Реакции обмена ангидридов кислот

Общеприменимым является синтез ангидридов кислот обменной реакцией между хлорангидридами и солями жирных кислот [c.276]

В приведенных опытах нейтральные соли свинца — ацетат, нитрат и хлорид — осаждались монохроматом калия, бихроматом и хромовым ангидридом. Соли или кислоты, образующиеся в результате реакции обменного разложения, оставались в маточном растворе и оказывали влияние на свойства хромата свинца. [c.316]

Реакция межцепного обмена полиангидридов неизвестна, однако не может быть сомнений в том, что она существует. Хорошо известна реакция обменного взаимодействия ангидридов с кислотами [100— 104], приводящая к образованию симметричных или смешанных ангидридов [c.180]

Уксусный ангидрид очищали перегонкой при атмосферном давлении, а пропионовый и масляный ангидриды получали обменной реакцией уксусного ангидрида с соответствующей кислотой и выделяли при вакуумной ректификации. [c.64]

Обменом карбонильного кислорода амидов кислот на агом азота г или втори гных аминов можно во многих случаях достаточно легко получить (ИЧ"/ -Е Реакция протекает в присутствии галоген ангидрид о в неорганических кислот, напри [c.468]

Нормальные молибдаты образуются обычными реакциями взаимодействия кислоты либо ее ангидрида с окислом или гидроокисью, либо обменным разложением между молибдатами и другими солями [c.170]

При ацилировании ангидридами высших кислот лучше применять не уксусную кислоту, а этилацетат или кислоту, соответствующую взятому ангидриду. При использовании уксусной кислоты получаются небольшие количества ацетильных производных, образующиеся за счет обменной реакции ангидрида с уксусной кислотой. [c.163]

Щавелевую кислоту-Нг получали при помощи реакции [2] ме-жду оксалатом бария и раствором серного ангидрида в воде-На > а в некоторых работах — обменом с водой-На (см. табл. 12). [c.46]

Другими соединениями, содержащими С=0-группу, являются кислоты и их производные. В то время как в альдегидах и кетонах карбонильная группа весьма активна, вследствие чего для этого класса соединений реакции присоединения являются характерными, для кислот и их различных производных—хлорангидридов, сложных эфиров, ангидридов и амидов—продукта присоединения реагента по карбонильной группе обычно получить не удается. При взаимодействии производных кислот с водой, спиртами и аминами образуются соединения, в которых С=0-группа сохраняется, т. е. происходит как бы обмен атомов и групп, стоящих около углеродного атома карбонила, на другие группировки. Однако детальное исследование и этих реакций привело к представлению о том, что они протекают также через стадию присоединения реагента по карбонильной группе. [c.435]

Все реакции, рассмотренные в разделе о предельных кислотах и обусловленные наличием в их молекуле карбоксильной группы, свойственны также непредельным кислотам. Так, непредельные кислоты способны диссоциировать на ионы и имеют кислую реакцию они, как и предельные, дают соли при обмене гидроксила в карбоксиле на галоген образуют галогенангидриды могут получаться также ангидриды, сложные эфиры и т. д. Радикалы непредельных кислот, обладающие двойной или тройной связью, оказывают влияние на свойства карбоксила. Так, непредельные кислоты более сильные, чем предельные с тем же числом атомов углерода. Особенно сильно проявляется дейст-вйе двойной связи, когда она находится близко к карбоксильной группе (как, например, в акриловой кислоте). [c.225]

Винильный обмен требует применения в качестве катализатора ртутной соли сильной кислоты [127]. Температура при этой реакции должна поддерживаться в области 20—80 °С более высокие температуры приводят к образованию диэфиров этилидвна и ангидридов кислот. Этот метод синтеза позволяет получать более чистые мономеры, чем те, которые образуются в результате присоединения ацетилена к кислоте (разд. Б.5). Считают, что в этом случае соль ртути образует ацетиленовый комплекс (I) [c.299]

Примерами реакций, для которых удовлетворяется соотношение Гамметта, служат инверсия сахарозы, гидролиз метилаля, СН2(ОСН8)2 и уксусного ангидрида, деполимеризация паральдегида и триоксапа (полимера ацетальдегида) (см. рис. 6) и водородный обмен с кислотами (стр. 84). [c.81]

Фторангидриды кислот можно удобно получать по методу советского химика Машенцева либо действием бифторида калия на ангидриды кислот [44], либо обменной реакцией бензоилфторида с жирными кислотами. Необ- [c.607]

При реакции дихлорапгидрида изоцианатофосфорной кислоты с трех-фтористой сурьмой удалось обменить атомы хлора на фтор и получить дифтор ангидрид изоцианатофосфорной кислоты [18]. [c.173]

Реакция обмена ангидридов карбоновых кислот с карбоновыми кислотами характеризуется очень высокой скоростью [152]. По сравнению с этой реакцией обмен между ангидридами замещенных ароматических сульфокислот и сульфокислотами протекает более медленно. При 60 °С обмен между п-иодбензолсульфо-кислотой и ее ангидридом следует по механизму энергия [c.493]

Перегруппировку оксимов в алшды кислот под влиянием хлор-ангидридов кислот или концентрированных кислот наблюдал впервые Бекман [228] в 1886 г. Формально результат реакции состоит в обмене одной из связанных с углеродом групп или на гидроксильную группу. По теории Ганча—Вернера о пространственном строении веществ с двойной связью С=Ы несимметричные оксимы могут существовать в двух цис-трйнс-изомерных формах. В этих случаях перегруппировка Бекмана должна приводить к двум различным амидам кислот. Для истолкования этих реакций сначала было принято очень наглядное представление, согласно которому обмен происходит с участием пространственно близких групп [c.361]

В. И. Вернадский, рассматривая А12О3 и 5102 как ангидриды кислот, впервые дал представление об алюмосиликатах как алюмокремневых кислотах. Синтетически полученные алюмосиликатные катализаторы, по предположению ряда авторов, состоят из двух соединений первое типа алюмосиликагеля, второе типа монтмориллонита. Каталитической активностью обладают только кислые алюмосиликаты. Рядом авторов установлена зависимость между каталитической активностью алюмосиликатов и их обменной кислотностью, т. е. содержанием способного к обмену иона водорода. Механизм каталитических реакций на алюйосиликатных катализаторах не вполне выяснен. На поверхности катализатора предполагают присутствие слабо связанного водорода, который может участвовать при реакции перераспределения в реагирующих молекулах адсорбированного на катализаторе вещества и способствовать течению реакций крекинга, изомеризации, полимеризации и др. Считается также, что катализатор структурно должен соответствовать адсорбированной молекуле реагирующего вещества. Ряд авторов предложил свои схемы реакций. Наиболее вероятным, по-видимому, является ионный механизм процесса. Некоторые полагают, что весьма реакционноспособным является окруженный секстетом электронов положительно заряженный ион углерода (карбониевый ион). [c.130]

ТОГО, разумеется, для многоатомной кислоты могут существовать эфиры, содержащие несколько различных алкогольных радикалов, а многоатомный алкоголь способен дать сложные эфиры, где входят радикалы нескольких различных кислот,—Притом, кислотные радикалы, в сложных эфирах, могут принадлежать не только органическим, ной неорганическим кислотам.— Сопоставленные с алкоголем или с кислотой, от которых они произошли, сложные эфиры могут быть рассматриваемы или как продукты замещения водного водорода (ср. 206) в алкоголе радикалом кислоты, или как продукты такого же замещения в кислоте радикалом алкогольным. Они являются, с этой точки зрения, аналогами солей и делаются отличным пособием для определения атомности алкоголя или атомности и основности кислоты (ср. 128 и 163). Такое значение сложных эфиров увеличивается еще более от того, что они почти всегда летучи, и это дает возможность, определяя плотность их пара, судить, о величине частицы кроме того, некоторые сложные эфиры интересны еще й потому, что кислоты, которым они принадлежат, не существуют в свободном состоянии (ср. 206). Несмотря на известную аналогию сложных эфиров с солями, необходимо, однако, иметь в виду, что рядом с этой аналогией стоят и резкие различия щелочь и кислота, взятые в эквивалентных количествах, все сполна и немедленно входят в реакцию алкоголь и кислота реагируют постепенно только до известных пределов (см. 128) сильная кислота или сильная щелочь легко вытесняют слабую кислоту или щелочь из соляного соединения, но отнюдь не делают того же легко и быстро с сложными эфирами, а между тем, при достаточной продолжительности прикосновения и достаточно возвышенной температуре, обыкновенно не только щелочи способны разлагать (омылять) сложные эфиры, производя соль кислоты и выделяя алкоголь, но даже одна вода может возрождать из них кислоту и алкоголь, т. е., присоединяясь к ангидриду, давать соответствующие гидраты. Далее, соли, способные к обменному разложению и взятые в эквивалентных количествах, взаимнодействуют немедленно, и реакция оканчивается полным превращением взятых солей в новые, а эфиры если и реагируют подобным образом, то медленно, и реакция, не доходя до конца,останавливается на определенной границе, подобно тому как это бывает при взаимнодействии кислоты и алкоголя. [c.296]

Об обменном разложении было уже сказано в гл. 2 в качестве метода получения кислот. Его также часто используют для приготовления солей, правда больше в аналитической, чем в препаративной химии. Этот метод применяют прежде всего тогда, когда соль, возникающая в результате обмена, труднорастворима (например, осаждение сульфата бария серной кислотой, осаждение сульфидов тяжелых металлов сероводородом) или когда получающаяся при обменном разложении кислота (или ее ангидрид) легколетуча (например, получение хлоридов, нитратов, сульфатов и т. д. при добавлении соответствующих кислот к карбонатам). В этих случаях вследствие нарушения равновесия реакция полностью протекает слева направо. Это происходит также в том случае, если при обмене выделяется труднорастворимая кислота, однако последнее имеет лишь небольшое значение для препаративного получения солей. [c.783]

Описан процесс получения сульфонатной присадки путем непрерывного сульфирования дистиллятного масла газообразным серным ангидридом в реакторе типа Ротатор с рециркуляцией кислого масла. Серный ангидрид затем нейтрализуют раствором аммиака, сульфонат аммония экстрагируют изопропиловым спиртом. Обменной реакцией сульфоната аммония с гидроксидом кальция получают сульфонат кальция, из которого в результате карбонатации углекислым газом в растворе ксилола и метилового спирта образуется высокощелочная сульфонатная присадка. Для упрощения процесса перед сульфированием вводят 1—3 % (масс.) низкомолекулярных ароматических углеводородов (толуол, ксилол и др.), что снижает окисляющее действие серного ангидрида, повышает степень сульфирования и позволяет отделить кислый гидрон от вязкого масла без добавления каких-либо растворителей [а. с. СССР 405933]. Чтобы ускорить очистку присадки и повысить ее эффективность перед обработкой углекислым газом в реакционную смесь, состоящую из сульфоната щелочноземельного металла или аммония, минерального масла, гидроксида щелочноземельного металла, воды, углеводородного растворителя и промотора (уксусная кислота), вводят 0,01—0,1 % (масс.) поли-силоксана [а. с. СССР 468951]. [c.79]

Анщдриды высших карбоновых кнслот можно получать обменной реакцией карбоновых кислот с уксусньш ангидридом. [c.1440]

Приведенные выше мет1эдики применимы для получения ангидридов как алифатического, так и ароматического рядов. Обе прописи лучше обычно применяемого метода обменной реакции в том отношении, что они позволяют избежать дробной перегонки, которая весьма затруднительна в случае ангидридов алифатического ряда. Эти методики применялись неоднократно - они могут быть приспособлены также и для получения смешанных ангидридов . Ангидрид бензойной кислоты был получен с помощью примерно аналогичной методики из бензойной кислоты и хлористого бензоила нагреванием смеси этих веществ в вакууме или в присутствии хлористого цинка . [c.61]

Можно вводить метку в а-положение аминокислоты путем декарбоксилирования производных а-ацетиламиномалоновой кислоты см. схему (7) в кислых растворах тритийсодержащего растворителя. Альтернативно, можно вводить метку в а-положение аминокислоты непосредственно в условиях, которые вызывают рацемизацию при а-С атоме, т. е. в сильно щелочных средах или при кипячении с уксусным ангидридом в уксусной кислоте. Однако для проведения многих биологических исследований лучще избегать применения [а- или Р- Н] меченных аминокислот. Обмен трития в этих положениях происходит через реакции трансаминирования схема (32) потеря трития, находящегося в р-положении аминокислот, используется в методе анализа трансаминаз. Обработка а.р-тритированных а-аминокислот с помощью оксидаз аминокислот или почечной ацилазы может приводить к существенной потере активности осторожность следует соблюдать и при использовании ферментов для разделения рацемических аминокислот, меченных радиоактивными изотопами. [c.249]

Еще более сложные смеси в качестве катализаторов описаны Erepoм ). Они во многом напоминают предлагаемые им же для окисления антрацена и его примесей. Егер полагает, что для избежания далеко идущих реакций окисления и с целью сообщения достаточной активности катализатору для вовлечения всего нафталина во взаимодействие нужны катализаторы, в которых активные элементы находятся в форме двух сложных цеолитов (алюмосиликатов). Каталитические элементы входят в состав этих сильнопористых цеолитов в четырех различных формах или входя в ядро цеолита в необмениваемой форме, или в виде одного из способных к обмену катионов цеолита, или в виде аниона, могущего образовать с цеолитом солеобразное соединение, или наконец входить в состав растворителя цеолита. Приготовление таких катали-заторов с образованием сложных цеолитов описано в оригинале патента. Оно заканчивается подкислением образовавшейся массы (серной кислотой, пропуском сернистого газа и т. п.). По описаниям патента, катализаторы содействуют получению превосходных выходов фталевого ангидрида. Катализаторы этой группы имеют тот недостаток, что они хрупки, легко распыляются. Хотя некоторые из них, по нашим с В. О. Лукашевичем опытам, позволили получить выходы фталевого ангидрида не ниже, чем с но во [c.521]

Изотопный обмен 0 может быть использован для более полного изучения реакций ферментативных превращений. При катализе большая группа ферментов (фосфотрансфераз) расщепляет фосфаты, ответственные за энергозапас, и таким образом осуществляется перенос фосфатной группы или на другой субстрат (киназу) или на окружающую воду (гидролазу). При ферментативном гидролизе нуклеозидтрифосфата (НТФ), ответственного за энергозапас клетки, в качестве промежуточного продукта возникает такое состояние фосфатной группы, при котором связь с ангидридом фосфорной кислоты уже расщеплена, однако фосфатный остаток Р,- еще связан с нукле-озиддифосфатом (НДФ) и присоединен к ферменту Е. Формально эту реакцию можно представить в виде следующего уравнения [c.86]

Атом хлора в молекуле 4-хлор-6-метил-2-фенил-3-пиридазона относительно реакционноспособен и обменивается на амино-[75, 120] и на замещенную аминогруппу [75, 168], а также на этоксильную группу [4, 121]. Аналогично ведут себя другие 4-хлорпиридазоны [168]. Обмен атома хлора в 5-хлор-2,6-диме-тил-З-пиридазоне на аминогруппу происходит при несколько более высоких температурах [74], что, однако, не может служить указанием на меньшую реакционную способность атома галогена в положении 5 по сравнению с реакционной способностью атома галогена в положении 4. Имеются данные относительно обмена на алкоксильную и замещенную аминогруппы [184] замещение на нитрильную группу в присутствии солей закиси меди было проведено в жестких условиях 178]. Атом брома, находящийся в молекуле 4,5-дибром-2-фенил-3-пиридазона в положении 5, является более реакционноспособным и может быть заменен на алкоксильную и аминогруппы [173, 186]. Реакции этого соединения важны для доказательства структуры циклических гидразидов, полученных из ангидрида хлормалеиновой кислоты, и подробно изображены на схеме, приведенной на стр. 108. На этой схеме, как и на двух других, предшествующих ей (стр. 106 и 107), представлены некоторые реакции 6-хлор-2-фенил-3-пиридазонов. Изучен также 6-бром-2-фенил-3-пиридазон- [187]. [c.103]

Например, при получении глутамина, играющего важную роль в обмене азота в организме, одной из промежуточных стадий является образование ацилфосфат а. Непосредственное взаимодействие глутаминовой кислоты с аммиаком не происходит из-за слабой электрофильности атома углерода карбоксильной группы. Однако эта реакция может быть осуществлена в организме с участием АТФ (в присутствии фермента глутаминсинте-тазы). Глутаминовая кислота при этом образует ангидрид с остатком фосфорной кислоты и таким образом становится более активной в последующей стадии ацилирования аммиака. [c.450]

Таким путем можно объяснить наличие в продуктах термодеструкции терефталевой кислоты, випилбензоата, ацетилена, кетонов, окиси углерода, ангидридов и ацетальдегида. Окись углерода может получаться также при разложении ацетальдегида, которое осуществляется в значительной степени при 400°. Результаты пиролиза соединений типа XI показали, что при термообработке происходит также обмен слон ноэфпрных групп, которым можно объяснить присутствие в продуктах реакции термодеструкции полиэтилентерефталата следов циклического тримера. [c.61]

Беннет и Ниман недавно показали, что в ряде случаев основная реакция конденсации сопровождается переацилированием, т. е. обменом ацильного остатка ацилглицина (бензоила на ацетил). Примером конденсации, сопровождающейся переацилированием, является взаимодействие п-фторбензальдегида с гиппуровой кислотой в присутствии уксусного ангидрида и уксуснокислого натрия. В результате реакции образуется смесь двух оксазолонов— [c.286]

Все реакции, рассмотренные надп в разделе о предельных кислотах н обусловленные наличием в их молекуле карбоксильной группы, свойственны также непредельным кислотам. Так, непредельные кислоты способны диссоциировать на ионы и имеют кислую реакцию они, как и предельные кислоты, дают соли прн обмене гидроксила в карбоксиле на галоген образуют галогенангидриды югут получаться также ангидриды, сложные эфиры и т. д. Радикалы непредельных кислот, обладающие двойной или тройной связью, оказывают влияние на свойства карбоксила. Так, непредельные кнслоты, как правило, являются более сильными кислотами, чем предельные кислоты с тем же числом атодюв углерода. Так, акриловая кислота Н-2С=СН—СООН является гораздо более сильной кислотой, чем пропионовая НдС—СН2—СООН. Особенно сильное действие оказывает двойная связь в том случае, если она находится близко к карбоксильной группе (как, например, в акриловой кислоте). [c.155]

Другими соединениями, содержащими С=0-группу, являются сислоты и их производные. В то время как в альдегидах и кетонах карбонильная группа весьма активна, вследствие чего для этого сласса соединений реакции присоединения являются характерными [,ля кислот и их различных производных—хлорангидридов, сложных фиров, ангидридов и амидов,—продукт присоединения реагента ю карбнильной группе обычно получить не удается. При взаимодей-твии производных кислот с водой, спиртами и аминами образуют-я соединения, в которых С=0-группа сохраняется, т. е. происхо-1ит как бы обмен атомов и групп, стоящих около углеродного атома сарбонила, на другие группировки. Однако детальное исследование I этих реакций привело к представлению о том, что они протекают акже через стадию присоединения реагента по карбонильной груп-16. Первые указания на такой механизм реакций производных кис-ют были получены при исследовании процесса гидролиза сложных )фиров в щелочной среде. Последний можно объяснить, допустив Дин из следующих механизмов [c.379]