Церий иодидом

Наибольщей стереоселективностью в отнощении образования цыс-1,4-полибутадиенов обладают системы, получающиеся при взаимодействии триалкилалюминия с иодидами титана (95% цис-1,4-звеньев), диалкилалюминийхлорида (фторида) с солями кобальта и никеля (до 98% с-1,4-звеньев), а также состоящие из октоата церия, триалкилалюминия (диалкилалюминийгидрида) и диалкилалюминийгалогенидов, [c.98]

Приборы и реактивы. Оксид лантана. Растворы азотной кислоты (2 н.) щавелевой кислоты (1 н ) гидроксида натрия (2 н.) нитрата лантана (2 и.) нитрата церия (П1) (2 н.) нитрата церия (IV) (2 н.) фосфата натрия (1 и.) фторида натрия (1 н.) пероксида водорода (3%-ный 30%-ный) иодида калия (0,2 н.). [c.252]

Выполнение работы. К раствору нитрата церия (IV) добавить 0,2 н. раствор иодида калия. Что наблюдается Записать уравнение реакции. [c.253]

Для изменения скорости реакций в аналитической химии применяют также катализаторы — вещества, резко увеличивающие скорость, но не расходующиеся в ходе химической реакции. Например, иодид-ион используют для ускорения реакции между церием (IV) и мышьяком (III) ион серебра — для ускорения окисления персульфатом многих веществ. В реакции окисления щавелевой кислоты перманганатом катализатором служат ионы марганца (II), являющиеся одними из продуктов реакции. Эта реакция относится к типу автокаталитических. [c.88]

В качестве индикаторной реакции для количественного определения ионов Вг очень часто используют двухстадийное окисление иодида до иодата перманганатом калия [241, 478, 884] или сульфатом церия(1У) и аммония [940]. Чем больше концентрация бромид-ионов в пробе, тем меньше остается к определенному [c.114]

Церий (IV). Четырехвалентный церий обычно генерируют из Се2(804)з в сернокислых растворах на платиновом аноде [340— 342]. Этот титрант применяли для определения иодидов [342], четырехвалентного урана [343], двухвалентного железа [344— 346], титана [346], ферроцианидов [347], трехвалентного мышьяка [348], гидрохинона, аминофенола [349], щавелевой кислоты, [c.43]

Ассоциация иона закисного церия с ионами иодида, бромида и фторида [1002]. [c.244]

Ассоциирование иона трехвалентного церия с иодид-, бромид- и фторид-ионами [614]. [c.361]

Совершенно очевидно, что если адсорбированные на платине иодид-ионы (равно как и другие ионы и молекулы) влияют на электрохимическое поведение тех или иных присутствующих в титруемом растворе веществ, то это в свою очередь может привести к осложнениям при амперометрических определениях. В нашей практике мы часто наблюдали, что платиновый электрод, на котором проводилось титрование по току окисления иодида или восстановления иода, оказывался совершенно непригодным для работы при определении по току других веществ (трехвалентного железа, четырехвалентного церия, бихромата и т. д.). Кроме того, адсорбция иодида в ряде случаев обусловливает нарушение нормального хода кривых амперометрического титрования. Так, например, при титровании ртути (И) иодидом калия по току окисления иодид-иона при потенциале +0,8 в (НВЭ) амперометрическая кривая (как и следует ожидать) имеет форму б (рис. 15, кривая /). Однако если в титруемом растворе находится железо (II), которое также окисляется при данном потенциале и обусловливает высокий начальный ток, то кривая титрования принимает форму в (рис. 15, кривая 2), хотя иодид-ионы не реагируют с железом (II). Этот аномальный ход кривой титрования обусловлен тормо- [c.56]

К окислительно-восстановительным методам относится титрование иодида различными окислителями — иодатом, церием (IV), перманганатом — и титрование свободного иода восстановителями, например, тиосульфатом и фениларсоновой кислотой. [c.216]

Уиллард и Мерритт 1 указывают, что в хлорнокислом растворе в присутствии ионов серебра в качестве катализатора Мп можно количественно окислить до перманганата. Церий (III) окисляется до фосфата церия (IV), осаждающегося из раствора, содержащего серную и фосфорную кислоты. Осадок может быть растворен в серной кислоте. Известны также другие случаи количественного окисления озоном, а именно переход ванадия (IV) в ванадий (V) в кислом растворе, гипофосфита и фосфита — в фосфат, селенита — в селенат, теллурита — в теллурат, нитрита — в нитрат и иодида — в перйодат в щелоч-но М растворе. [c.378]

