Олефиновые углеводороды термический

Цетановое число товарных дизельных топлив зависит от содержания различных групп углеводородов и их строения. Парафиновые и олефиновые углеводороды термически менее устойчивы, быстро распадаются и окисляются с образованием перекисей и других легковоспламеняющихся продуктов неполного окисления. [c.42]

Скорость термического разложения хлористых амилов с образованием олефинового углеводорода и хлористого водорода больше всего для третичного хлористого амила и меньше всего для первичного (табл. 76). [c.219]

Цетановые числа дизельных топлив зависят от их углеводородного состава. Парафиновые углеводороды являются лучшими компонентами для получения дизельного топлива, т. е. они имеют самые низкие температуры самовоспламенения и, следовательно, самые высокие цетановые числа. Самые низкие цетановые числа у ароматических углеводородов, более стойких к термическому распаду и самовоспламенению. Нафтеновые и олефиновые углеводороды занимают промежуточное положение. Цетано%ые числа зависят также от, температуры кипения фракций с повышением температуры кипения цетановое число повышается. [c.37]

Каталитический крекинг олефиновых углеводородов в присутствии, например, алюмосиликатных катализаторов происходите гораздо большей скоростью, чом крекинг соответствующих парафиновых углеводородов кроме того, перенос водорода является основной реакцией, особенно для третичных олефинов [17]. В то же время термический крекинг олефинов происходит, примерно, с такой же скоростью, как и крекинг парафиновых углеводородов перенос водорода в этом случае представляет собой неизбирательную реакцию, имеющую значительно меньшее значение [17]. Такие факты характерны для поведения ионов карбония и свободных радикалов. Более легкий каталитический крекинг олефинов обусловлен более легким образованием ионов карбония путем присоединения протона катализатора к олефину. Перенос водорода, при котором имеет место отщепление гидридного иона от олефиновой или парафиновой молекулы. ионом карбония (правило 5), происходит легче в случае третичных ионов, чем вторичных, и является поэтому более избирательным к третичным олефинам. Соединения, являющиеся в реакции переноса донорами водорода, превращаются в диолефины, ацетиленовые и ароматические углеводороды, а также образуют отложения па катализаторе. [c.238]

Олефиновые углеводороды. Олефиновые углеводороды расщепляются в присутствии катализаторов много легче и при более низких температурах, чем соответствующие парафины. Каталитический крекинг идет приблизительно в тысячу — десять тысяч раз быстрее, чем термический. Главными реакциями являются реакции расщепления углерод-углеродных связей, которые, как и в случае парафинов, приводят к возникновению осколков, содержащих [c.329]

Полимеризацию можно осуществлять без катализатора (термическая полимеризация) и в присутствии катализаторов кислотного характера (каталитическая полимеризация). Для получения компонентов автомобильных бензинов полимеризации подвергают олефиновые углеводороды, содержащие 2—5 атомов углерода. [c.19]

Но при нагревании в тех же условиях крекинг-остатка, полученного в результате термического крекинга прямогонного сырья, в котором начальная деполимеризация смол и асфальтенов уже однажды происходила, наблюдается уменьшение количества асфальтенов при относительно небольшом снижении их молекулярного веса и выделяются дистилляты и газы. Как известно, при термическом крекинге, который является свободнорадикальным процессом, происходит образование олефиновых углеводородов и их производных с концевой двойной связью. При этом получается крекинг-остаток с повышенной, по сравнению с сырьем, реакционной способностью, деструкция его может происходить при более низких температурах, чем исходного сырья. [c.21]

Э. Г. Розанцев [207], исходя из представления об ионе карбония, как о положительно заряженном осколке молекулы углеводорода, объясняет различия в химизме реакции при термическом и каталитическом крекинге (при взаимодействии углеводородов с кислым катализатором). При термическом крекинге углеводородов в отличие от каталитического получается большой выход олефиновых углеводородов с концевой двойной связью, почти не происходит циклизации, ароматизации и образования разветвленных молекул. [c.41]

В случае каталитического крекинга чистых парафиновых углеводородов следы олефинового углеводорода, необходимого для образования карбокатиона, могут возникнуть в результате чисто термического крекинга парафинового углеводорода. [c.134]

Олефинам свойственны весьма разнообразные реакции термического превращения, направление которых зависит от температуры и давления. Умеренные температуры (примерно до 500° С) и высокие давления способствуют протеканию реакций полимеризации олефинов напротив, высокие температуры и низкие давления вызывают реакции распада. Так, из простейшего олефинового углеводорода — этилена под давлением 150 ат уже при температуре 370° С образовалось 92% жидких полимеров и 8% бутилена при 625° С и атмосферном давлении выход жидких компонентов снизился до 32,9%, остальное составляли газообразные продукты. При повышении температуры до 800—900° С этилен не полимеризуется — идут реакции распада и частично конденсации в ароматические углеводороды. Такое поведение характерно и для жидких олефинов. [c.29]

Каталитическую гидроочистку дизельных топлив применяют для уменьшения содержания в них серы до 0,2 масс.% и ниже, для повышения их термической стабильности и улучшения других свойств. Процесс гидроочистки сопровождается реакциями насыщения олефиновых углеводородов и деструктивной гидрогенизации сернистых, кислородных и азотных соединений с образованием парафиновых углеводородов, сероводорода, воды и аммиака. [c.298]

Характерной особенностью некоторых дистиллятов вторичного происхождения является присутствие олефиновых углеводородов. Больше всего нх содержится в продуктах термического и каталитического крекинга, пиролиза, коксования. Среди непредельных есть углеводороды, способные довольно быстро окисляться кислородом при обычных температурах хранения и применения. Продукты окисления полимеризуются с образованием тяжелых смолистых соединений, которые под действием высоких температур превращаются в твердые отложения, нарушающие нормальную работу двигателя. [c.22]

Бензины термических процессов (крекинга, коксования) содержат до 60 % олефиновых углеводородов и по детонационной стойкости превосходят прямогонные бензины ОЧИ = 68- 75, ОЧМ = 62- 69. Бензины каталитического крекинга помимо олефиновых углеводородов содержат ароматические и изопарафиновые углеводороды. Их детонационная стойкость вьпие, чем бензинов, получаемых термическими процессами. [c.20]

Назначение процесса. Пиролиз — наиболее жесткий из термических процессов переработки нефти. Он проводится при температурах 750—900 °С и предназначается в основном для получения высокоценных олефиновых углеводородов — сырья нефтехимического синтеза. [c.204]

При получении бензинов путем термического и каталитического крекинга нефтяного сырья в них, кроме парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, содержатся также олефиновые углеводороды, образующиеся в результате расщепления крупных молекул насыщенных углеводородов. Помимо расщепления парафиновых углеводородов при крекинге происходит дегидратация нафтенов с образованием ароматических углеводородов. Если состав бензинов прямой перегонки всецело зависит от состава исходной нефти, то состав бензинов крекинга в значительной степени определяется условиями проведения процесса. Определяющим параметром термического крекинга является температура. При каталитическом крекинге углеводородный состав получаемого бензина зависит также и от фракционного состава сырья и свойств катализатора. [c.65]

Как правило, бензины термического крекинга содержат значительное количество олефиновых углеводородов и относительно мало ароматических углеводородов. Наиболее перспективным термическим процессом переработки тяжелого нефтяного сырья [c.65]

Олефиновые углеводороды бензинов каталитического крекинга представлены моноолефинами алифатического строения, циклоолефинами и ароматическими углеводородами с двойной связью в боковой цепи. Содержание этИх углеводородов в смеси примерно одинаково — от 30 до 37%. В отличие от бензинов термического крекинга бензины каталитического крекинга практически не содержат наиболее нестабильные диеновые углеводороды. [c.69]

Под гидрогенизационными процессами понимается многообразие различных технологий переработки нефтяного сырья в присутствии катализаторов под повышенным давлением водорода, сопровождаемое глубоким разложением углеводородных компонентов с одновременным протеканием реакций гидрогенолиза гетеросоединений, насыщения водородом ароматических, нафтено-ароматических и олефиновых углеводородов. В качестве сырья могут использоваться вакуумные дистилляты, мазуты и гудроны, а также газойлевые фракции различных термических и каталитических процессов. [c.72]

Трудности облагораживания сырья усугубляются при использовании смесей прямогонных дистиллятов с газойлями каталитического крекинга и термических процессов, т. к. последние содержат повышенные концентрации ароматических и олефиновых углеводородов [20, 27, 348, 349] (табл. 160). [c.359]

Тиличеев [1, стр. 51] предложил новый вариант термического разложения высококипящих парафиновых углеводородов при низком давлении. Сущность метода заключается в том, что при крекинге высококипящих парафиновых углеводородов при низком давлении продукты первичного распада, низкокипящие парафиновые и олефиновые углеводороды, испаряются и быстро выводятся из сферы реакции, не претерпевая вторичных превращений. Это позволяет получить ряд индивидуальных парафиновых и олефиновых углеводородов (преимущественно а-олефины). [c.47]

В литературе широко обсуждается вопрос о возможности применения катализаторов для повышения эффективности процесса пиролиза и придания ему большей направленности в получении целевых непредельных углеводородов. Обобщение этих материалов сделано М. Гарольд [36]. В этом обзоре им приведены сопоставительные данные по результатам термического и каталитического пиролиза (табл. 11,11). Как можно видеть, наличие катализатора позволяет повысить общую степень превращения сырья и увеличить выходы целевых олефиновых углеводородов. Эти показатели достигаются при более мягком температурном режиме (680—700° против 780—870° при термическом пиролизе). [c.58]

Подводя ИТОГИ краткого рассмотрения пиролиза жидких нефтепродуктов и исследований, ведущихся в этом направлении, можно сделать следующее заключение. Пирогенные трубчатки, успешно работающие на заводах, достаточно хорошо справляются с термическим пиролизом легких нефтяных дистиллятов возможны дальнейшие усовершенствования, направленные на повышение мощности действующих агрегатов и приспособление их работы на сырье типа газового бензина для получения главным образом газообразных олефиновых углеводородов. Перспективны процессы пиро-. лиза с движущимся теплоносителем (кокс или минеральный), однакО в ближайшие годы основное внимание в этой области, по-видимому, будет сосредоточено на полупромышленной и опытно-промышленной отработке процесса, и только в последующем можно будет переходить к широкому промышленному использованию этих процессов. [c.60]

Наличие катализатора в зоне реакции заметно ускоряет реакции распада. Так, при 500° скорость распада различных углеводородов увеличивается в сравнении со скоростью термического распада для парафиновых углеводородов от 6 до 60 раз, нафтеновых и олефиновых углеводородов — более 1000 раз, для ароматических углеводородов в зависимости от строения — от 100 до 10 ()00 раз. [c.81]

При крекинге циклических алкилированных углеводородов с алкильными цепями, содержащими три атома углерода и более, происходит распад — отрыв боковой цепи от кольца, а при термическом крекинге в большинстве случаев получается разрыв цепи. Для би- и полициклических нафтеновых углеводородов параллельно реакции распада — разрыва кольца в присутствии алюмосиликатных катализаторов — интенсивно течет реакция дегидрирования с образованием ароматических углеводородов. Выделяющийся водород при реакции дегидрогенизации нафтеновых углеводородов и конденсации ароматических и непредельных с образованием кокса в значительной мере перераспределяется и обеспечивает образование предельных углеводородов в продуктах крекинга. Особенно интенсивно протекают превращения ненредельных соединений, образовавшихся в результате распада. Реакции изомеризации, полимеризации, дегидроциклизации, насыщения водородом олефиновых углеводородов в значительной мере предопределяют состав получаемых продуктов крекинга. Характерной реакцией для каталитического крекинга является глубокий распад сернистых соединений, за счет реакции перераспределения водорода происходит интенсивное образование сероводорода. С газами процесса удаляется до 50% серы, содержащейся в сырье. [c.82]

Исследованы инфракрасные спектры олефиновых углеводородов термического крекинга Ново-Куйбьпиевского и Дрогобьшского нефте-перерабатьгеающих заводов, используемых в ВНИИПКНЕФТЕХИМ (Киев) в различных реакциях, в том числе в реакции металлирования натрий-органическими соедашениями с целью получения высших непредельных карбоновых кислот. [c.48]

Период задерлгки воспламенения и темиература самовоспламенения дизельного топлива зависят прежде всего от его химического состава. Парафиновые и олефиновые углеводороды, термически менее устойчивые, быстро распадаются, давая перекиси и другие [c.177]

Недавно было опубликовано сообщение [217], что в присутствии специального катализатора на основе окиси магния (точный состаз катализатора не сообщается) возможно при соответствующих условиях проводить с высокими выходами взаимодействие с аммиаком хлористых алкилов, в том числе и сравнительно высокомолекулярных (хлористый нонан и хлористый додекан) в газовой фазе при температуре около 310° и нормальном давлении. Молярное отношение хлористого алкила и аммиака составляет около 1 2. В то время как на всех других катализаторах, например окислах кобальта или никеля или солях этих металлов на асбесте, древесном угле, пемзе или силикагеле, в качестве носителей образуются, как показал предыдущий о пыт, глдвным сбразом олефиновые углеводороды, на катализаторах на основе окиси магния достигаются весьма хорошие результаты, правда, при применении первичных хлоридов. Даже чрезвычайно термически нестойкий хлор-циклогексан поразительно хорошо реагирует при 340°. [c.232]

Образование бензина, содержащего значительно больше изо-парафгаювых и ароматических углеводородов, чем бензин термического крекинга, богатый олефиновыми углеводородами. [c.22]

В автомобильных бензинах каталитического крекпнга содержится приблизительно в 2 раза больше ароматических углеводородов (20—30% против 12—14%) и в 3 раза меньше олефиновых углеводородов (10—20 о против 40—50%), чем в автомобильных бензинах термического крекинга. [c.22]

Кроме продуктов прямой гонки, из нефти посредством термических и каталитических процессов получаются различные синтетические топлива. Химический состав полученных таким путем синтетических топлив отличается от продуктов прямой гонки и зависит от характера процесса и условий. Наиболее важными синтетическими топливами, которые рассматриваются в этой главе, являются алкилаты, полимербензины, крекинг- и риформинг-бензипы и продукты гидрирования. Подобно продуктам прямой гонки синтетические топлива состоят преимущественно из углеводородов. Вообще в синтетических топливах имеется меньше неуглеводородных компонентов, чем в продуктах прямой гонки, особенно, в высококипящих фракциях. Такие топлива, как алкилаты, полимербензины и некоторые топлива, полученные гидрированием, почти нацело состоят из углеводородов. Некоторые виды синтетических топлив являются, в основном, парафиновыми или олефиновыми углеводородами, но обычно они содержат все типы углеводородов парафиновые, циклопарафиновые, ароматические и непредельные. Непредельность является характерным признаком полимербензинов и крекинг-бензинов. [c.48]

Каталитические н термические крекинг-газойли и более тяжелые продукты являются высокоароматичоскими продуктами, нричем газойли каталитического крекинга содержат больше ароматических и меньше олефиновых углеводородов, чем газойли термического крекинга. [c.54]

Термическое алкилирование парафиновых углеводородов I первые описано Фреем и Хеппом [13]. Реакция изучалась й проточной системе. К парафиновому углеводороду, циркулирующему в покрытых медью стальных трубах, инжектировали небольшими порциями олефиновый углеводород, чтобы обеспечить поддержание в системе высокого отношения парафиновый углеводород олефиновый углеводород и, таким образом, свести к минимуму реакции полимеризации. Среднее время реакции составляло 4—5 мин. [c.305]

Инициированное термическое алкилирование. Термическое алкилиро-вание.парафигговых углеводородов можно осуш ествить в мягких условиях, если к смеси парафинового и олефинового углеводородов добавить небольшие количества (1—3% вес. на о бщ ую загрузку) таких веществ, как алифатические галоидные или нитросоединения [33]. Парафиновые углеводороды с прямой и разветвленной ценью алкилируются ири 300—400° и давлении 210 ат и выше. При этом получаются такие же продукты, как и при чисто термических реакциях это указывает на то, что и здесь имеет место свободно-радикальный механизм реакции, а катализаторы служат в качестве инициаторов цеии путем распада их с образованием радикалов при сравнительно более низкой температуре, чем в случае углеводородов. [c.308]

А. Д. Петровым 5 исследован термический распад высокомолекулярных олефиновых углеводородов, образуюшдхся при низкотемпературном крэкинге олеиновой кислоты. В этом случае двойная связь находится не в конце цепи, как у гексадецена, а в середине ее. [c.257]

Стабильность к окислению бензиновых фракций дистиллятов каталитического крекинга, термических процессов переработки тяжелого нефтяного сырья и бензинов пиролиза углеводородных газов и низкиоктановых бензинов повышают путем насыщения водородом непредельных углеводородов, в частности диеновых (с сопряженными связями), и ненасыщенных боковых цепей ароматических углеводородов (типа стирола). Олефиновые углеводороды в большинстве случаев не влияют на окислительную стабильность крекинг-бензина при получении из указанных дистиллятов автомобильного бензина эти углеводороды, обладающие относительно высокими антидетонационными свойствами, желательно сохранять в продукте. [c.195]

Олефиновые углеводороды, практически отсутствующие во фракциях пря1Мой перегоики не фти, но присутствующие в тех ли ИНЫХ количествах в продуктах крекинга и образующиеся при Первичных реакциях рз спада шарафиновых, нафтеновых и алкилированных ароматических углеводородов, характеризуются чрезвычайным разнообразием превращений при термической обработка по сравнению с угле Во,дородзми других групп. [c.107]

Если термический крекинг ведут при умеренных температурах, то заметного изменения структуры молекул расщепляющихся углеводородов не происходит. Так, при крекинге твердого парафина в основном образуются парафиновые и олефиновые углеводороды нормального строения, а при крекинге газойлей с высоким содержанием циклических углеводородов — бензиновые фракции, имеющие преимущественно нафтеновый и ароматическ"й характер. [c.182]

Висбрекинг— жидкофазный процесс термического крекинга в относительно мягких условиях. Степень превращения сырья зависит от температуры (400—480°С) и времени контакта. Для повышения степени превращения можно использовать один или оба из этих параметров. Селективность процесса в основном зависит от температуры, при ее повышении растут выход газа и содержание в бензине олефиновых углеводородов. Бензины висбрекинга обладают невысоким октановым числом (65—66 по ММ), а также низкой химической стабильностью, обусловленной высоким содержанием непредельных, в частности дио-лефиновых углеводородов. [c.33]

Пиробензол является продуктом пиролиза нефтяного сырья. Основное назначение процесса пиролиза — получение газообразных олефинов (этилена, пропилена, бутадиена и бутилена) для нефтехимического синтеза. Пиролизу могут подвергаться углеводородные газы, бензиновые и керосино-газойлевые фракции. Процесс пиролиза проводится на установках, основным агрегатом которых является трубчатая печь. Прямогонная бензиновая фракция, используемая в качестве сырья, нагревается в печи до 750°С, при пиролизе пропана его нагревают до 900°С. В результате термического разложения сырья образуются низкомолекулярные олефины, а также высокоароматизированные жидкие продукты — смола пиролиза и кокс. Количество смолы зависит от сырья, чем оно тяжелее, тем больше смолы. В случае пиролиза бензина или керосино-газойлевой фракции выход смолы составляет 20н-35% [9]. Смола пиролиза содержит много диеновых и олефиновых углеводородов и на 70+75% состоит из фракций, выкипаюших до 200°С. Переработка смолы пиролиза может осуществляться по топливному или химическому варианту. В первом случае смола разделяется на легкую (выкипающую до 180°С) и тяжелую части. Для получения пиробензола легкая часть гидрируется для удаления непредельных углеводородов, и из нее выделяется бензол. [c.39]

Ароматические углеводороды обладают наибольшей термической устойчивостью. Это положение относится, однако, только к так называемым голоядерным ароматическим углеводородам, т. е. не содержащим боковых цепей (например, бензол, нафталин, антрацен и др.), а также к ароматическим углеводородам с короткими боковыми цепями (толуол, метилнафталин). Ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями легко подвергаются крекингу с образованием более простого ароматического и парафинового или олефинового углеводородов. [c.164]

В последние годы появился ряд новых процессов для улучшения октановых и экологических характеристик автобензинов, таких как этерификация метанолом непосредственно бензиновых фракций, содержащих олефиновые углеводороды (бензины каталитического и термического крекинга) с получением диалкиловых эфиров, алкилирование бензолсо-держаших фракций, гидрирование бензолсодержащих фракций, олигомеризация олефинсодержащих газов [19, 319, 320]. [c.341]

Исходные дистиллятные топлива, как правило, являются истинным раствором углеводородов и примесей неуглеводородных соединений. При длительном хранении топлив вследствии автоокисления углеводородов и примесей образуются первичные продукты окисления (перекиси и гидроперекиси, затем - спирты, альдегиды, кетоны и др.). Эти продукты взаимодействуют между собой по механизму поликонденсации и полимеризации с образованием высокомолекулярных смол. Обычно при низкотемпературном окислении образующиеся продукты окисления растворимы в топливах, но являюггся исходным материалом для дальнейшего доокисления, уплотнения и формированием отложений в теплообменниках, на фильтрах, штоках и тарелках клапанов, форсунках двигателей. Низкую химическую стабильность имеют бензины термического крекинга, содержащие до 50% олефиновых углеводородов. [c.85]

В 1952—1955 гг. в Италии [29] построена группа установок, на которых термическим пиролизом широкой лигроипо-газойлевой фракции (110— 350°) при температурах 650—750° и низком давлении в присутствии водяного пара получают в год от 5 до 30 тыс. т газообразных олефиновых углеводородов. [c.56]