Адсорбция раздела между двумя

Изменение поверхностного натяжения водных растворов при наличии в них ПАВ обусловлено, как известно, адсорбцией ПАВ на границе между раствором и газом (воздухом). Именно на явлении адсорбции, а не на изменении натяжения основано практическое применение ПАВ, хотя эти два явления тесно связаны, в частности, уравнением изотермы адсорбции Гиббса. В связи с этим далее будет подразумеваться, что по-верхностно-активное вещество — это вещество, которое адсорбируется на границе раздела фаз. Акцент на адсорбции, а не на изменении натяжения, необходим потому, что адсорбция в принципе всегда может быть измерена, тогда как измерение натяжения возможно только на границе двух флюидных фаз (жидкость—газ и жидкость 1— жидкость 2). Натяжение же на границе твердого вещества с любой флюидной фазой не может быть измерено, следовательно, эффективность ПАВ не [c.795]

Первичной стадией элементарного каталитического акта в гетерогенном катализе является адсорбция реагирующих молекул из газовой фазы или из раствора на поверхности катализатора. Адсорбцией называется процесс самопроизвольного изменения концентрации вещества на границе раздела фаз. Различают два вида адсорбции физическую адсорбцию и хемосорбцию (химическую адсорбцию). Физическая адсорбция обусловливается силами межмолекулярного взаимодействия, возникающими между молекулами (атомами) твердой фазы, находящимися на поверхности, и молеку- [c.637]

Однако при численных расчетах энергий адсорбции чаще всего пользуются уравнением (7). При этом предполагается, что последние два члена в уравнении (II) компенсируются влиянием сил отталкивания (см. раздел IV, 4). Уравнение (7) выражает энергию взаимодействия между двумя атомами. Для того чтобы рассчитать энергию адсорбции, необходимо сначала вычислить энергии взаимодействия между адсорбированным атомом и каждым из атомов адсорбента, а затем полученные величины просуммировать. Это суммирование является законным, так как дисперсионные силы в первом приближении обладают аддитивными свойствами. Если вместо атома адсорбируется молекула, то суммирование должно быть распространено на все атомы, входящие в состав этой молекулы. В последнем случае иногда можно ожидать отклонений от [c.30]

В обоих указанных выше случаях два одновременно хемосорбированных газа не взаимодействовали друг с другом. Если же они способны взаи.модействовать между собой, то ожидаемые закономерности будут носить более сложный характер. Изучению этих закономерностей путем прямых хемосорбционных измерений посвящено сравнительно небольшое число работ. Бик [60] изучал одновременную хемосорбцию азота и водорода на пленках железа. Как отмечалось в разделе IX, 12, энергия активации адсорбции азота после покрытия им 20 всей поверхности становится слишком высокой для того, чтобы при комнатной температуре могла протекать дальнейшая хемосорбция. Бик установил, что если водород адсорбируется первым и степень заполнения поверхности им равна Йн, то поверхность сможет адсорбировать меньшее количество азота, а именно [c.161]

Штерн отмечает, что эти два уравнения еще не определяют величины г)) . Наоборот, мы можем приписать ему любые значения, и тогда уравнения (18) и (19) дадут нам соответствующие значения т]о и т]2, и тем самым т)1 = т]о —112. Поэтому должно быть найдено третье соотношение между этими величинами, с учетом сил специфической адсорбции. Такое соотношение Штерн получил, рассматривая адсорбционные силы,.определяющие нахождение избыточных ионов на поверхности раздела, и идя путем, сходным с выводом уравнения Лэнгмюра. Исходным соотношением было известное нам уравнение для заряда избыточных ионов [c.42]

Рассмотрим два основных явления, связанных с образованием границы раздела фаз. Первое состоит в том, что вследствие энергетически неравноценного состояния частиц на поверхности и в объеме раствора их равновесная концентрация изменяется по мере приближения к границе раздела фаз. Это явление получило название адсорбции. Если концентрация частиц увеличивается по мере приближения к поверхности, то адсорб-ция называется положительной (рис. VII. 1, кривая /). Положительная адсорбция может быть обусловлена выталкиванием частиц из объема на поверхность. Так ведут себя гидрофобные органические вещества в водных растворах, которые нарушают водородные связи между молекулами воды в, объеме раствора. Выигрыш в энергии за счет восстановления этих связей при переходе уП.1. Зависимость [c.163]

ЭЛЕКТРОДНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ, разность электростатич. потенциалов между электродом и находящимся с ним в контакте электролитом. Возникновение Э. п. обусловлено пространств. разделением зарядов противоположного знака на границе раздела фаз и образованием двойного электрического слоя. На фанице между металлич. электродом и р-ром электролита пространств, разделение зарядов связано со след, явлениями переносом ионов из металла в р-р в ходе установления электрохим. равновесия, кулоновской адсорбцией ионов из р-ра на пов-сть металла, смещением электронного газа за пределы положительно заряженного ионного остова кристаллич. решетки, специфич. (некулоновской) адсорбцией ионов или полярных молекул р-рителя на электроде и др. Последние два явления приводят к тому, что Э. п. не равен нулю даже при условиях, когда заряд пов-сти металла равен нулю (см. Потенциал нулевого заряда). [c.424]

Классификация пористых систем давно развивалась на основании некоторого уподобления реальных систем воображаемым схемам, построенным на искусственных моделях с упорядоченной структурой. Наибольшее распространение получила модель с различной правильной упаковкой шаров одинакового размера. В сочетании с нею вводилась модель капилляров разной формы и длины, а также модель поры как условного промежутка между контактирующими шарами. Модель правильно упакованных шаров детально разрабатывалась в многочисленных работах, на которых мы не останавливаемся. Пользуясь этими схемами, пытались объяснить главным образом процесс течения жидкостей через реальные пористые среды, такие, как грунты и т. п., а также процессы адсорбции в таких средах. Очевидно, система правильно упакованных шаров, относясь к воображаемому типу пористой среды, определяет особенности, присущие именно этому типу, и не описывает процессы в реальных упаковках даже одинаковых шаров. Тем более эта схема не годится для систем, имеющих явно иную структуру, например для волокнистых структур или для мембранных фильтров. Рациональная классификация пористых систем должна исходить из представлений о них как о реальных физических телах и из надежных опытных данных, получаемых независимыми методами. Однако при том обилии типов систем, с которым мы встречаемся, говоря о пористых средах в целом, невозможно указать единый признак их классификации, но, вероятно, достаточно выделить два признака, чтобы охватить всю совокупность, которая может нас занимать при решении разных задач. К этим признакам мы относим механизм образования или происхождения пористых систем и общий характер структуры. По первому признаку большинство систем можно разделить на две [c.270]

Механизм физической адсорбции можно представить так. При столкновении молекул с поверхностью может реализоваться два случая ударяющаяся молекула отразится от поверхности как упругий шар или, наоборот, некоторое время задержится на ней. Этот процесс может продолжаться до тех пор, пока между поверхностью и газовой фазой не установится равновесие, при котором число молекул газа, приходящих в единицу времени на поверхность адсорбента, не уравновешивается числом молекул, уходящих за тот же промежуток времени с поверхности в газ. Поэтому если некоторое число молекул непрерывно ударяется о поверхность и остается там в течение некоторого времени, прежде чем возвратиться в объем, то концентрация газа на поверхности будет выше, чем в объеме. Такое уплотнение вещества на границе раздела фаз называется адсорбцией и зависит от [c.12]

Из-за относительно высокой растворимости карбонатов ион магния вводили в значительно более высокой концентрации (10 3 М), чем другие испытуемые вещества. Только прн указанной концентрации ион магния оказывал ощутимое влияние на процесс образования кальцита, которое можно измерить. Другой испытанный катион, а именно ион стронция, вообще не проявлял ингибирующего действия. Таким образом, при pH среды в условиях проводимых экспериментов катионные частицы слабо взаимодействуют с центрами кристаллизации на поверхности кальцита. Вероятно, ингибирование ионом магния происходит из-за подобия структур кристалла кальцита и смешанных карбонатов магния и кальция, благодаря чему увеличивается удельная адсорбция ионов магния на центрах кристаллизации кальцита и нейтрализуется действие заряда. Между кальцитом и смешанными карбонатами кальция и стронция такого структурного подобия нет. Особое значение имеет тот факт, что два природных органических компонента сточной воды, фосфатированный инозит и альбумин, не ингибируют кристаллизацию кальцита. При концентрации 10 мг/л эти полярные соединения адсорбируются на поверхности раздела раствор — кальцит. Благодаря их полярности, а также недостаточному взаимодействию их с центрами кристаллизации на поверхности кальцита они не оказывают влияния на процесс кристаллизации карбоната кальция. При этом же значении pH раствора и более высоком не наблюдается ингибирования кристаллизации кальцита в присутствии желатины (до 25 мг/л) (Редди, неопубликованные результаты). Вместе с тем желатин является эффективным ингибитором кристаллизации, например, дигидрата сульфата кальция. Можно предположить, что желатин, так же как фосфатированный инозит и альбумин, не проявляет специфического взаимодействия с центрами кристаллизации кальцита. [c.37]

I верхности твердых и жидких тел называется адсорб-, цией. Хотя прочность связи молекул среды (адсорбата) с поверхностью твердого тела (адсорбентом) сильно изменяется от системы к системе, равно как и количество адсорбированного вещества, тем не менее все случаи сорбции можно разделить на два основных типа физическую адсорбцию и химическую (хемосорбцию). Между этими двумя типами адсорбции существует достаточно четкое различие. Физическая адсорбция вызывается силами межмолекулярного взаимодействия. Поэтому ее часто называют также вандерваальсовой адсорбцией. Химическая адсорбция сопровождается образованием на поверхности твердого тела поверхностных химических соединений. Природа хемосорбционной связи идентична природе аналогичных связей в химических соединениях, однако специфика поверхности может существенно влиять на характер связи и распределение электронов во взаимодействующих атомах. [c.27]

Частицы катализатора построены из кристаллитов, внутренняя часть которых представляет собой чрезвычайно чистое железо, тогда как в поверхностных слоях содержатся в большом количестве атомы промоторов. Суммарная поверхность кристаллитов, как показано ниже, примерно в два или три раза больше поверхности, измеренной методом низкотемпературной адсорбции азота (по БЭТ). Отсюда следует, что кристаллиты соединяются поверхностями, и только там, где расстояние между двумя кристаллитами чрезмерно велико или их ориентация слишком различна, межфазовая поверхность раздела кристаллитов образует два отдельных поверхностных слоя, создавая, таким образом, сеть каналов по всей массе частиц катализатора. Именно через эту сеть каналов реагирующие вещества могут достигнуть внутренней поверхности, которая используется столь же эффективно, как и внешняя поверхность катализатора. [c.14]

Приведенный выше материал рассматривался в связи с общими факторами, имеющими значение при ионообменных реакциях (физико-химические и структурные свойства адсорбента и адсорбтива). Как известно из многочисленных примеров, немалую роль в адсорбционных процессах играет растворитель, свойства которого влияют на скорость процесса и установление окончательного равновесия. До сих пор недоставало экспериментальных результатов, чтобы выяснить внутреннюю связь между физическими и химическими константами растворителя и устанавливающимся равновесным распределением. В последних работах пытались найти зависимость между адсорбированным количеством и диэлектрической постоянной растворителя , его дипольным моментом, теплотой смачивания, выделяющейся при контакте растворителя с адсорбентом, изменением поверхностного натяжения, вызванным адсорбированным веществом на поверхности раздела вода — растворитель. До недавнего времени два основных типа адсорбции — молекулярную и ионообменную — четко не разделяли. Разбросанный экспериментальный материал, приведенный в литературе (краткий обзор дан в статье Фукса Успехи хроматографических методов в органической химии ), к сожалению, недостаточно характеризует системы ни относительно адсорбента, ни относительно адсорбтива, так что часто нельзя принять правильного решения даже относительно имеющего место типа адсорбции. Вообще на основе этого ограниченного материала об обменных реакциях в неводных растворителях можно сказать, что электролиты, растворенные в жидкостях, подобных воде (спирт, ацетон), при контакте с ионитами ведут себя, как правило, так же, как в водных растворах. Но иногда последовательность расположения ионов изменяется в зависимости от прочности связи с обменником и тем са.мым вытесняющей способности иона. Еще меньше систематических исследований по обменной адсорбции в жидкостях, несходных с водой (бензол и др.). Однако интересно отметить, что незначительная добавка воды к бензолу, вызывая незначительную диссоциацию, способствует обменной адсорбции. Очевидно, также растворимость воды в соответствующем растворителе имеет значение для из- [c.352]

