Окись этилена образование

Таким путем из этилена получают окись этилена — исключительно важный промежуточный продукт для промышленности алифатического синтеза. Реакцию этилена с хлорноватистой кислотой можно осуществлять также в условиях образования последней, пропуская одновременно хлор и этилен через воду (процесс Гомберга [16]). По уравнению [c.183]

Первая реакция ведет к образованию окиси этилена, вторая является реакцией горения этилена до СО, и Н,0. Занумеруем компоненты в следующем по-))ядке 1 — этилен, 2 — окись этилена, 3 — кислород, 4 — вода, 5 — углекислый газ. [c.48]

При пиролизе смеси окиси этилена (20%) с азотом Зимаков установил, что при температурах ниже 400 °С окись этилена изомеризуется преимущественно в уксусный альдегид. При 450 °С степень превращения составляет 60—80% (в зависимости от продолжительности пиролиза). В продуктах пиролиза были найдены главным образом уксусный альдегид (до 75%), муравьиный альдегид (до 20%), а также метан, окись углерода, водород и этилен последний в количестве до 10% от превращенной окиси этилена. Наличие этилена Зимаков объясняет следующей схемой распада окиси этилена (образование бирадикалов н их последующее взаимодействие) [c.63]

При изучении механизма взаимодействия олефинов с кислородом в статических условиях было установлено, что атом кислорода способен разрывать двойную углерод-углеродную связь олефина с одновременным образованием альдегида. В случае этилена таким альдегидом является формальдегид. Молекулярный кислород не принимает участия в реакции, однако он может взаимодействовать с первичным радикалом, возникшим при реакции атома кислорода с этиленом. И в этом случае продуктом реакции также будет формальдегид. Окись этилена не была обнаружена среди продуктов окисления, поэтому в предлагаемой ниже схеме она не участвует [c.202]

Если проводить очистку этилена окисью меди при температуре ниже 100 °С (окись меди наносится на пористый носитель ), то при этом происходит образование ацетиленида меди, который разлагается при последующей обработке окиси меди кислородсодержащим газом при повышенной температуре. При подаче этилена со скоростью 25 объемов в час на 1 объем окиси меди содержание ацетилена в этилене снижается с 17 до 2,4 части на 1 млн. [c.225]

О путях образования различных продуктов окисления этилена было высказано несколько точек зрения. Согласно одной из них, этилен превращается сначала в соединения низшей степени окисления, а последние окисляются далее вплоть до двуокиси углерода и воды. При этом избирательность процесса (селективность действия катализатора), например преимущественное превращение этилена в окись этилеиа, определяется соотношением скоростей дальнейшего превращения промежуточных продуктов. Существует также мнение, что образование различных продуктов происходит независимыми, параллельными путями и избирательность процесса окисления этилена определяется исключительно тем направлением, по которому катализатор направляет реакцию. Кроме того, имеется точка зрения, объединяющая две предыдущие предполагается, что количество продуктов, образовавшихся по параллельному или последовательному пути, зависит от температуры, давления, свойств катализатора и других факторов. [c.280]

Изучение окисления окиси этилена на серебре показало, что она превращается в двуокись углерода и воду, но количества СО2 и Н2О не эквивалентны израсходованной окиси этилена, и это заставило предположить образование органического остатка X на поверхностя серебра. Кроме того, при пропускании окиси этилена над серебром в продуктах реакции был обнаружен этилен, который мог образоваться при разложении окиси этилена. По приведенной выше схеме предполагаются разные пути превращения этилена этилен окисляется в окись этилена (реакция 3), которая изомеризуется в ацетальдегид (реакция 6) и адсорбированный остаток X (реакция 7). Последний разлагается на этилен и кислород (3) и окисляется в СО2 и Н2О (10). Этилен может превратиться в продукты глубокого окисления, минуя стадию окиси этилена,— путем образования (2) и разложения (5) формальдегида. Ацетальдегид, образующийся из окиси этилена, также превращается в продукты глубокого окисления (9). [c.76]

Первые указания, касающиеся подбора катализаторов, смогла дать теория промежуточных соединений. Она считала, что, например, при гидрогенизации этилена над никелем сначала образуется гидрид никеля, который, взаимодействуя с этиленом, образует продукт гидрогенизации этан. Аналогично при дегидратации спирта над окисью алюминия сначала с выделением воды образуется алкоголят алюминия, который далее распадается, образуя продукт реакции — этилен. Однако исследования, проведенные в нашей лаборатории совместно с Б. В. Ерофеевым [2], показали, что гидрид никеля, который был получен и свойства которого были исследованы, совсем не обладает свойствами, постулируемыми теорией промежуточных соединений. Мы также изучили совместно с В. В. Щекиным [3] кинетику распада этилата алюминия, который получили по методу В. Е. Тищенко, и нашли, что он совсем не дает продуктов реакции, требуемых теорией промежуточных соединений именно, вместо этилена из него образуется этиловый эфир, причем алкоголят разлагается при более высокой температуре, чем происходит каталитическая реакция образования этилена из спирта. Недавно совместно с Г. В. Исагулянцем и другими соавторами [4] мы, пользуясь радиохимическим методом, сравнили скорость образования этилена 1) непосредственно из этилового спирта и 2) через этилен. При этом оказалось, что идут обе реакции, причем при высокой температуре преобладает первая из них. Значительным недостатком теории промежуточных соединений является предполагаемое образование промежуточного соединения только с одним реагирующим веществом, например при гидрогенизации — только с водородом. Главным же недостатком теории промежуточных соединений является то, что она рассматривает фазовые промежуточные соединения и совершенно неспособна объяснить чрезвычайной чувствительности активности и избирательности катализаторов от их способа приготовления, от их генезиса. Так, например, окись тория, если ее, как обычно, получать прокаливанием нитрата, служит типичным катализатором дегидратации спиртов, однако если окись тория осадить аммиаком, то она является катализатором дегидрогенизации. Этот вопрос был недавно подробно изучен в нашей лаборатории (А. А. Толстопятова [5]). [c.7]

Циклические кетоны. При облучении циклических кетонов ультрафиолетовым излучением образуются окись углерода и некоторые углеводороды [ИЗ—115]. Так, циклогексанон дает окись углерода и пентаметиленовый бирадикал, который в основном хотя и изомеризуется до циклопентана и пентена-1, однако распадается также с образованием небольших количеств этилена и пропилена 115]. Циклопентанон дает окись углерода, этилен и циклобутан. Выход циклобутана составляет 38%. При учете трудностей, возникающих при получении циклобутана другими методами, эта реакция может найти применение как метод синтеза циклобутана [116]. [c.256]

Образование электронновозбужденных продуктов из исходных веществ в основных состояниях. При взаимодействии атомов О, находящихся в нормальных состояниях, с этиленом (или вообще олефинами) в качестве основных первичных продуктов [57, а] образуются ацетальдегид и окись этилена [c.74]

В 1904 г. Ипатьев [128] показал, что продуктами дегидратации этилового спирта являются как эфир, так и этилен, возможно, в результате последовательных реакций, и что повышение давления благоприятно влияет на образование эфира. Он показал, что при дегидратации в эфир может происходить и обратная реакция, а также что окись алюминия должна содержать некоторые минимальные количества воды, чтобы служить эффективным катализатором дегидратации. Последнее положение было высказано также Сабатье в 1903 г. [2341. [c.126]

Образованная окись серебра реагирует с этиленом Ag-0-А + СНа = СНг СН2-СН3 + Ag [c.368]

Надо быть особенно бдительным относительно возможности образования в воздухе лабораторного помещения взрывчатых смесей некоторых веществ в газообразном и парообразном состояниях. Все горючие газы в смеси с кислородом или воздухом при атмосферном давлении могут образовывать взрывчатые смеси, если эта смесь лежит в интервале взрывоопасных концентраций (см. Приложение XIV). Из горючих газов особого внимания в этой связи заслуживают следующие водород, окись углерода, метан, этан, этилен, пропан, ацетилен, сероводород, фосфористый, мышьяковистый и сурьмянистый водороды. [c.171]

Гомогенное окисление метана водяным паром или двуокисью углерода является в высшей степени эндотермической и относительно медленной реакцией. Скорость ее хорошо измерима при температуре около 1000° С, когда со значительной скоростью происходит также термическое разложение метана. Действительно, один из экспериментаторов [6] утверждает, что при температуре около 1000° С пар и метан непосредственно ые вступают в реакцию друг с другом, а в реакции участвуют более реакционно-способные продукты термического разложения мотана, которые и образуют окись углерода и водород. Среди легко выделяемых и идентифицируемых продуктов пиролиза метана следует отметить этилен и ацетилен [25, 26, 27 . Последние могут реагировать с водяным паром, образуя спирты, которые затем разлагаются с образованием окиси углерода, метана и водорода. Все это носит лишь предположительный характер, так как нет данных, подтверн дающих этот механизм. Реакция метана с двуокисью углерода является, по-видимому, еще более сложной, чем с водяным парол]. [c.311]

Присоединение хлорноватистой кислоты к этилену с образованием этиленхлоргидрина — одна из наиболее важных химичес1 их реакций, с которых началось промышленное производство производных этилена в начале 1920 г. Лабораторный метод получения этиленхлоргидрина этим способом был описан Кариусом в 1863 г. С тех пор хорошо известна необыкновенная реакционная способность этого хлоргидрина и его почти количественное превращение в окись этилена, которая в настоящее время приобрела большое значение. Нефтяной газ с высоким содержанием этилена был известен и получался заводским путем из жиров уже с 1823 г., а из нефтяного газойля примерно с 1873 г. и до настоящего времени. Промышленное производство этиленовых производных в США никогда не базировалось в сколько-нибудь значительных размерах на исиользовании этилена, содержащегося в газах крекинга, получающихся как побочный продукт при производстве бензинов. Развитие этого направления использования этилена сильно ускорилось возможностями, появившимися вследствие открытия Гомбергом реакции этилена с разбавленной хлорноватистой кислотой в системе вода— хлор [c.370]

Окись углерода реагирует с этиленом под давлением при 135° и в присутствии перекиси тре/и-бутила с образованием ряда поликетоноп, которые содержат —СО— и —СН-СНз — единицы. Образующиеся таким образом поликетоны варьируют в пределах от жидких до микрокристаллических линейных высокомолекулярных полимеров [7]. [c.384]

Другая трудность срстрит, в образовании взрывоопасных смесей реагентов с воздухом. Для этилена и окиси этилена зона взрывоопасных концентраций достаточно широка (Зг-29% для смеси этилен — воздух 3—80% для смеси этилен — кислород и 3—80% для смеси окись этилена — воздух). [c.164]

Наряду со стиролом и водородом при дегидрировании этилбензола образуются такие побочные продукты, как метан, окись и двуокись углерода, этилен, бензол, толуол, ксилолы, изопропил-бензал, а- и р-метилстиролы, дибензил, стильбен, антрацен, флуо-рен и др. Бензол и толуол, как было доказано с помощью меченых -атомов [14], возникают непосредственно из этилбензола, а также и из стирола. Они представляют собой главные побочные продукты, в основном определяющие селективность процесса. Высказывалось немало предположений о том, что реакция образования бензола и толуола является обратимой и что добавки этих углеводородов могут увеличить выход целевого продукта. Однако на практике это приводило лищь к уменьщению производительности и отравлению катализатора сопутствующими примесями. [c.735]

Лефорт первым установил, что этилен можно каталитически окислить в окись этилена [114]. В прежних работах по окислению этилена наблюдали только образование воды, углекислоты и альдегидов [115]. [c.396]

Как мы видели выше, синтез полиметиленов из метановых угле-ввдородов термодинамически невозможен. Кроме того, очень вероятно, что первоначально образующиеся олефины не могут превращаться в полиметиленовые углеводороды еще и по кинетическим причинам, потому что скорость циклизации олефинов в полиметилены ниже скорости гидрирования в метановые углеводороды. Принципиально возможность образования полимети-леиовых углеводородов из олефинов не исключается. Имеется много указаний на то, что такие агенты, как серная, фосфорная кислоты, окись алюминия, флоридин и активные глины ускоряют процесс полимеризации простейших олефинов с частичным образованием полиметиленовых и даже ароматических углеводородов. Чистый этилен с хлористым алюминием дает полимерные масла с формулой С Н2п-1, где х равен 8—15. Деароматизированный продукт имеет состав, явно говорящий о том, что в нем содержится много высших полиметиленовых углеводородов. [c.99]

Большое техническое значение имеет дегидрирование алифатических и али-циклйческих углеводотзодов для получения низших олефинов и аренов. Эту реакцию проводят над катализаторами, состоящими из смесей окисей хрома и алюминия или окисей железа и магния. Термически проводят лишь дегидрирование этана в этилен. Для дегидрирования циклопарафинов и циклодегидрирования алифатических углеводородов с образованием аренов (реформинг-процесс) применяют главным образом окись молибдена или платину на окиси алюминия (гидроформинг или платформинг). [c.44]

Наличие кислородной функции, например в хинонах, ослабляет молекулярный ион и приводит к образованию осколочных ионов. Как установил Лестер [54], два самых крупных осколочных иона (помимо молекулярного иона) образуются путем отщепления сначала одной, а затем двух молекул окиси углерода. Бейнон и сотр. [10] с помощью масс-спектрометра с двойной фокусировкой получили доказательство, что отщепляется действительно окись углерода, а не этилен. Остаток должен претерпеть глубокую перегруппировку, так как он не распадается даже после отщепления обеих групп С — О от хиноидного кольца. [c.23]

Димеризация и полимеризация окиси этилена. Образование полимера окиси этилена было известно со времен Вюрца и казалось удивительным для соединения со строением эфира. Даже наличие напряжения в молекуле окиси этилена не объясняло причины столь легкой полимеризуемости окиси этилена. Ведь этилен, еще более напряженный , чем окись этилена, образует полимер гораздо труднее. [c.31]

Под действием ультрафиолетовых лучей окись этилена разла-гается . Продуктами фотосенсибилизированного распада окиси этилена в присутствии ртути при комнатной температуре являются окись углерода, водород, альдегиды (в основном уксусный и высшие), метан, этан, пропан и небольшое количество радикалов СН. —СО. Добавки этилена и бутилена-1 сильно ингибируют выход альдегидов. Этилен увеличивает выход пропана и радикала СНл—СО. Бутилен-1, напротив, почти полностью ингибирует образование пропана, но индуцирует образование этилена и высших парафинов (до октана). При разложении сдмесей дейтерирс-ванной и недейтерированной окиси этилена наряду с Из и Оз образуется НО. В продуктах ингибированного этиленом распада такой смеси НО практически отсутствует, а количество Ог и Н-2 уменьшается до некоторого предела. Основным первичным актом, по-видимому, является распад возбужденной молекулы окиси этилена на -СНз и -СНО, причем далее из -СНОобразуются Н- и СО. Добавки олефинов связывают атомы Н, а алкильные радикалы частично связывают радикалы -СНО, образуя высшие альдегиды и парафины. Кроме того, возможен менее значительный распад окиси этилена на молекулу водорода и кетен, а также на циклический бирадикал и атомарный водород. [c.61]

Ог летим некоторое сходство отношения этилена и его окиси к воде, которое можно объяснить сходством строения их молекул. Валентное состояние углеродных атомов у этих соединений близко к триплетному . Этилен и окись этилена образуют с водой весьма близкие по составу кристаллогидраты. Состав кристаллогидрата этилена определяется формулой С2Н4-6Н20, теплота его образования составляет 15,4 ккал/моль. Окись этилена также способна образовывать с водой кристаллическое oeдинeниe . Очень легко образуется гидрат при сливании предварительно охлажденных окиси этилена и воды. Подробнее условия образования гидрата окиси этилена описаны на стр. 36 и 50. [c.92]

При получении этилена из спирта по методу Ипатьева окись алюминия играет роль катализатора. Дегидратация спирта в присутствии А12О3 начинается уже при 240°, однако при этом процесс идет с образованием только этилового эфира этилен не образуется [c.143]

В вопросе о характере реакции, приводящ,ей к глубокому окислению этилена на серебре, одни авторы приписывали преобладающую роль окислению окиси этилена, другие — прямому окислению этилена. В результате применения меченых молекул впервые удалось получить прямые количественные и систематические данные о доле углекислого газа, образующегося через окись этилена и через этилен. После этого отпала необходимость в дальнейшей дискуссии по этому вопросу. Неправильно учитывать только один из процессов генерации углекислого газа, как это делали Андрианова и Тодес [179], а также Оржеховский и Маккормик [24], так как углекислота всегда образуется двумя независимыми путями. Однако, приняв это положение, нет смысла в общем виде, как это делает Твигг [21 ], говорить о преобладании одного из этих процессов или в общем виде оценивать долю участия каждого из процессов в потерях этилена в виде углекислого газа. В образовании СО 2 доля стадийного окисления через окись этилена и прямого окисления (т. е. минуя окись этилена) различна для разных типов серебряных контактов. Имеются контакты, для которых при низких температурах характерно преобладание стадийного образования углекислого газа, и контакты, для которых характерно преобладание прямого образования углекислого газа. Но и эти характеристики условны, так как доля углекислоты, образующейся по любому направлению, обусловлена внешними условиями. В первую очередь она зависит от температуры. С ее повышением отношение СОг стад к СО2 прям в продуктах окисления экспоненциально растет. [c.67]

Опубликована схема [191] каталитического окисления этилена в окись этилена с участием радикалов (рис. 37). Этилен образует с кислородом перекисный бирадикал (7), который изомеризуется (2, 6, 7) с образованием окиси этилена 2, 9, Ю), диметилено во го эфира (5) и кетена 11). Эти нестойкие соединения превращаются в углекислый газ и воду 14, 17), а окись этилена изомеризуется в ацетальдегид, из которого каким-то образом получается формальдегид, легко окисляющийся в СО 2 и Н2О 4 , 5). [c.87]

Приводились [177, 178] и более низкие величины энергии активации, близкие к 10—12 ккал/моль. Обычно считают, что углекислота, образующаяся одновременно с окисью этилена, частично получается в результате окисления последней, а частично независимым путем из этилена [177]. Это подтверждается при использовании в этилене [179]. Имеется сообщение [180], что углекислота может уменьшать скорость образования окиси этилена, тогда как ацетальдегид или хлорированные этилены [174, 181] увеличивают ее выход. На окисях меди и хрома окись этилена окисляется очень быстро подобные же результаты получены [182] для смеси окись магния — окись хрома. Куммер нашел [183], что на различных гранях монокристаллов серебра реакция протекает с различными начальными скоростями, однако спустя некоторое время эти скорости на различных гранях снова уравниваются, так как наблюдается некоторый процесс спекания (синтеринг). Кроме того, оказывается, что скорость реакции одинакова и на пленках, на поверхности которых первоначально находились различные грани [184]. Твигг [177] исследовал хемосорбцию реагентов на серебре и нашел, что этилен едва ли хемосорбируется, а хемосорбция кислорода — медленная и активированная. Он изучил также скорость реакции между этиленом и хемосорбированным кислородом и показал, что скорость образования окиси этилена пропорциональна доле 0о поверхности, покрытой кислородом, а скорость образования углекислоты пропорциональна 0 он считает, что скорость реакции определяется взаимодействием между хемосорбированным кислородом и молекулой этилена из физически адсорбированного слоя. Как и другие, Твигг полагает, что при нормальном окислении смеси этилена с кислородом скорость реакции лимитируется скоростью хемосорбцин кислорода. Любарский [185] измерил электропроводность пленок серебра на стеклянных нитях и показал, что хемосорбция кислорода вызывает переход электронов от серебра к хемосорбированным частицам, так что электропроводность пленки уменьшается. Однако в условиях реакции, приводящей к образованию окиси этилена, электропроводность близка к наблюдаемой для восстановленной пленки это подтверждает, что хемосорбция кислорода является медленной стадией. Наконец, некоторые изме- [c.334]

Ацетилен Этилен Пропан Изобутилен СО Окись платины. Установлена связь между активностью и теплотой образования окисла (1078J [c.440]

Вообще дегидратация спирта может происходить в двух направлениях, давая этилен и воду или эфир и воду. У алифатических спиртов образование эфира при дегидратации составляет скорее исключение, нежели правило. Однако Ипатьев [4,5], а также Сабатье и Мейль [12] утверждают, что дегидратация окисью алюминия при низких температурах дает кроме этилена некоторое количество эфира. В случае ароматических спиртов и особенно фенолов дегидратация приводит к образованию больших количеств окиси дифенила или дифенило-вого эфира. Ипатьев предполагал, что окись алюминия дает соединение, аналогичное алюшнату натрия КаАЮг, и механизм каталитической дегидратации алифатических спиртов рассматривал как процесс промежуточного образования нестойких сложных эфиров, легко разлагающихся с образованием соответствующих олефинов. [c.587]

Активная, свободная от кислот окись алюминия обеспечивает дегидратацию спиртов до соответствующих ненасыщенных углеводородов с прекрасными выходами, причем, реакция не сопровождается заметными перегруппировками углеродного скелета. Реакция протекает при температурах 300—400°. Так, например, в этих условиях этиловый спирт превращается в этилен, а оба про-пиловых спирта—первичный и вторичный—в пропилен с почти теоретическими выходами. Нормальные бутиловые спирты дают при дегидратации нормальные бутилены, а из изобутилового спирта и триметилкарбинола получается изобутилен. Выспше нормальные спирты, такие, как гексанол-1 [396, 397], гептанол-1 [398], октанол-1 [396, 397] и додеканол-1 [399], также дегидратируются в присутствии окиси алюминия с образованием соответствующих. 1шнейных олефинов. [c.156]

Как следствие этого происходит перегрев катализатора и нарушение режима образо1вания перекисных группировок на серебре, т. е. процесс смещается в сторону увеличения образования углекислоты. Для безопасности нагревания исходной смеси концентрация этилена в ей не должна превышать нижний предел взрыва, т. е. должна составлять всего около 3%. Ввиду того что этилен лишь на 40—50% превращается в окись этилена, концентрация целевого продукта реакции в газах после контактирования оказывается очень низкой. Оба указанных обстоятельства усложняют проблему получения окиси этилена в целом. Поэтому до настоящего времени не прекращаются усиленные исследовательские и опытные работы, направленные на создание более эффективного и устойчивого процесса окисления этилена до окиси этилена [222—228]. Некоторые из них заслуживают особого внимания [221—225]. [c.349]

Таким образом, выделены и изучены отдельные стадии реакций. Туигг показал, что адсорбированные атомы кислорода могут окислить этилен как в окись этилена, та к и непосредственно в СОг и воду. Окись этилена может изомеризоваться в ацетальдегид, который затем быстро окисляется в СО2 и воду. На чистой поверхности окись этилена изод1еризуется в ацетальдегид и затем опять превращается в этилен и адсорбированный кислород, которые могут реагировать с образованием СО. и воды. [c.262]

Туигг, кроме того, показал, что именно окись этилена и ацетальдегид, а не этилен, адсорбируются на чистой поверхности с образованием нелетучего слоя на катализаторе. Этот слой состоит из углерода, водорода и, возможно, кислорода, соединенных в различных неопределенных пропорциях. Кроме того, Туигг изучал также окисление этилена в проточной системе. При изучении влияния времени контакта, концентраций реагирующего вещества и температуры [c.262]

Таким образом, исходным сырьем для синтеза этиленгликоля является этилен. Промежуточный продукт — окись этилена, получаемая либо через хлоргидрин, либо прямым окислением этилена, может быть использована в многочисленных синтезах, в том числе этанолампнов, акрилонитрила, неионогенных моющих веществ и т. д. Гидратация окиси этилена в этиленгликоль осуществляется при температуре 180—195°С и давлении 17— 18 ат в присутствии небольших количеств серной кислоты. Реакция гидратации не останавливается на образовании моноэти-ленгликоля. По мере увеличения его концентрации он начинает реагировать с окисью этилена с образованием диэтиленгликоля и т. д. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология