слоями кислорода, воды и органических соединений, (ингибиторов коррозии) в атмосферных условиях и в объемах, электролитов. [c.30]

Состав раствора, в котором находится органический ингибитор наводороживания, влияет на эффективность его действия. Даже при условии отсутствия разряда и выделения на поверхности металла катода иных катионов, кроме водорода, свойства поверхности металла катода могут сильно изменяться в растворах различных электролитов. Например, в растворах кислот, содержащих специфически адсорбируемые анионы (С1 , Вг , J-, Н5 и др.), адсорбционная способность металла катода сильно изменяется, что показано в работах А. Н. Фрумкина, 3. А. Иофа и др. исследователей [611—613]. Согласно представлениям электрохимиков школы акад. А. Н. Фрумкина, в присутствии анионов галоидов происходит смещение потенциала нулевого заряда железа (фд=о) в сторону более положительных значений, а также образование на поверхности катода ионных пар из адсорбированного аниона и катиона органического соединения (ингибитора коррозии). Это улучшает адсорбцию и ингибирование коррозии органическими веществами катионного типа (трибензиламин). [c.245]

Во вторую фарфоровую чашку вносят каплю индикаторной смеси и каплю раствора ацетилхолина. Через несколько минут синяя окраска раствора переходит в желтую. Изменение окраски жидкости во второй фарфоровой чашке и отсутствие изменения окраски в первой чашке указывает на наличие фосфорсодержащего органического соединения (ингибитора холинэстеразы) в пробе. [c.181]

ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — ИНГИБИТОРЫ [c.166]

Органические вещества могут ингибировать окислительно-восстановительные каталитические реакции в результате образования с катализатором каталитически неактивных комплексов или благодаря взаимодействию с радикалами в радикально-цепной реакции. Интервал определяемых концентраций органических соединений ингибиторов зависит от константы устойчивости их комплексов с катализатором и от концентрации катализатора и составляет 10 —10 М (табл. 64). Содержание ингибиторов определяют по градуировочному графику или, с большей точностью, методом каталиметрического титрования (см. гл. 1). [c.166]

В связи с преобладающим адсорбционным эффектом органических ингибиторов кислотной коррозии особое значение для понимания механизма их действия и для рационального подхода к созданию новых ингибиторов приобретает заряд поверхности корродирующего металла, т. е. его ф-потенциал. Применение приведенной шкалы потенциалов иозволяет использовать данные электрокапиллярных измерений на ртути в растворах, содержащих органические соединения, для оценки их эффективности в качестве ингибиторов при кислотной коррозии железа и других металлов. Значение ф-потенциала корродирующего металла иозволяет не только предсказать, какие вещества могут быть ингибиторами, но и рассчитать коэффициенты торможения. Л. И. Антропов в разработанной им формальной теории ингибиторов показал, что наблюдаемый в области малых и средних заполнений коэффициент ингибирования у представляет собой произведение ряда частных коэффициентов ингибирования [c.508]

Тиофены стабильны при окислении вплоть до 150 ""С и не оказывают заметного влияния на окисление топлив. Показано [51], что органические соединения серы в малых концентрациях (меньше 1 ммоль/л) при 130 °С в течение 20—40 мин не влияют на процесс окисления, а затем начинают сильно тормозить его, т. е. при окислении топлив накапливаются ингибиторы. Таким образом, сернистые соединения на начальной стадии могут способствовать ускорению окисления, а в развившемся процессе — выступать в роли слабых ингибиторов (разрушать пероксиды) продукты окисления сернистых соединений обладают сильным тормозящим действием. [c.50]

Одновременное присутствие в маслах ароматических углеводородов и органических соединений серы снижает эффективность этих соединений как ингибиторов окисления. В этом случае при окислении образуются соединения, которые не обладают или обладают слабой ингибирующей способностью [87, 88]. [c.68]

В последнее время широкое применение в качестве замедлителей ингибиторов) коррозии получили различные хорошо адсорбирующиеся вещества, часто органические соединения. [c.641]

Адсорбируясь на поверхности металла, эти вещества могут существенно снижать скорость электрохимических реакций, вызывающих коррозию. Ионы галогенов в кислых растворах способствуют адсорбции ряда органических соединений (преимущественно азотсодержащих органических оснований) на поверхности железа и мягких сталей и, следовательно, усиливают замедляющее действие ингибиторов. [c.641]

Метод обработки внешней среды пригоден для случаев, когда защищаемое изделие эксплуатируется в ограниченном объеме жидкости. Метод состоит в удалении из раствора, в котором эксплуатируется защищаемая деталь, растворенного кислорода (деаэрация) или в добавлении к этому раствору веществ, замедляющих коррозию, — ингибиторов. В зависимости от природы металла и раствора применяются различные ингибиторы нитрит натрия, хромат и дихромат калия, фосфаты натрия, некоторые высокомолекулярные органические соединения и другие. Защитное действие этих веществ обусловлено тем, что их молекулы или ионы адсорбируются на поверхности металла и каталитически снижают скорость коррозии, а некоторые из них (например, хроматы и дихроматы) переводят металл в пассивное состояние. [c.559]

Достаточно универсальным методом измерения скорости образования свободных радикалов в жидкой фазе является метод ингибиторов [116]. Он прост, точен и в значительной мере лишен ограничений, характерных для других методов. Метод достаточно широко используют в практике окисления органических соединений [117]. [c.67]

Коррозионную активность моторного топлива можно снизить применением соответствующих присадок — ингибиторов. К противокоррозионным присадкам относятся вещества, химически взаимодействующие с металлом (с образованием поверхностных электрохимически инертных пленок), или полярные органические соединения, адсорбируемые на поверхности металла. Присадки могут действовать и в объеме топлива, нейтрализуя кислотные агрессивные продукты, содержащиеся в топливе или образующиеся во время его горения. К присадкам последнего типа относятся, например, мыла высших карбоновых кислот и другие их производные. При этом присадка может быть и многокомпонентной. Так, нейтрализующее действие оказывает продукт взаимодействия олеиновой кислоты и полигликоля следующего состава [15, с. 331] [c.272]

Главными примесями в сырье для установок алкилирования являются этилен, диены, органические соединения серы и вода. В некоторых случаях в сырье также содержатся ингибиторы коррозии [c.215]

Несмотря на то, что ингибиторы коррозии начали применять довольно давно, появление высокомолекулярных органических ингибиторов совершило, по словам Дж. Брегмана, переворот в нефтяной промышленности, так как благодаря их применению стала экономически целесообразной эксплуатация скважин, ранее заброшенных из-за интенсивного коррозионного разрушения оборудования. Некоторые ингибиторы, не относящиеся к высокомолекулярным органическим соединениям, в небольшом объеме используют и сейчас. К ним относятся хро-маты, ингибиторы-нейтрализаторы (водные растворы аммиака, углекислый натрий, бикарбонат натрия, силикат натрия), полифосфаты и некоторые другие. [c.90]

Первые работы по инициированию крекинга алканов появились в середине сороковых годов, в связи с развитием радикально-цепной теории распада органических соединений. Развитие физической теории цепных реакций также весьма-стимулировало экспериментальные исследования по инициированию реакций, так как возможность инициирования, просто следовала из гипотезы взаимодействия цепей. Характерными признаками цепного механизма реакций является существование ингибиторов и инициаторов реакций. [c.63]

Определение эффективности ингибиторов в реакциях окисления органических соединений. В присутствии ингибиторов различных классов (фенолов, аминов и др.) скорость окисления падает за счет уменьшения концентрации перекисных радикалов, ведущих цепи окисления. Конкретный механизм действия ингибитора зависит от его природы, свойств окисляемого углеводорода, условий проведения реакции. В присутствии ингибитора 1пН при низких температурах, к схеме процесса окисления добавляются следующие реакции [c.129]

Эта схема применима для окисления процессов окисления в условиях достаточной концентрации кислорода и высокой длины цепи. В реакциях (8) и (9) обычно не образуются возбужденные частицы, способные вызвать хемилюминесценцию в видимой или ультрафиолетовой области. Хемилюминесценция, наблюдаемая в реакциях окисления органических соединений в присутствии ингибиторов, также связана с реакцией (6) рекомбинации радикалов К Од [c.130]

Такие элементы, как Hg, d и As,— сильные хелатирующие агенты тиольных групп и, следовательно, эффективные ингибиторы ферментов. Токсичные металлы отличаются от органических ядов тем, что они не могут быть превращены в безвредные метаболиты. Например, чрезвычайно ядовитый газ люизит, представляющий собой органическое соединение мышьяка, может воздействовать на легкие, кожу или другие органы [214]. За последние 30 лет создание специфических конкурентных хелатирую- [c.342]

Специалистами ВНИИГАЗа с целью обеспечения защиты газопромыслового оборудования от коррозии при 100%-ной влажности газа, а также при обводнении газовых скважин были разработаны пленкообразующие ингибиторы Аминкор-2 (совместно с НПО ГИПХ) С-ЗА (совместно с Леннефтехимом) алкилпиридинийсульфат (АПС). Для синтеза ингибитора Аминкор-2 использовали побочные продукты производства ме-тилэтаноламина, представляющие собой сложную смесь амино-вых соединений и жирных кислот синтетического или природного происхождения. При создании ингибитора С-ЗА использовали полупродукты производства бутиловых спиртов и азотсодержащие органические соединения. Ингибитор АПС хорошо зарекомендовал себя в условиях сильно обводненных скважин и в системе сточных вод. [c.223]

Ацетиленовые соединения, как показывают многочисленные исследования, фосфониевые, сульфониевые соли и некоторые другие соединения претерпевают превращения на поверхности железа, обладающей каталитическими свойствами. Однако большинство органических соединений (ингибиторов) не могут существовать в сильно кислых средах в виде индивидуальных соединений и подвергаются кислотному расщеплению в растворах. Так, в кислых средах неустойчивы азометииы, гексаметилентетраамин, азосоединения, тиокарбаматы, тиазины и ряд других веществ. [c.53]

Основные научные работы посвящены изучению механизмов реакций ароматических соединений и молекулярных перегруппировок с участием карбониевых ионов. Открыл ряд реакций изомеризации, установил механизмы и количественные закономерности перемещения заместителей в ароматическом ядре. Изучил строение и реакционную способность аренонневых ионов и их аналогов. Больщая серия его работ посвящена использованию ЭВМ для рещения структурных задач органической химии. Разрабатывает пути практического использования различных типов органических соединений (ингибиторов термоокислительной деструкции полимеров, добавок, улучшающих реологические свойства нефтей, закалочных сред, уменьшающих деформацию тонкостенных деталей, и др.). [208] [c.254]

Применение пассиваторов. Резко снизить скорость коррозии можно добавлением в раствор специальных замедлителей коррозии. Замедлители, изготовленные на основе неорганических соединений, получили название пассиваторов (от лат. passivus — недеятельный), а на основе органических соединений — ингибиторов (от лат. inhibire — удерживать). [c.522]

Задачей исследования было установить, как поведет себя ингибитор при защите напряженного металла от коррозии. В среду (сероводородная вода с рН=4,19 и концентрацией N28=2 г/л) ввели ингибиторы коррозии А,В,С,Д, относящиеся к различным классам органических соединений. Ингибитор А принадлежит к классу алифатических аминов, ингибитор В - к классу имидозалинов и ингибитор Д - к классу пиридинов. Ингибиторы В и Д были введены в ис- [c.34]

Органические соединения, производимые на основе углеводородов нефти и газа и применяемые для обработки призабойной зоны пласта, разнообразны, большинство нз них токсичны. Токсичны, например, органические растворители, в том числе являющиеся отходами нефтехимии, поверхностно-активные вещества, ингибиторы. Попадая в сточные нефтепромысловые воды, в том числе пластовые воды и промлпвневые стоки, они способны нанести непоправимый ущерб поверхностным и подземным водам, другим объектам окружающей среды. [c.188]

Помимо важного практического значения, исследование окисления топлив представляет теоретический интерес, так как в отличие от сравнительно простых модельных систем, используемых, как правило, для научения закономерностей окисления органических соединений, топлива представляют собой сложную смесь углеводородов (гидрогенизационные топлива) и ге-тероатомных соединений (прямогонные топлива), выполняющих роль природных ингибиторов окисления. [c.7]

Перспективными ингибиторами коксообразования служат СОЛИ щелочных металлов (скажем, карбонат калия), являющиеся катализаторами газификации органических соединений и кокса кислородом или водяным паром уГак, исследования показали высокую эффективность действия карбоната калия, вводимого в незначительном количестве в бензин-рафинат при нагреве его в опытной печи до 780—840 °С. При разбавлении сырья водяным паром (20—80%) печь проработала непрерывно 1500 ч. После остановки печи кокса в змеевике не оказалось [9]. [c.275]

Высокощелочные нефтяные сульфонаты рекомендуется использовать не только в качестве моюще-диспергирующих присадок и ингибиторов коррозии, но и для снижения кислотности масел. Эти присадки состоят из маслорастворимых сульфосолей различных металлов, их оксидов, гидроксидов или карбонатов и полярных органических соединений, содержащих гидроксильные, эфирные и ампнные группы. Для получения ингибиторов коррозии, оказывающих одновременно моющее действие, сульфированный нефтепродукт нейтрализуют смесью ацетата и оксида свинца. Полученную сульфосоль добавляют к маслу, и эта композиция эффективно защищает металл от коррозии. [c.184]

В последние годы, в связи с возрастающей потребностью нефтегазодобывающих предприятий в качественных и доступных по своей стоимости средствах защиты металлического оборудования от коррозионного разрушения, возникают предпосылки к активному поиску сырья, пригодного для создания на его основе не дорогих, но вместе с тем высокоэффективных ингибиторов коррозии. Диапазон органических соединений, используемых для этой цели, весьма широк. Особого внимания, с нашей точки зрения, заслуживают соединения, содержащие ацетальный фрагмент, соединения аминного типа (амины, имидазолины, амиды и их производные), кетосульфиды, синтетические жирные кислоты, а также комплексы на основе триазолов, содержащие соли переходных металлов. Эффективность всех этих соединений во многом п )едопределяется склонностью к адсорбции на металле и способностью к формированию на поверхности защитных апенок с высокими барьерными свойствами. Кроме того, многие из этих соединений являются дешевыми и не находящими квалифицированного использования продуктами производств химической и нефтеперерабатывающей промышленности. В частности, при производстве многих катализаторов, используемых в нефтехимических процессах, от 3 до 5 % целевого продукта составляют магериалы, которые содержат соли переходных металлов. Отработанные катализаторы не подлежат регенерации, поэтому одним из возможных путей их утилизации является применение в качестве недорогого сырья для производства ингибиторов. [c.286]

Защитная эффективность ингибиторов на основе органических соединений определяющим образом зависит от адсорбционной и электрохимической активности молекул, проявляющейся на границе раздела металл - коррозионная среда . В свою очередь, эта активность непосредственно связана с величинами квантЬво-химических и физико-химических параметров молекул, к которым относятся энергии верхних заполненных и нижних свободных молекулярных орбиталей (ВЗМО и НСМО), дипольный момент, максимальные и минимальные заряды на атомах, молекулярная масса и количество атомов в молекуле. В сгтучае соблюдения идентичности условий экспериментов можно в определенном приближении считать, что защитная эффективность ингибитора является функцией от квантово- и физико-химическт параметров его молекул. [c.288]

Органические соединения класса пиридинов широко используются в качестве ингибиторов коррозии в сероводородсодержащих минерализованных коррозионных средах. В последнее время находят широкое применение их четвертичные соли, такие как хлористые аминопиридины. Однако не все соединения проявляют достаточную эффектив1юсть в одних и тех же условиях. Для установления зависимости степени заш иты стали индивидуальными соединениями от квантово-химических параметров последних были проведены расчеты методом пренебрежения двухатомным перекрыванием с помощью программы АМРАС таких параметров как дипольный момент молекул, энергии на верхних заполненных молекулярных орбиталях (ВЗМО) и на нижних свободных молекулярных орбиталях (НСМО), максимальный и минимальный заряды на атомах. [c.289]

Высокомолекулярные органические ингибиторы, которые преимущественно применяют в настоящее время в нефтяной и газовой промышленности, относятся к соединениям, содержащим азот, серу или кислород, т. е. элементы, имеющие на внешней орбите неиоделенные пары электронов и способные поэтому к активному донорно-акцепторному взаимодействию. Использование органических соединений, содержащих кратные (двойные и тройные) связи, обусловлено наличием я-связей, для которых характерна высокая поляризуемость и способность к взаимодействию с металлом. [c.90]

Комплексный эфир пентаэритрита, дикарбоновой и монокарбоно-вой кислот нашел применение в качестве быстродействующего кои-понента комбинированного ингибитора коррозии для рабоче-консер-вационных масел. Наличие в молекуле органического соединения слоянозфирных групп придает ей быстродействующие свойства - способность вытеснять коррозионно-агрессивный электролит с поверхности металла, предотвращая тем самый коррозию. Введение гидроксильных групп в молекулу сложного эфира повышает его защитные свойства 1.5]. Синтез комплексного эфира пентаэритрита, дикарбоновой и монокарбоновой кислот осуществляется таким образом, чтобы конечный продукт содержал определенное количество гидроксильных групп. Это позволяет использовать его в качестве компонента комбинированного ингибитора коррозии для рабоче-консервационных масел. [c.45]

Признавая радикально-цепные превращения органических соединений, можно допустить возможность не только ингибирования, но и инициирования термическою крекинга, вытекающую из гипотезы о взаимодействии цепей. Инициаторами цепных процессов могут быть соединения с низкой энергией активации распада, способные давать свободные радикалы при низких температурах (окись этилена, азометан, диметилртуть и др.). А. Д. Степухови-чем показано, что эффект инициирования, как и ингибирования, зависит ог относительной концен рации ингибитора и инициатора. [c.84]

Для того чтобы вещество могло выполнять функцию ингибитора травления, оно должно иметь в общем случае одну или несколько полярных групп, посредством которых молекула могла бы присоединяться к поверхности металла. Обычно они представляют собой органические соединения, содержащие азот, амины, серу или группу ОН. Важное значение для эффективности ингибитора имеют размер, ориентация, форма молекулы и распределение электрического заряда в ней. Например, обнаружено, что коррозия железа в 1т растворе соляной кислоты замедляется производными тиогликолевой кислоты и З-меркаптонронионовой кислоты в степени, которая закономерно зависит от длины цепи соединений [32]. Возможность адсорбции соединения на поверхности данного металла и относительная сила связи адсорбции часто зависят от такого фактора, как заряд поверхности металла [33]. Катодная поляризация в присутствии ингибиторов, которые лучше адсорбируются при потенциалах более от- [c.269]

В качестве противоржавийных присадок или, как их часто называют, ингибиторов ржавления различные авторы [38, 28, 29, 30, 31 ] рекомендуют применять некоторые жирные кислоты, в частности стеариновую, эфиры и другие производные двухосновных жирных кислот, цинковую и другие со.пи жирных и нафтеновых кислот, органические соединения, включающ ле элементы N. 3, Р и 2п и их комбинации, и другие полярные поверхностно-активные вещества. [c.349]

Антиокислительные присадки предохраняют углеводороды от окисления, взаимодействуя с образующимися свободными радикалами (R- и ROO-J или переводя гидроперекиси (ROOH) в устойчивое состояние, обрывая и не допуская тем самым развития, цепной реакции. Такие присадки относятся к группе ингибиторов окисления, наиболее широко применяемых в маслах. В зависимости от состава ингибитора окисления (алкилфенолы, амины, серо-и фосфорсодержащие вещества) механизм их действия различен. Так, алкилфенолы обрывают цепную реакцию окисления, взаимодействуя с перекисными радикалами. Значительное влияние на их. эффективность оказывают строение заместителей и положение их в молекуле органического соединения. Для объяснения действия ингибиторов окисления аминного типа предложен так называемый механизм прилипания , по которому перекисный радикал образует с молекулой ингибитора радикал — комплекс, взаимодействующий, в свою очередь, с перекисными радикалами. [c.303]

Первый ингибитор сероводородной коррозии ИФХАНГАЗ-1В был получен с помощью реакции цианэтилирования вторичных аминов. В результате взаимодействия железа с сероводородом и органическим катионом ингибитора на поверхности металла возникают устойчивые соединения, затрудняющие протекание электрохимических реакций. Вследствие наличия нитрильной группы СЫ ингибитор ИФХАНГАЗ-1В обладает свойством антивспенивания. Он также подавляет образование пены, появляющейся по различным технологическим причинам. Ингибитор имеет высокие защитные свойства при малых концентрациях в среде, которые усиливаются при увеличении в ней содержания сероводорода. Реагент способен увеличивать перенапряжение водорода более чем на 150 мВ и при этом сильно затруднять анодную реакцию, уменьшая ток саморастворения на два порядка. Незначительное содержание ингибитора ИФХАНГАЗ-1В в среде резко снижает наводороживание стали. [c.222]

Ингибиторы атмосферной коррозии представляю собой химические соединения, способные предотвра щать или тормозить коррозию металлов и их сплавов при непосредственном контакте с металлами (контактные ингибиторы) или в парофазном состоянии (летучие ингибиторы). В настоящее время насчитывается свыше сотни летучих ингибиторов, относящихся к различным классам органических соединений, но промыш ленное применение находят лишь немногие ннгибито ры, обладающие комплексом необходимых эксилуата ционных свойств, к летучим ингибиторам относятся следующие. [c.191]

Процесс обрыва роста макрорадикалов при помощи ингибиторов носит название ингибирования реакции полимеризации. К числу ингибиторов относятся продукты окисления полифенолов (гидрохинон, пирогаллол), ароматические амины, сера, производные пирокатехина, нитрофенолы и различные высоконитрованные органические соединения. [c.132]

В обзоре [84] рзссмотрекы типы биосенсоров, амперометрический отклик которых обусловлен восстановлением тиолов, образующихся при гидролизе тиохолина. Они позволяют определять в основном обратимые ингибиторы Основной недостаток указанных датчиков - пассивация рабочей поверхности при взаимодействии материала электрода с серосодержащими органическими соединениями [c.295]