Иодиды являются катализатором восстановления церия (IV) мышьяковистой кислотой. Каталитическое действие иодид-ионов пропорционально их концентрации, если сохраняются постоянными условия реакции, т. е. кислотность раствора, температура, продолжи- [c.155]

Мешающие влияния. Определению мешают вещества, оказывающие такое же каталитическое действие, как иодиды. К ним относятся соли осмия и рения, частично бромиды и хлориды. Определению мешают ионы, образующие с иодид-ионами нерастворимые соединения (ионы ртути, серебра, свинца). Мешают также цианиды, роданиды и все другие соединения, восстанавливающие церий (IV). [c.156]

Некоторые сенсибилизированные реакции восстановления и окисления рассмотрены в гл. 1П и IV. Можно привести примеры сенсибилизирующего действия органических веществ на фотохимическое восстановление це-рия(1У) до церия(1П) [287]. Многие красители сенсибилизируют фотохимическое окисление ряда органических и неорганических веществ [411], в том числе же-леза(П), щавелевой кислоты, иодидов, мышьяка(Ш), сульфитов. [c.97]

На окислительно-восстановительных реакциях основаны многочисленные методы химического анализа. В этой главе описываются свойства и применение некоторых наиболее распространенных окислительно-восстановительных титрантов. Сначала рассмотрены три самых сильных окислителя, используемые в редокс титриметрии — перманганат калия, бихромат калия и церий(IV), затем система трииодид — иодид, в которой трииодид-ион выступает в качестве окислителя в соответствующих реакциях, а иодид-ион — в качестве восстановителя со многими окислителями. Далее, обсуждено аналитическое применение иодата, перйодата и бромата — особенно для определения органических веществ. И наконец, вкратце охарактеризованы такие ценные восстановительные титранты, как железо(II), титан(III) и хром(II). [c.315]

Какова должна быть максимальная исходная концентрация иодида в 50,00 мл раствора, чтобы в процессе титрования иодида 0,05000 М растворам церия (IV) твердый иод не выделялся [c.358]

Кривые амперометрического титрования, подобные тем, что показаны на рис. 13-12а, получаются при окислении иодида, ферроцианида и гидрохинона церием (IV), при восстановлении железа (III) титаном (III) и окислении иодида до монохлорида иода бромом в концентрированной хлористоводородной кислоте. [c.472]

Реакция восстановления иодата церия иодидом протекает по з)-равне-ниям [c.626]

Реакция вссстановления иодата церия иодидом протекает по уравнениям [c.572]

Окислительные свойства соединений церия (IV), К 3— 5 каплям раствора сульфата церия (IV) добавьте несколько капель разбавленной серной кислоты и 2—3 капли рас-твооа иодида калия. Опытным путем докажите наличие свободного иода. Напишите уравнение реакции окисления иодид-ионов сульфатом церия (IV). -. [c.243]

Приборы и реактивы. Прибор для получения сероводорода. Стакан. Тигель № 1. Фарфоровая чашечка (с1 = 3.— 4 см). Железная полоска. Цинк (гранулированный порошок). Натрий. Церий или мишметалл. Диоксид марганца. Мод кристаллический. Магний лента. Пероксид бария. Сульфат натрня. Сульфит натрия. Нитрит калия. Сульфид железа. Нитрат меди Си(Ы0з)2-ЗН20, Висмутат натрня. Дихромат аммоиия. Пероксодисульфат калия или аммония. Спирт этиловый. Растворы сероводородная вода хлорная вода бромная вода йодная вода крахмала фенолфталеина щавелевой кислоты (0,5 н,) серной кислоты (2 и. 4 и, плотность 1,84 г/см ) хлороводородной кислоты (2 н. плотность 1,19 г/см ) азотной кислоты (0,2 н. 2 н.) уксусной кислоты (2 и.) гидроксида натрня или калия (2 и.) аммиака (2 н. 25%) сульфата марганца (0,5 и.) сульфата меди (0,5 н,) сульфита натрня (0,5 н,) хлорида олова (11) (0,5 и,) дихромата калия (0,5 н.) перманганата калия (0,5 н,) нитрата ртути (II) (0,5 н,) нитрата серебра (0,1 н.) формальдегида (10%-ный) пероксида водорода (3%-ный) иодида калия (0,5 н.) сульфата цинка (0,5 и.) хлорида железа (111) (0,5 и.) гексацнано-феррата (III) калия (0,5 н.) соли ттана (IV) (0,5 и.) сульфида натрия нли аммония (0,5 и,) гидроксида натрия (2 н,). [c.94]

Более слабые окислители, например бихромат, сульфат церия(1У), бромат и другие, по сравнению с перманганатом характеризуются большей устойчивостью в присутствии хлористоводородной кислоты, которая может быть использована для подкисления. Иодо-метрические методы подразделяют на две группы. Системы с низким окислительно-восстановительным потенциалом непосредственно титруют раствором иода напротив, сильные окислители можно определить косвенно, оттитровывая тиосульфатом иод, выделившийся из кислого раствора окислителя после добавления раствора ИОДИда, МешЗЮЩеЙ реакцией в этом случае может быть каталитическое окисление иодид-ионов кислородом воздуха. [c.81]

Церий (IV) не очень чувствителен к органическим веществам. Це-риметрически определяют мышьяк (III), гексацианоферриат калия, иодид-ион, сурьму (III), олово (II), ванадий (IV) и др., органические кислоты (винную, лимонную, щавелевую), спирты, амины, фенолы, аминокислоты, углеводы, глицерин, глюкозу. Все вышеуказанные соединения окисляются стехиометрически при комнатной температуре или при нагревании. Карбоновые кислоты окисляются до воды, муравьиной кислоты и СОз, аскорбиновая кислота —- до дегидроас-корбиновой, фенолы и амины — до хинонов, производные гидразина-до азота. Титруют в кислом водном растворе, иногда нагревают до 45° С. В качестве индикатора применяют дифениламин, ферроин, дифенилбензидин (обратимые), метиловый красный, метиловый оранжевый (необратимые). Титруют также и потенциометрическим методом. [c.419]

Катализаторы обычно действуют весьма специфично, т. е. определенную реакцию ускоряют только некоторые вещества, не способные, в свою очередь, ускорить другие реакции. Так, например, окисление иодид-ионов пероксидом водорода каталитически ускоряют молнбдат-ионы. Реакции с участием церия (IV) ускоряют тетроксид осмия OSO4, реацию между арсенит- и перманганат-ионами—такие вещества, как OsO , KI, 1 . [c.105]

В случае некоторых редоксиметрических титрований реагент имеет весьма интенсивную окраску, и уже небольшой избыток титранта вызывает появление в титруемом растворе характерного окрашивания. Если окраска реагента настолько интенсивна, что появление окрашивания обнаруживается в пределах скачка кривой титрования, реагент одновременно может служить индикатором. Так, в перманганатометрическом титровании используется интенсивно фиолетовая окраска перманганат-ионов. Интенсивную окраску имеет также раствор иода в водном растворе иодида калия. Поэтому при титровании таким раствором иногда тоже можно обойтись без индикатора (обычно все же титруют в присутствии крахмала). В интенсивно желтый цвет окрашены растворы церия (IV), и некоторые цериметрические титрования тоже могут быть осуществлены без применения индикаторов. [c.199]

Для определения рения используются алкалиметрическое титрование рениевой кислоты, окислительно-восстановительное и комплексоиетрическое титрования, а также титриметрические методы, основанные на образовании труднорастворимых соединений. При окислительно-восстаповительном титровании в качестве восстановителей используют иодиды, сульфат железа(П), хлорид олова(П), в качестве окислителей — перманганат и бихромат калия, сульфат церия(1У). Использование метода спектрофотометрического титрования перренат-иона раствором Зп(П) в присутствии комплексообразующих лигандов позволяет повысить чувствительность и избирательность определения рения. Методы потенциометрического и амперометрического титрования рассмотрены на стр. 146 и 148. [c.81]

Тиосульфаты можно прямо титровать сульфатом церия (IV) [594]. При этом рекомендуется вводить в анализируемый раствор перед титрованием иодид калия, индикатором служит крахмал. В ходе титрования временно появляется синяя окраска иода, но она быстро исчезает, так как иод реагирует с тиосульфатом. Титруют до неисчезаюш,ей синей окраски раствора. [c.101]

Кинетические методы с титриметрическим окончанием сравнительно мало применяют в анализе бромидов. В одном из методов, основанном на каталитическом действии иодид-ионов на реакцию окисления As(III) сульфатом церия(1У), в анализируемый бромидсодержаш,ий раствор добавляют определенный объем AgNO ,, избыток которого титруют 0,1 N раствором KJ [926]. По достижении КТТ лишняя капля титранта вызывает значительное ускорение реакции, и желтый раствор моментально обесцвечивается. [c.116]

Нитрозо-2-нафтол. Свойства соединения кобальта с этим реагентом были уже рассмотрены на стр. 31. Обнаружение кобальта 1-нитрозо-2-нафтолом описывается во многих работах [13, 131 — 133, 232, 405, 406, 408, 443, 495, 559, 587, 642, 666, 683, 689, 792, 793, 1047. 1261, 1338, 1360, 1410, 1435]. Реагент образует осадки не только с ионами кобальта, а также с ионами уранила, церия(1 /), ртути(1), ванадия(У), титана(И1), никеля, ртути (И), меди и железа, однако большинство этих осадков растворимо в кислотах, и поэтому обнаружение кобальта с использованием 1-нитрозо-2-нафтола достаточно селективно. Влияние железа и меди устраняют, осаждая ионы трехваленг-ного железа фосфатом натрия, приче.м таким путем устраняется также влияние уранил-ионов медь восстанавливают иодидом калия, а выделившийся иод удаляют прибавлением сульфита натрия. [c.54]

Серебро можно осадить в виде роданида титрованным раство-poMi NH4S N, отделить осадок и оттитровать избыток роданида перманганатом калия [453] или сульфатом церия (IV) [1032]. После осаждения AgJ стандартным раствором иодида калия избыток последнего оттитровывают перманганатом калия в присутствии силоксена в качестве хемилюминесцентного индикатора [835а]. [c.83]

Хлориды, бромиды, иодиды, перхлораты, броматы, нитраты, ацетаты легко растворяются в воде, а фториды, фосфаты, карбонаты, оксалаты — труднорастворимы, но ионы Ьп + с большим атомным номером образуют растворимые карбонатные и оксалатные комплексы с избытком карбонатов и оксалатов щелочных металлов. Ионы Ей, УЬ, 8т в водном рас гворе могут восстанавливаться из Ьп + в Ьп + причем Еи + довольно устойчив (табл. 5.9). Эти двухвалентные катионы имеют свойства, близкие к свойствам катиона Ва +. Обладающие полупроводниковыми свойствами и металлическим блеском соединения типа ЬпНг, нестабильные халькогениды (ЬпУ) и галогениды (ЬпХг) известны для многих лантаноидов. Церий легко получить в состоянии окисления - -4, и Се + стабилен в водном растворе в виде аква-иона н различных комплексных ионов, а также в виде соединений в твердом состоянии. Рг(1У) и ТЬ(1У) образуют оксиды, смешанные оксиды, фториды и комплексы с фтором, которые известны и для Ы(1(1У), Оу(1У). [c.294]

Иодид калия ( = + 0,53 в для системы + 2е = = 3J") служит прекрасным восстановителем для определения церия в не слишком кислых средах [1324, 20411, причем конечная точка титрования определяется либо с индикатором, либо потен-циометрически. Для титрования в 0,9—2,7 N H2SO4 в присутствии ацетона, связывающего выделяющийся иод, точность результатов выдерживается в пределах 0,1%. Однако при прямых титрованиях не всегда имеет место необходимая воспроизводимость метод чувствителен не только к кислотности, но и к исходной концентрации церия. Поэтому поздние модификации этого способа основаны на определении иода, выделяющегося при добавлении избытка иодида калия. Это осуществляется титрованием либо с арсенитом [1729, 20061, либо с тиосульфатом [1651] в растворе с pH 4—5, которое регулируется добавлением какой-либо буферной смеси. Прибавление комплексона непосредственно перед тит- [c.157]

Иодид. Арсенат-ионы [80, 81], золото (III) [82, 83], церий (IV) [84], марганец (III) в виде пирофосфатного комплекса[85], селенит-[83], иодат- [86], гипохлорит- [86], SOg -HOHH [87] титруют в кислом растворе потенциометрически или амнерометрически раствором KI. [c.286]

Эти недостатки можно устранить, если платиновый электрод сравнения сделать выносным. Электроды такого типа в практику амперометрического титрования были введены Михальским с сотр. 35-38 Он предложил пользоваться электродами сравнения, представляющими собой растворы нитратартути (И), перхлората церия смеси растворов иода и иодида, насыщенный раствор иодида таллия в которые погружена неподвижная платиновая проволока. К сожалению, в работах Михальского отсутствуют дан-ные о величинах потенциалов указанных электродов сравнения, что по существу не дает возможности учесть, при каких потенциалах индикаторного электрода следует проводить те или йные определения в случае использования упомянутых электродов. Следует также отметить, что при применении ненасыщенных растворов и [c.136]

Известны два типа подобного метода титрования. Первый — метод с внутренней генерацией реагента — заключается в получении реагента непосредственно внутри титруемого раствора путем окисления или восстановления одного из компонентов, содержащегося в сравнительно высокой концентрации. Последнее условие необходимо для того, чтобы коэффициент полезного действия тока поддерживался равным 100% и чтобы раствор мог иронускать ток достаточно большой силы. Свифт с сотр. получали бром иод и хлор анодным окислением галоге-нид-ионов и титровали различные восстановители, например Аз , 5Ь , иодид- и тиоцианат-ионы, тиогликоль и др. Такие же титрования были осуществлены при помощи железа (Ц) и церия (IV), полученными электролитическим способом. Известны также многие другие случаи применения рассматриваемого метода. Не так давно мы применили принцип этого метода для титрования в расплавах солей, что очень трудно осуществить путем обычного прибавления титранта Железо (III), проявляющее свойства сильного окислителя в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия при 450° С, было использовано для титрования Сг и [c.356]

Для определения перекисных кислот сначала проводят титрование сульфатом церия (IV) с целью удаления перекиси водорода, которая может сопутствовать кислотам, а затем уже иодометрическим методом определяют собственно перекпспые кислоты. Этот метод дает более надежные результаты, чем классический метод Д Анса и Фрея основанный на применении перманганата. Невозможность добавления иодида калия сразу же по достижении конечной точки по перманганату ведет к появлению интенсивной красно-пурпурной окраски, что связано с взаимодействием (или Мп ) с перекисной кислотой. Ди- [c.450]

Ход определения. Вариант А. В реакционную пробирку наливают 10,00 мл анализируемой воды, если надо, предварительно разбавленной или сконцентрированной выпариванием, чтобы содержание иодидов в этом объеме было в пределах 0,2—0,6 мкг. Одновременно обрабатывают холостую пробу — дистиллированную воду. Прибавляют последовательно 1,00 мл раствора хлорида натрия, 0,50 мл раствора мышьяковистой кислоты и 0,50 лгл концентрирован-ной серной кислоты. Смесь перемешивают и пробирки ппгружяют в водяную баню с температурой 30,0+0,5° С. Одновременно в эту же баню погружают пробирку с раствором сульфата церия и аммония. Когда установится температура, отмеряют 1,0 мл раствора сульфата церия и аммония, прибавляют его к исследуемой смеси и немедленно перемешивают. Начиная с этого момента, отсчитывают секундомером время. Через 15,0 0,1 мин пробирку вынимают из бани и немедленно прибавляют 1,0 мл раствора соли Мора. После перемешивания и исчезновения желтой окраски ионов церия (IV) приливают 1-,00 мл раствора роданида. Смесь снова перемешивают, помещают на баню и через 30 мин после прибавления раствора роданида измеряют оптическую плотность пробы и холостого раствора и по калибровочной кривой находят содержание иодид-ионов. [c.158]

ИодиДы являются катализатором восстановления четырехвалентного церия мышьяковистой кислотой. Каталитическое действие пропорционально концентрации йодидов, если соблюдаются постоянные условия реакции, т. е. кислотность раствора, температура, продолжительность реакции и концентрации реагирующих веществ. Через определенное время прохождения реакции определяют концентрации четырехвалентного церия. Избыточным количеством четырехвалентного церия в варианте А окисляют добавленную соль двухвалентного железа, и образующееся трехвалентное железо определяют колориметрически с роданидом. В варианте Б избьгток ионов четырехвалентного церия определяют непосредственно по их желтой окраске. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология