Восстановление влияние электролита

Увеличение содержания ионов СЮ4 в электролите не оказывает заметного влияния на процесс. Однако присутствие хлорида снижает выход по току, так как ион С1 разряжается легче, чем ион СЮз, поэтому ионы хлора будут разряжаться на аноде в первую очередь. При разряде ионов С1" уменьшается кислотность среды и облегчается разряд ионов ОН". Необходимо иметь в виду, что ионы хлора могут попадать на электролиз не только с исходным раствором, но и образовываться в электролизере в результате катодного восстановления хлоратов. Для предотвращения последнего в раствор вводят 2—5 г/л бихромата калия. Электросинтез перхлората ведут в слабокислой или нейтральной среде при pH = 6,6—7,0 и температуре 35—60°С. При снижении температуры повышается напряжение, а при увеличении — снижается выход по току. [c.192]

Молекулы деполяризатора могут достигать поверхности электрода не только вследствие диффузии, но и под влиянием электрического поля (миграционного тока). Для подавления миграционного тока к исследуемому раствору прибавляют индифферентный электролит-фон, концентрация которого в сотни раз превышает концентрацию деполяризатора. Фон выбирают таким образом, чтобы потенциал его восстановления был более отрицательным, чем потенциал восстановления деполяризатора. В растворах органических соединений миграционный ток не возникает. Индифферентный электролит при этом добавляется для уменьшения сопротивления раствора и повышения электропроводности. [c.234]

Эти схемы соответствуют окислению или восстановлению металла, так как металл теряет или приобретает электроны. Если электролит — водный раствор, то процесс гидратации иона оказывает влияние на растворение металла, но не является при этом основным [c.269]

В растворах щелочей, применяемых для электролитического разложения воды, не должны содержаться примеси, вступающие в электродные реакции и приводящие к коррозии отдельных элементов электролизера. Дистиллированная или обессоленная (деминерализованная) вода, используемая для приготовления раствора электролита, должна содержать не более ЫО-з кг/мз железа, 2-10 кг/м хлоридов и 3-10 кг/м сухого остатка. Несмотря на такие жесткие требования, в процессе электролиза все же имеет место накопление примесей, оказывающих вредное влияние. Ионы хлора вызывают разрушение анодных материалов. Накопление большого количества карбонат-ионов , образующихся при растворении в электролите диоксида углерода из атмосферного воздуха, приводит к увеличению электрического сопротивления электролита и, следовательно, повышает напряжение на электролизере. На катоде электролизера могут восстанавливаться ионы железа, образуя так называемую железную губку . Катодный осадок может достичь диафрагмы, отделяющей катодное пространство электролизера от анодного, и за счет восстановления присутствующего в ней гидроксида железа привести к металлизации диафрагмы. В результате в анодном пространстве электролизера возможно выделение водорода и образование взрывоопасной смеси газов. [c.21]

Частота смачивания сильно сказывается на скорости коррозии в зазорах (рис. 11). При редком увлажнении металла (одно смачивание в двое суток) коррозия непрерывно увеличивается с уменьшением ширины зазора и превышает скорость коррозии на свободной поверхности, так как на ней электролит быстро высыхает, а в зазоре он сохраняется более длительное время. Однако при очень частых смачиваниях (кривая 4) обеспечивается постоянный контакт металла с коррозионной средой как внутри забора, так и на открытой поверхности, и в узкой щели скорость коррозии меньше вследствие диффузионных ограничений катодной реакции восстановления кислорода. Кривые с максимумом, полученные при средней частоте смачивания, вызываются одновременным влиянием обоих факторов, определяющих скорость коррозии при редких и частых смачиваниях. [c.12]

Примеси в электролите. Присутствие в электролите 0,05 г/л железа или меди уменьшает выход по току на 30—40% (рис. 72). Влияние железа заключается в попеременном окислении на аноде и восстановлении на катоде. Своеобразно влияние меди [42]. Она осаждается в виде дисперсного осадка на катоде. Осадок, спадая с катода, взаимодействует с окисленным продуктом марганца и восстанавливает его, превращаясь в медный купорос, из которого опять осаждается медь на катоде, и т. д. [c.181]

В случае органических деполяризаторов, не обладающих зарядом, главным фактором, влияющим на легкость их восстановления, является изменение г ) -потенциала. Это проявляется в достаточно чистом виде, если фоновый электролит состоит из однозарядных ионов (при отсутствии специфической их адсорбции и влияния pH на процесс восстановления). Поэтому при. увеличении концентрации такого фонового электролита абсолютное значение г ) -потенциала отрицательно заряженного электрода уменьшается следовательно, скорость восстановления незаряженных органических молекул возрастает, т. е. 1/2 смещается в сторону менее отрицательных значений потенциалов. [c.14]

Для отдельного некомплексообразующего неводного раствора (деполяризатор добавлен в виде перхлората) параметры электровосстановления ионов щелочных металлов изменяются, когда изменяются природа растворителя, фоновый электролит или природа электрода, причем данному влиянию в гораздо большей мере подвергаются кинетические параметры [681, 414, 1123, 891, 889, 1005, 48, 47, 709, 742, 744, 1056, 786, 260, 1244, 1175, 953, 1177]. Замена жидкого электрода на твердый приводит к существенному снижению скорости электродного процесса и увеличению его необратимости. При переходе от водных электролитов к электролитам на основе органических растворителей замедляются скорости процессов, протекающих на электродах металл/ион металла, хотя при восстановлении щелочных металлов на чужеродном электроде добавление к органическому растворителю воды часто вызывает увеличение гетерогенных констант разряда [1263, 1033]. [c.79]

В пиридине при температуре ниже 40 °С осаждения меди при поляризации ниже 1,5 В не происходило. При 60 X осаждение начинается при поляризации 0,5 В. Авторы предполагают, что скорость осаждения тормозится продуктами первой ступени восстановления, так как хлорид одновалентной меди слаборастворим в пиридине в присутствии СиСЬ. Влияние хлорида лития в этом электролите не определялось. [c.45]

Добавка сернистого натрия (< 35 г/л) делает более устойчивым состав электролита, хотя практического влияния на процесс восстановления кадмия не оказывает. Сернокислый никель в цианистом электролите необходим для повышения блеска покрытия. [c.177]

Ступенчатое восстановление многовалентных ионов 2. Влияние процесса восстановления кислорода, растворенного электролите, на поляризационную кривую. [c.198]

На коррозию углеродистой стали влияет также давление воды. Увеличение давления не оказывает влияния на анодный процесс, но ускоряет катодный процесс практически при всех температурах. Максимальная скорость катодного восстановления кислорода наблюдается при 15 МПа. Изменение плотности катодного тока объясняется явлениями переноса в электролите—морской воде. По мнению авторов [6], электропроводность морской воды и коэффициент диффузии газа повышаются с давлением. В продуктах коррозии в начальные периоды коррозионного процесса находят гидроксиды Fe + и Fe + (гексагональная модификация) в соотношении 1 1 при последующем окислении растворенным кислородом образуется только РегОз-иНгО. [c.19]

Температура оказывает влияние на концентрацию веществ, в частности растворенных в электролите газов, участвующих в процессе. Это типично для коррозии металлов в нейтральных средах при восстановлении кислорода на катоде. Из-за десорбции кислорода из раствора при повышении температуры его содержание в среде может уменьшаться до такого предела, что процесс коррозии замедляется. [c.179]

Следовательно, падение концентрации кислорода в щели не является причиной повышенной коррозии магния. Очевидно, все дело в том влиянии, которое оказывает восстановленный водород. Пузырьки водорода, выделяющиеся в щели, сильно перемешивают электролит, что способствует, с одной стороны, отводу продуктов анодной реакции (процесс на магнии обычно определяется диффузионными возможностями) и, с другой, разрушению существующих на магнии защитных пленок. [c.245]

На первой стадии происходит либо прямой перенос электронов от электрода к данному органическому соединению, либо образование сольватированных электронов, либо разряд атомов водорода у поверхности электрода. Какой именно будет первая стадия и что последует дальше — это зависит, очевидно, от ряда факторов. Важную роль играет природа растворителя — применяются и водные, и безводные, и смешанные растворители. Растворитель не только влияет на первую стадию, но и изменяет состав адсорбированного слоя на поверхности электрода и вступает в химическую реакцию с образованием неустойчивого промежуточного продукта. Электрод может оказывать влияние на реакцию благодаря своей каталитической активности, а также адсорбционной способности по отношению к различным атомам и молекулам, имеющимся в растворе. Очень важное значение имеет также его водородное перенапряжение если рассматриваемое соединение восстанавливается с трудом, то на металлическом электроде с низким перенапряжением будет выделяться водород и лишь электрод с высоким перенапряжением будет обеспечивать подвод энергии, необходимой для восстановления. Образование продукта реакции зависит также от таких факторов, как концентрация органического соединения, плотность тока, скорость перемешивания, температура, наличие в электролите кислотных, щелочных или других катализаторов, например солей титана или церия. [c.243]

Концентрация деполяризатора. Как общее правило, концентрация деполяризатора не влияет на природу продукта восстановления, хотя она и может оказать влияние на выход по току при восстановлении. Увеличивая концентрацию деполяризатора или перемешивая электролит, можно увеличить скорость катодной реакции, т. е. повысить плотность тока, не опасаясь выделения водорода. Всякий фактор, который облегчает доступ деполяризатора к катоду, увеличивает подъем кривой (рис. 120), изображающей зависимость плотности тока от потенциала катода. [c.677]

Существенное влияние на характер продуктов электролитического восстановления иногда имеет природа электролита. Щелочность или кислотность электролита, например, существенно влияет на природу вещества, получаемого при восстановлении нитробензола. В этом случае такое действие связано главным образом, с влиянием концентрации ионов водорода на разные возможные побочные реакции. Образование, например, азоксибензола в щелочном электролите протекает в результате реакции между фенилгидроксиламином и нитрозобензолом [c.678]

Очень часто на поляризационной кривой, полученной для ртутного электрода, наблюдается более или менее резко выраженный максимум в том месте, где кривая подходит к предельному току. Подобные максимумы представляют нежелательное явление в полярографии, портящее полярограмму и иногда затрудняющее ее понимание. В качестве примера на рис. 108 приведен очень острый максимум, получающийся при восстановлении РЬ" [из РЬ(М0з)г] на фоне раствора КС1 (кривая 1). Характерно, что максимумы могут быть подавлены и вовсе уничтожены добавкой в электролит поверхностно-активных веществ. Пример влияния таких добавок (натриевой соли метилового красного) приведен на том же рисунке (кривая 2). Вследствие такой особенности полярографических кривых, при работе с капельным ртутным электродом [c.480]

Порошки, кроме того, характеризуют т. наз. активностью, т. е. способностью вступать в реакцию (цементации, восстановления и т. п.). Активность порошков зависит не только от размера частиц, но так же от их структуры и сорбционных свойств. Добавки некоторых металлических примесей в электролит, а отсюда и в состав порошков часто увеличивают активность последних. Так, например, небольшое количество железа и марганца, а по некоторым данным и небольшие количества меди, увеличивают активность никелевого порошка. Значительное влияние на активность может иметь термическая и другая обработка порошкообразных металлов после электролиза. [c.322]

Для предотвращения влияния миграционного тока к анализируемому раствору прибавляют индифферентный электролит — фон, катионы которого обладают высоким потенциалом восстановления (более отрицательным, чем восстанавливающееся вещество), и количество их во много раз превосходит количество восстанавливающихся частиц. [c.32]

Водород удаляется вследствие деполяризующего влияния присутствующего нитросоединения, что ускоряет процесс. Электролит же на реакцию восстановления не расходуется. [c.263]

Во время восстановления ионы не только могут достигать поверхности электрода вследствие диффузии, но способны также передвигаться под влиянием электрического поля, создаваемого электродом. Поэтому предельный ток представляет сумму диффузионного и миграционного токов. Но только диффузионный ток пропорционален концентрации восстанавливающегося вещества. Чтобы предотвратить влияние миграционного тока, к анализируемому раствору прибавляют индифферентный электролит — фон (см. стр. 432). Ионы индифферентного электролита восстанавливаются значительно позже (при более отрицательном потенциале), чем ионы восстанавливающегося вещества, и количество их во много раз превосходит количество восстанавливающихся ионов. В прохождении тока через раствор участвуют все присутствующие в растворе ионы, независимо от того, принимают ли они участие в электродной реакции или нет. Если к раствору прибавлен большой избыток индифферентной соли, то практически ток переносится ионами индифферентного электролита, миграционный ток полностью исчезает и предельный ток становится равным диффузионному току. [c.421]

В настоящей работе приведены результаты исследования влияния интенсивного перемешивания электролита в прикатодном слое на образование катодной пленки и на соотношение скоростей реакции полного и неполного восстановления хромовой кислоты в присутствии сульфат-ионов в условиях, когда пленка на катоде уже образовалась. Эти сведения необходимы для практического осуществления процесса нанесения тонкого хромового покрытия на стальную быстродвижущуюся полосу в агрегате непрерывного действия, когда время хромирования составляет всего несколько секунд, а скорость движения полосы в электролите [c.98]

Существенное облегчение анодных и катодных процессов в области малых величин тока может быть связано с комплексообразующим взаимодействием ионов Ре + с молекулами ингибитора — облегчается их десорбция и ослабляется защита (разрыхление пленки ингибитора ПБ-5). При больших плотностях тока ингибитор ПБ-5 катионного тина прочнее соединяется с ка-тоднополяризуемой поверхностью и влияние ионов Ре " нейтрализуется. Облагораживание стационарного потенциала коррозии при введении в ингибированный электролит. ионов Ре + обусловлено как облегчением катодной реакции на начальном участке катодной кривой, так и сдвигом начального потенциала микрокатодов в сторону положительных значений (в направлении к равновесному потенциалу реакции восстановления трехвалентного железа). При э гом в случае смеси ингибиторов уротропин + -Н И1А деформация практически не оказывает влияния на стационарный потенциал. [c.151]

Чаще всего r(VI) определяют на фоне растворов едких щелочей. На фоне 1 Л/NaOH (КОН) образуется одна хорошо выраженная волна восстановления r(VI) с Е,/, = —0,85 в (отн. нас. к.э.) [221]. Концентрация СгОГ в электролите не оказывает влияния на значение Еч -, высота волны пропорциональна концентрации r(VI). В электродной реакции участвуют три электрона в соответствии с протекающими реакциями [c.53]

Гипотетический процесс электрохимического восстановления кислорода состоит из следующих стадий диффузия кислорода в воздушной смесн и глубь электрода растворение кислорода в электролите, запол шющем гидрофильные слои катализатора диффузия растворенного кислорода в глубь пористого слоя катализатора, сопровождающаяся электрохимической реакцией. Влияние парциального давления кислорода на электрохими-ческую активность электро-дов с платиновыми катали-заторами и с различным содержанием гидрофобизатора изучалось посредством элек- дц тровосстановления кисло-родно-азотной смеси. Парци- 0,85 альное давление кислорода ддд Ро, ". .............. [c.115]

Чем сложнее конфигурация изделий, тем больше разброс толщины никелевого покрытия. Так, при длительном катодном восстановлении никеля (в течение 1 ч), = 1 А/дм и средней толщине осадка И мкм локальное тменение толщин составляет 8 — 18 мкм. Более равномерное покрытие получают при перемешивании электролита. Наибольшее влияние на ухудшение блеска и внешнего вида деталей (особенно малогабаритных) оказывает pH электролита (при повышении вводят разбавленную НгЗО, а при понижении — карбонат никеля или каустическую соду). Слабая адгезия блестящих никелевых покрытий связана с низкой их пластичностью, вызываемой примесями в электролите таких веществ, как гидроокись металлов, железо, цинк и хром (допускается Ре < 0,2, Си < 0,01, 2п < 0,01, Сг < 0,04 г/л). [c.115]

Особенно существенное влияние на электрохимическое поведение веществ оказывают иодид-ионы, причем эффект влияния наблюдается не только в присутствии этого галогенида в поляро-графируемом растворе, но и в том случае, если он в электролите отсутствует, а вольт-амперные кривые снимаются на иодированном электроде, т. е. на электроде, на котором предварительно были адсорбированы ионы иода. На таком электроде, как и при наличии в растворе свободных иодид-ионов, восстановление, например, железа (HI) происходит при более отрицательных потенциалах, а величина его тока уменьшается (рис. 14). По мере того как увеличивается время иодирования электрода (количество адсорбированного иодида), этот эффект усиливается настолько, что процесс разряда ферри-ионов почти прекращается (рис. 14, [c.55]

Поскольку Ьр колеблется для гидроокисей отдельных р.з.э. в пределах 10"19 — 10 - , то естественно, что глубокий гидролиз выводит из сферы реакции восстановления Ме . С другой стороны, проведение электролиза в кислой среде не приводит к образованию амальгам р.з.э. Это затруднение, как известно, удалось преодолеть добавлением в электролит солей щелочных металлов некоторых оксикислот (лимонной, винной), образующих с р. з. э. прочные комплексные соединения. Этим самым концентрация Ме " настолько снижается, чтoLp Ме(ОН)з не достигается даже при pH 11—12. Имеющиеся в литературе сведения о константах образования ацетатных комплексных соединений р.з.э. показывают, что последние значительно менее устойчивы, чем цитратные [8], поэтому при совместном присутствии обоих лигандов определяющим является влияние цитрат-иона, тем более, что, согласно оптимальным условиям электролиза, последний в электролите всегда преобладает. [c.288]

А. М. Гинберг и А. П. Горина [16] изучали влияние нагрева на восстановление Механических свойств лружин из стали У8А2ПК, покрытых цинком в сернокислом электролите. [c.87]

Очевидно, это имеет место вследствие поляризации ковалентной связи между атомами хлора в молежуле, т. е. смещения общей пары электронов в сторону одного из атомов под влиянием молекул воды. Таким образом, в электролите, наряду с молек /лами хлора, появляются значительные количества соляной и хлорноватистой кислот. Последняя также является весьма сильным окислителем, способным восстанавливаться на катоде. Восстановление ее может протекать по двум следующим схемам [c.222]

Органические катионы не всегда изменяют кинетику электродных реакций. Если введение солей органических оснований в 1 н. НС1 приводит к значительному изменению скорости восстановления водорода, а также реакции ионизации железа (см. рис. 4,2), то в 1 н. Н2504 эти же органические катионы оказывают слабое влияние. Объясняется это тем, что органические катионы слабо адсорбируются на поверхности железа считают, что поверхность железа в серной кислоте заряжена положительно, и поэтому одноименно заряженные ионы слабо адсорбируются. Однако, если ввести в раствор галогенид-ионы, картина резко меняется. Так, Иофа с сотр. показал [60], что введением в электролит наряду с органическими катионами ионов иода, брома и хлора можно резко повысить ингибирующее действие органических соединений. Если добавка одной сернокислой тетраизоамиламмониевой соли в серную кислоту слабо влияла на кинетику электродных реакций выделения водорода и ионизации железа, то дополнительное введение в электролит всего лишь 0,001 н. К1 приводит к сильному замедлению катодной и анодной реакций. Аналогичные результаты получил [63] Лосев (рис. 4,4). [c.120]

Для установления механизма коррозии стали в перемешиваемых электролитах было интересно проследить за зависимостью скорости коррозии этого металла от скорости вращения электрода или движения судна. На рис. 24 (кривая 11) приведена зависимость скорости коррозии железа от скорости вращения электрода. Скорость коррозии железа выражена в мка1см и определена за первые 12 ч, когда влияние на нее вторичных факторов еще мало. Как видно, зависимость скорости коррозии железа от скорости вращения электрода носит тот же характер, что и для коррозионных элементов третьей группы. Таким образом, коррозия железа в интенсивно перемешиваемом (при скоростях вращения электрода 200 об мин и выше) нейтральном электролите, каким является морская вода, в значительной степени определяется скоростью реакции электрохимического восстановления кислорода. [c.67]

Сформировавшееся цинковое покрытие затрудняет десорбцию водорода из стальной основы при нагревании образцов, с целью разводороживания , поэтому происходит лишь частичное восстановление ухудшенных при цинковании механических характеристик стали. На рис. 6.20 показано влияние отпуска при 100°С в течение 2 ч на долговечность стали 45, подвергнутой цинкованию в хлористоаммониевом электролите № 2. В табл. 6.25 приведены данные, полученные при скручивании проволочных образцов, подвергавшихся и не подвергавшихся отпуску . Эти данные свидетельствуют о том, что восстановле- [c.311]

Чтобы уменьшить зто влияние, следует разделить католит и анолит диафрагмой. Можно также вводить в электролит восстановители — глицерин, гликоль, гидроксиламнн и др. для восстановления Fe . [c.504]

Ванадат в аммиачном растворе (1—6 н. КН40Н и 1 н. КН4С1) образует две катодные волны с очень близкими гютенциалами полуволны (—0,97 и —1,25 (З по отношению к насыщенному каломельному электроду), в результате обе волны почти сливаются, но их общий диффузионный ток хорошо выражен [8]. Восстановление протекает по схеме V . Комплексон не влияет на потенциал полуволны ванадия только в высокой концентрации он понижает высоту волны [9]. Поэтому более выгодно использовать в индифферентном электролите комплексонат магния, который не оказывает влияния на высоту волны ванадия, но полностью маскирует никель, кобальт, марганец, цинк и [c.227]

Существенное влияние оказывает также pH электролита. Например, при восстановлении нитробензола в щелочном электролите в качестве конечного продукта получается не анилин, а фенилгидроксиламии. Кроме того, от pH зависит направление вторичных чисто химических реакций, протекающих между продуктами восстановления и исходным нитросоединеиием. Так, в щелочном растворе в результате взаимодействия фенилгидроксиламина с нитрозобензолом обр- [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология