Реакции с участием конденсированных фаз

Реакции конденсации протекают обычно при участии конденсирующих средств, которые могут оказывать или чисто каталитическое действие, или связывать отщепляющуюся частицу, смещая равновесие в системе. Чаще всего их действие является комбинированным. Конденсирующие средства можно приблизительно сгруппировать по типам реакций конденсации в соответствии с характером отщепляемой молекулы. [c.251]

Процессы полимеризации и деполимеризации обычно исследовали в условиях, позволяющих разделить эти два процесса. При проведении деполимеризации чистого полимера в вакууме конечные летучие продукты быстро удалялись из зоны реакции и конденсировались. Благодаря этому подавлялись осложняющие течение процесса побочные реакции с участием летучих продуктов. В процессе полимеризации полимер, конечно, нельзя непрерывно удалять из реакционной смеси. Однако при кинетических исследованиях реакцию обычно проводили до глубины в несколько процентов, так что эффекты, связанные с присутствием полимера в системе, сводились к минимуму и обычно их можно было не учитывать. [c.74]

Соединение молекулы уксусной кислоты с КоА активирует уксусную кислоту. Мы записали уравнение реакции, разделив его на две стадии гидролиз активной формы и собственно конденсация с образованием лимонной кислоты в действительности обе стадии, вероятно, происходят одновременно с участием конденсирующего фермента. [c.118]

Тепловой эффект процесса, протекающего с участием газов или паров, может быть различен в зависимости от того, идет процесс в постоянном объеме или нет. При расчетах процессов детонации считают, что реакция успевает пройти раньше, чем начнется расширение ее продуктов соответственно для этого случая вычисляют теп к)вой эффект при постоянном объеме (обозначается Qv). Напротив, рассматривая процесс горения, рассчитывают тепловой эффект при постоянном давлении (обозначается Qp). Далее, если при реакции образуются конденсирующиеся вещества (например, вода), то величина теплового эффекта будет изменяться в зависимости от того, в каком состоянии, учитываются эти вещества — жидком или парообразном. В расчетах взрывных превращений, как правило, полагают, что вода и другие аналогичные вещества получаются в виде пара. [c.50]

Реакции полимеризации, инициированные пероксидами, могут продолжаться и без участия кислорода. Протекающий параллельно распад гидропероксидов приводит к образованию карбонильных соединений, которые могут конденсироваться с неизменившимися гидропероксидами и образовывать спирты, кислоты и гидроксикислоты. [c.54]

Синтетические работы с участием натрия не рекомендуется проводить в колбе, снабженной вертикально поставленным обратным холодильником с водяным охлаждением, так как при недостаточной герметичности пробки, соединяющей холодильник с колбой, конденсирующаяся на внешней поверхности холодильника влага может попасть в реакционную смесь и осложнить протекание реакции. На поверхности стола, на котором монтируется прибор для проведения синтеза с участием натрия, не должно быть даже следов воды. При нагревании реакционной массы нельзя пользоваться водяными или паровыми банями. [c.278]

Вместо солей органических кислот при реакции Перкина можно употреблять другие конденсирующие средства карбонат калия, триэтил- амин и др. это является бесспорным доказательством того, что конденсация протекает между альдегидом и ангидридом кислоты, а не между альдегидом и солью, как это предполагали раньше. Правда, имеются экспериментальные факты, на основании которых можно было бы заключить, что в конденсации принимают участие альдегид и соль. Так, смесь бензальдегида, уксусного ангидрида и натриевой соли масляной кислоты при 100° дает а-этилкоричную, а не коричную кислоту. Однако установлено, что при температуре около 100° между уксусным ангидридом и натриевыми солями кислот, являющихся гомологами уксусной кислоты, протекает реакция обмена, в результате которой образуется ацетат натрия и ангидрид той кислоты, соль которой была взята в реакцию. При более высоких температурах равновесие этой реакции сдвинуто в сторону образования уксусного ангидрида . [c.594]

Особого внимания как конденсирующее средство в реакциях, сопровождающихся выделением галоидоводорода, заслуживает хлористый алюминий (см. также следующую главу). Реакции с участием хлористого алюминия носят название реакций Фриделя и Крафтса по имени первых исследователей, выработавших этот метод синтеза ароматических производных 86). [c.420]

В МЯГКИХ условиях, создающихся при использовании дисперсии в масле, как это указано в методике [11, образующийся этилат натрия, по-видимому, ие принимает участия в сложноэфирной конденсации. Выход высокий, и реакция протекает быстро, поскольку при этом нет необходимости удалять этанол, как при использовании в качестве конденсирующего агента этилата натрия. Более того, реакцию можно контролировать по количеству выделяющегося водорода. [c.393]

Реакции полимеризации, будучи инициированы перекисями, могут продолжаться и без участия кислорода. Предполагалось даже, что при окислении непредельных углеводородов сначала происходит полимеризация, а затем окисление полимеров, однако и с энергетической, и с химической точек зрения окислительная полимеризация — главное и наиболее вероятное направление реакций. Протекающий параллельно распад гидроперекисей приводит [20, 21] к образованию карбонильных соединений, которые частично конденсируются с неизменившимися гидроперекисями, давая оксиалкильные перекиси и далее спирты, кислоты и оксикислоты. [c.69]

Карбокатионы, образующиеся при электрофильной атаке гетероатома. Карбокатионы, образующиеся в ионизующих растворителях, не могут быть использованы как конденсирующие агенты в реакциях с участием углеродсодержащих соединений. В частности, для электрофильного замещения ароматического ядра (реакция Фриделя—Крафтса разд. 9.2.1.1) необходимо генерировать активные частицы в нейтральном растворителе, выдерживающем первичную электрофильную атаку, ведущую к образованию более лабильных связей. [c.201]

Биологическая роль порфиринов значительно шире их участия в построении систем гемоглобина и хлорофилла. Установлено, что без них живые организмы не могли бы приспособиться при переходе от ранней восстановительной к современной окислительной атмосфере. Есть основания полагать, что абиогенный синтез порфирина и далее гема и хлорофилла осуществлялся конденсацией янтарной кислоты (возникшей из уксусной кислоты) и глицина в а-амино-Р-кетоадипиновую кислоту, которая после декарбоксилирования превращалась в б-аминолевулиновую кислоту две ее молекулы, взаимно конденсируясь, образовали пиррольное ядро. Серия последующих процессов окисления и конденсации привела к тетра-пиррольной порфириновой системе. Далее синтез гема и хлорофилла осуществлялся почти тождественной, совпадающей последовательностью реакций, разветвившихся на стадии образования комплексов железа и магния [c.546]

Известны также варианты двухстадийного синтеза с проведением на первой стадии переэтерификации [84], а также без участия непредельных реагентов на второй стадии [85]. Так, по второму варианту ненасыщенную кислоту (малеиновую) или ее смесь с насыщенной кислотой или ангидридом конденсируют при 150°С с 50% расчетного количества многоатомного спирта, потом вводят остальное количество спирта и ведут реакцию при 150—230 °С до ее завершения. В другом случае на первой стадии получают полиэфир (М = 2000—5000) с концевыми гидроксильными или карбоксильными группами на основе ароматической или насыщенной алифатической кислоты, а затем проводят его поликонденсацию в вакууме при 150—250 °С с моно- или диэфиром ненасыщенной кислоты и гликоля [86]. [c.25]

Особенно широкое распространение в синтезе промежуточных продуктов и красителей имеют реакции, протекающие с выделением воды и водорода. Обычно реакции конденсации протекают с участием дополнительных реагентов— конденсирующих средств. [c.21]

Реакции к-енденсации лишь в редких случаях протекают без участия дополнительных реагентов. Обычно же к реакционной массе добавляют вещества, которые способствуют протеканию реакции и носят название конденсирующих средств. Механизм участия конденсирующих средств в процессе образования продуктов конденсации установлен лишь для ограниченного числа случаев. [c.216]

Таким образом, Цейсс открыл второй путь синтеза бис-аренхромов. Интересно отметить, что фенилы принимают участие в реакции и, конденсируясь с двумя молекулами диметилацетилена, дают некоторое количество 1, 2, 3, 4-тетраметилнафталина. Если вместо трифенилхрома взять тримезитилхром в тетрагидрофуране, то наряду с бис-ареном I, за счет присоединения к диметилацетилену мезитила, после гидролиза образуется [c.480]

Реакции, инициированные перекисями. В присутствии свободных радикалов четыреххлористый углерод конденсируется с олефинами легче, чем с участием ионов карбония. Так, перекись ацетила индуцирует реакцию четыреххлористого углерода с октеном-1, в результате которой получается 1,1,1,3-тетрахлорононан [31, 32]. Носителями цепи являются радикалы трихлорметила [c.222]

Новолаки могут иметь молекулярный вес выше 1200— 1500. Резолы имеют более низкий молекулнрный вес (около 300—700). Новолаки не конденсируются дальше без добавления катализатора или дополнительного количества формальдегида. В качестве катализатора часто применяют гаксаметилеитетрамин он может также принимать участие в реакции конденсации, выделяя в результате гидролиза формальдегид или образуя дибен-зиламинные мостики [c.352]

Добавление оксида цинка в хроматные пигменты целесообразно также в связи со стабилизацией коррозионной среды. В промышленной атмосфере, содержащей диоксид серы в больших концентрациях, конденсирующиеся на поверхности слои электролита обладают кислой реакцией. Проникая через лакокрасочные пленки, кислый электролит может способствовать восстановлению шестивалентного хрома и, следовательно, деполяризации катодного процесса. Введение в пассивирующую грунтовку основного пигмента будет препятствовать подкисле-нию среды, что предотвратит возможность участия хромата в катодном процессе. В этих условиях будут проявляться лишь тормозящие действия хромата по отношению к анодному процессу, т. е. его пассивирующие свойства. Таково поведение стали, магниевого сплава и дуралюмина в водных вытяжках хроматных пигментов, образующихся при проникновении через лакокрасочный слой воды и других коррозионно-активных агентов. [c.134]

На рис. 7-11 показана стереохимия реакций и, кроме того, приведен перечень кетонов, принимающих участие в реакции, и продуктов реакции. Эти ферменты могут быть разделены на две группы в зависимости от того, с какой стороны карбонильной группы происходит атака енолят-анионом. Обычная цитрат-синтетаза из тканей животных конденсируется с st-стороной и обозначается как цитрат (si)-синтетаза. В то же время в некоторых анаэробных бактериях содержится цитрат (ге)-син-тетаза, проявляющая противоположную стереоспецифичность [152, 153]. [c.168]

Очень эффективным оказался путь синтеза оптически ак- ых а-аминокислот через медьорганические комплексы Белоконь, 1982) Сначала опгически активный К-бензил- л превращают в амид реакцией с орто-аминоацетофено-Затем полученный продукт конденсируют с глицином (ами-жусной кислотой) в присутствии солей меди (II) и в резуль- получают медный комплекс ЫХ, в котором СНг-группа (на ле выделена) обладает подвижным водородом При альдоль-[ конденсации с участием этой группы получают а-амино-р-оксикислоты, а при алкилировании этой группы — разно-1е аминокислоты высокой оптической чистоты [c.81]

Совершенно очевидно, что с равным успехом могут быть применены любые альдегиды или смеси альдегидов, которые способны в условиях реакции конденсироваться с образованием замещенных акролеинов. Приведенные ниже примеры иллюстрируют реакции с участием альдегидов. Из анилина и масляного альдегида образуется 2-пропил-З-этилхинолин [25]. [c.10]

Альдоль I, представляющий собой важное промежуточное соединение для синтезов (стр. 196), может быть получен с 95%-ным выходом при проведении конденсации в пиридиновом растворе [256]. Лучшие выходы соединений ряда стирила, получаемых из хинальдина, достигаются при применении уксусного ангидрида в качестве конденсирующего агента [257]. Хлористый цинк является более эффективным конденсирующим агентом в аналогичной реакции,с участием лепидина [258]. Однако при нагревании 2-фенил-4-метил-хинрлина с бензальдегидом в присутствии хлористого цинка или серноки слота калия конденсации не происходит. Если эти же реагенты применяются, без конденсирующего агента, то при нагревании до 200—210 рбразуется 2-фенил-4-стирилхинолин [259]. [c.61]

Однако приведенная схема совершенно не отражает роль и участие в реакции применяемого безводного Al lg. Как и в реакциях Фриделя и Крафтса, треххлористый алюминий употребляется при синтезе люизита как конденсирующее средство. Без добавки хлористого алюминия реакция не идет, но роль треххлористого алюминия и механизм образования смеси люизитов точно не выяснены, так как выделение промежуточных продуктов реакции до сих пор пе производилось. [c.66]

Результаты, полученные при изучепии продуктов гидроконденсацни окиси углерода с этиленом, пропиленом, бутиленом, изобутиленом и гексиленом, показывают, что реакция с участием всех этих олефинов протекает по единому механизму. Сюда, помимо образования метиленовых радикалов [17] из окиси углерода и водорода и всех приведенных выше процессов гидрополимеризации, относятся реакции постепенного присоединения метиленовых радикалов к молекулам олефина с получением последующих гомологов, адсорбированных на поверхности катализатора, повидимому, на двух центрах. Таким образом, из метилена и этилена возникает пропилен, из метилена и пропилена — бутилен и т. д. Поскольку в основе реакции каталитической гидрокопдепсацип лежит действие метиленовых радикалов, получающихся из окиси углерода и водорода, следовало ожидать, что подобное действие произведет любое соединение, способное в условиях этой реакции разлагаться на окись углерода и водород или метиленовый радикал. Действительно, было показано [18], что подобно окиси углерода метиловый и этиловый спирты оказывают конденсирующее действие иа смесь этилена и водорода, вступая одновременно в реакцию гидроконденсации с этиленом. Общий выход гидроконденсата составляет 17—35 мл/л катализатора час. Процесс протекает, повидимому, таким образом, что предварительно происходит разложение указанных спиртов с образованием окиси углерода и водорода. Последние далее вступают, как обычно, в реакцию гидроконденсации с этиленом с промежуточным образованием метиленовых радикалов. [c.621]

Что же касается конденсирующих агентов, то метилат натрия слишком слаб, а использование более эффективного этилата натрия сопровождается побочными окислительно-восстановительными процессами. Лишенный этого недостатка трег-бутилат калия является гораздо более действенным конденсирующим средством, чем этилат натрия реакции с его участием протекают быстрее и приводят к получению более чистых веществ с более высокими выходами. В присутствин диэтилсукцината все же могут протекать некоторые восстановительные процессы диметилсукцинат хотя и снимает эту трудность, но довольно легко вступает в самоконденсацию с образованием диметилового эфира циклогексакдион-1,4-дикарбоновой-2,5 кислоты. [c.563]

Ван Влак б всесторонне изучил шлаковые реакции, протекающие в шахте и горне доменной печи. Он использовал кислые огнеупоры с отношением кремнезема к глинозему в пределах от 1,27 до 1,41. Следовательно, происходило интенсивное взаимодействие огн -упора с основными шлаками. Щелочи из шихты сосредоточиваются на внутренней поверхности шахты и могут составлять 31% (окиси калия больще, чем окиси натрия). Больщое объемное увеличение, происходящее при кристаллизации щелочных минералов, обусловливает легкое разрушение кирпичей. При этом главным продуктом кристаллизации оказываются калиофилит-нефе-линовые твердые растворы, лейцит же образуется в зоне, следующей непосредственно за калиофилитом. При интенсивном взаимодействии нефелина, извести и глинозема из огнеупоров и шихты с кремнеземом образуется плагиоклаз типа альбита, а при недостатке кремнезема, например в области заплечиков, даже щелочной карбонат. Согласно исследованиям Боуэна и Шёрера, системы щелочи — глинозем — кремнезем (см. В. П, 175 и ниже, 188 и ниже), калиофилит и муллит не могут сосуществовать и превращаются в корунд и лейцит. Такой ж процесс протекает и в футеровке доменной печи. Наряду с щелочами в разрушении футеровки принимает участие и углерод, образующийся в результате экзотермической реакции 2СаО С -Ь СОг, происходящей в верхних более холодных частях печи . Интересно присутствие некоторого количества цинка, который, улетучиваясь из шихты, конденсируется в этих частях футеровки он наблюдается не в виде силиката, а в виде цинковой обманки, главным образом в трещинах и швах шахты. Реакции между шлаками и кремнеземистыми кирпичами в наиболее горячих частях печи приводят к образованию ассоциации корунд—анортит —муллит и богатой кремнием фазы металлического железа. Наиболее интенсивное взаимодействие протекает, очевидно, в зоне, расположенной непосредственно выше настыли , где шлак остается в контакте с огнеупорами даже после выпуска [c.933]

Сернистый ангидрид. До сих пор предполагали, что механизм действия этого газа заключается в том, что он окисляется на воздухе до SO3 и впоследствии, растворяясь в тонких пленках влаги, конденсирующейся на металлической поверхности конструкции, образует серную кислоту. Последняя, разрушая окис-ные пленки, облегчает этим самым течение анодной реакции ионизации металла. На этом основании во многих ускоренных испытаниях, имитируюших промышленные атмосферы, в качестве электролита используют серную кислоту. Ее применение, на наш взгляд, лишено какого-либо научного обоснования. Последними электрохимическими исследованиями [39] удалось установить, что механизм действия сернистого газа является принципиально иным. Оказалось, что этот газ при относительно положительных потенциалах может восстанавливаться на большинстве технически важных металлов, принимая, таким образом, непосредственное участие в процессе катодной деполяризации. На рис. 31 показаны катодные поляризационные кривые, снятые на железе в атмосфере, содержащей сернистый газ. Скорость деполяризации в присутствии этого газа увеличивается [c.60]

Помимо этих двух новых реакций для осуществления цикла необходимо еще и одновременное участие трех ферментов цикла лимонной кислоты (см. гл. XIV) цитрат-конденсирующего фермента, аконитазы и малат-дегидрогеназы. Необходимо также наличие цепи переносчиков электронов для окисления восстановленного НАД молекулярным кислородом — этот процесс вместе с реакцией, катализируемой малат-синтазой, служит движущей силой цикла. В результате одного оборота цикла окисляются две молекулы ацетил-КоА и образуется одна молекула сукцината. Одновременно происходит удаление двух восстановительных эквивалентов. Образовавпхий-ся таким путем сукцинат может быть затем превращен в уг.девод в цепи реакций, показанных в правой части фиг. 89. Эта цепь включает две дополнительные реакции, катализируемые ферментами цикла лимонной кислоты — сукцинатдегидрогеназой и фумаразой кроме того, в ней также прини гает участие малатдегидрогеназа. Другие клеточные компоненты, метаболически связанные с промежуточными продуктами ЦЛК, могут образоваться в результате второй реакции конденсации ацетил-КоА с оксалоацетатом [c.302]

Хорошим гигроскопичным агентом является серный ангидрид, который обычно выделяется из его 40—60%-ного раствора в хлорсульфоновой кислоте. Основная роль хлорсульфоновой кислоты заключается в понижении температуры замерзания смеси. При ее распылении серный ангидрид быстро испаряется из капелек и конденсируется в результате реакции с водяными парами, образуя частицы дыма. Обычно весь серный ангидрид и часть хлорсульфоновой кислоты принимают участие в образовании дыма. Недостатки этих дымов — коррозионность и раздражающее действие при вдыхании. [c.411]

Способ производства полиамидов, отличающийся тем, что к конденсирующимся дияминам и дикарбоновым кислотам (или к их функциональным образующим амиды производным) или солям из диаминов и дикарбоновых кислот, или аминокарбоновых кислот (нли к их функциональным образующим амиды производным) добавляют для участия в реакции меньше 10% алифатических или циклоалифатических реакциониоспособных соединений, содержащих более двух функциональных групп в случае использования трехосновного спирта или спирта большей основности применяются также многоосновные карбоновые кислоты. [c.111]

Фенолы реагируют с альдегидами (или кетонами) так, что гидроксил не участвует в реакции у аминов же аминная группа явно склонна к сочетанию с карбонильным соединением. Реакции с участием водородов бензольного кольца являются побочными для первичных и вторичных аминов, но третичные амины (диалкиланилин, пиридин и т. д.) конденсируются за счет водородов ядра. Поэтому только третичные амины образуют с СНаО аминоспирты, по структуре аналогичные фенолоспиртам. Однако в этом случае преобладает образование дифенилметановых производных 1 [c.456]

Поскольку Малер не упоминает об участии расщепляющего фермента [см. реакцию (5) на стр. 278 и ниже], следует предположить, что конденсирующий фермент может превращать ацетоацетильное производное кофермента А в ацетиль- [c.281]

Сукцинил-КоА конденсируется с глицином под действием АЛК-синтетазы с образованием (вероятно) а-амино-Р-кетоадипиновой кислоты, которая быстро декарбоксилируется до АЛК. Кофактором АЛК-синтетазной реакции служит пиридоксальфосфат. АЛК-трансаминаза также, возможно, принимает участие в этом превращении. [c.446]

Наряду с обычными одностадийными методами синтеза ненасыщенных полиэфиров в последнее время нашли применение двухстадийные методы. Первоначально двухстадийную полиэтерификацию использовали лишь как технологический прием для ускорения про-деоса с участием высокаплавких ароматических кислот пониженной реакционной способности и сокращения продолжительности пребывания ненасыщенного реагента при высокой температуре в среде с высокой кислотностью и большим содержанием гликоля [60]. При иопользовании высокоплавкого модифицирующего реагента на первой стадии процесса получали продукт его конденсации с гликолем, который в дальнейшем конденсировался с непредельной кислотой или ангидридом. Благодаря этому приему уменьшается роль нежелательных побочных реакций, затрагивающих двойные связи (см. с. 39) и способных вызвать желатинизацию продукта в процессе синтеза. Вместе с тем появляется возможность более полного использования двойных связей и получения продуктов большей молекулярной массы. [c.22]

Однако пируват — предшественник лактата — может попасть в митохондрии и превратиться там в ацетил-КоА (вместо лактата), который затем на первой стадии цикла Кребса конденсируется с оксалоаце-татом. Именно таким образом взаимосвязаны эти два цикла, и поэтому углеродные атомы глюкозы в конце концов оказываются включены в СОг. НАДН и ФАДНг образуются внутри митохондрий, а затем участ-вуют в последовательных реакция., многостадийного окисления, сово-. купность которых называется элек-6 тронным транспортом. На рис. 40.17 это показано для одного из участни-р ков цикла Кребса — сукцината. [c.400]