Сильно различающиеся между собой вещества, например железные опилки и частицы стекла, легко можно разделить с помощью магнита сахар и песок разделяются путем растворения сахара в воде. Однако, если вещества обладают сходными физическими и химическими свойствами, процесс разделения сильно усложняется. Принцип хроматографии состоит в том, что вещества помещают в систему, которая содержит два физически различных компонента — подвижную и неподвижную (стационарную) фазы и в которой разделение по типам молекул происходит за счет различий (часто весьма незначительных) в распределении между этими двумя фазами. Относительная подвижность каждой молекулы зависит от соотношения между движущей силой, которой здесь является движение подвижной фазы, и силами удерживания, к которым в первую очередь следует отнести распределение и адсорбцию. [c.173]

Силы, действующие на поверхности твердого тела, ненасыщены. Поэтому всякий раз, когда свежая поверхность подвергается действию газа, на ней создается более высокая концентрация молекул газа, чем в объеме собственно газовой фазы. Такое преимущественное концентрирование молекул на поверхности называется адсорбцией. Прочность связи молекул адсорбата с поверхностью адсорбента, а также величина адсорбции могут сильно меняться от системы к системе. Процессы адсорбции можно разделить на два основных типа физическую адсорбцию и хемосорбцию. Физическая адсорбция вызывается силами молекулярного взаимодействия, к которым относятся силы взаимодействия постоянных и индуцированных диполей, а также силы квадрупольного притяжения. Хемосорбция обусловлена перераспределением электронов взаимодействующих между собой газа и твердого тела с последующим образованием химических связей. Физическая адсорбция подобна конденсации паров с образованием жидкости или процессу сжижения газов, а хемосорбция может рассматриваться как химическая реакция, протекание которой ограничено поверхностным слоем адсорбента, Типы адсорбции различают по нескольким критериям 1) по теплотам адсорбции. Количество выделившейся в процессе физической адсорбции теплоты, отнесенное к одному молю адсорбированного вещества, обычно изменяется в пределах 8—40 кДж. Как правило, теплота хемосорбции превышает 80 кДж/моль 2) по скорости протекания процесса. Поскольку физическая адсорбция подобна процессу сжижения газа, то она не требует активации и протекает очень быстро. Хемосорбция же, аналогично большинству хи- [c.425]

Теории, выдвигаемые относительно сил, действующих при адсорбции, можно разделить на два класса одна группа исследователей (Ленгмюр, Харкинс) утверждает, что силы притяжения простираются первоначально на моно-молекулярный слой, между тем как вторая группа (Эйкен, Поляни) считает, что они простираются на полимолекулярный слой. Если в гомогенных газовых реакциях взаимодействие происходит между молекулами или атомами газа, то в гетерогенных газовых реакциях происходит подобная же реакция, но между предварительно адсорбированными молекулами или атомами. В этом случае адсорбционный газовый слой является действительным местом реакции и количество газа, активно участвующего в реакции, равно количеству адсорбированного газа, а не общему количеству употребляемого в реакцию газа. Как постулировалось в теории адсорбции Лэнгмюра [26], газовые частицы, встречая при соударении поверхность, задерживаются на поверхности, насыщая свободные валентности решетки. Число газовых частиц, задержанных или адсорбированных поверхностью, приближается ассимптотически к определенной ограниченной величине, определяемой мономолекулярным слоем на поверхности. Теория и опыты согласуются при низких, но не при высоких давлениях. Если, как предполагал Лэнгмюр, у кристаллических адсорбентов элементарные ячейки , соответствующие кристаллической решетке, сохраняются на поверхности и имеют ненасыщенные валентности, удерживающие лишь один атом или молекулу, тогда экспериментальное расхождение с теорией для высоких давлений может быть объяснено увеличением числа элементарных пространств, вступающих в действие. С другой стороны, чтобы толщина адсорбционной пленки была пропорциональна давлению на протяжении большого интервала давлений, было бы необходимо иметь слой толщиной во много молекул. Лэнгмюр математически выразд1л адсорбированное количество при давлении р уравнением [c.94]

Суть метода газовой хроматографии заключается в следующем. Известно, что между количествами вещества, находящегося в газовой фазе, с одной стороны, и на поверхности твердого тела или в объеме жидкости, с другой, существует равновесие, количественно харак-териз7/емое коэффициентами адсорбции или распределения. Два (или более) соединения, различающиеся этими коэффициентами, могут быть разделены потоком инертного газа на две (или более) зоны. Соответствующими методами в последних идентифицируют и количественно определяют каждое из индивидуальных соединений. [c.131]

На основании изложенного представления о строении двойного электрического слоя была предложена классификация возможных видов адсорбции радиоактивных изотопов. Первым процессом, приводящим к адсорбции радиоактивных изотопов, является кинетический обмен ионами между поверхностью кристалла и раствором. Если в растворе были ионы, могущие входить в поверхностный слой кристаллической решетки осадка, то в результате такого обмена часть этих ионов перейдет в поверхностный слой кристалла. Этот вид адсорбции является первичной обменной адсорбцией. Процесс кинетического обмена между поверхностью кристалла и раствором приводит также к отклонению состава поверхностного слоя от стехиометрического соотношения и, следовательно, к образованию свободного электрического заряда на поверхности кристалла. Этот избыток одного из ионов, составляющих кристалл, против стехиометрического отношения можно рассматривать как адсорбцию. Так, например, плохо растворимые осадки, обладающие очень развитой поверхностью, могут увлекать с собой значительные количества находящегося в избытке иона. Этот вид адсорбции связан с двойным электрическим слоем, обусловливающим скачок потенциала на поверхности раздела кристалл— раствор, и поэтому назван потенциалобразующей адсорбцией. Таким образом, первичную адсорбцию можно разделить на два вида первичную обменную и потенциалобра-зующую. При первичной адсорбции в обоих указанных случаях адсорбированные ионы находятся в поверхностном слое кристаллической решетки. [c.434]

Важное значение имеет образование двойного электрического слоя на границе раздела фаз в гетерогенных дисперсных системах. Возникновение двойного электрического слоя возможно двумя путями. Первый путь связан с адсорбцией на поверхности частиц твердой фазы ионов из раствора. При этом на поверхности твердой фазы адсорбируются те ионы, которые могут образовать с ионами противоположного знака (входящими в ее состав) трудно растворимые соединения либо такие ионы, которые входят в решетку, могут замещать в кристалле соответствующий ион, давая изоморфное с кристаллом соединение. Рассмотрим два примера. Гидрозоль иодистого серебра получают по реакции между AgNOs и KI. Если взять избыток AgNOs, на поверхности коллоидных частиц Agi адсорбируются ионы Ag+ и частица становится заряженной положительно. При наличии в растворе избытка KI коллоидная частица Agi приобретает отрицательный заряд вследствие адсорбции ионов I-. Таким образом, создается внутренняя обкладка двойного электрического слоя, определяющая знак заряда коллоидной частицы. Ионы К+ остаются в растворе и образуют наружную обкладку двойного слоя. [c.322]

Дифференциальную изостерическую теплоту адсорбции при постоянной степени заполнения можно рассчитать по уравнению (4) из графика зависимости между 1п и обратной величиной абсолютной температуры. Значения АЯ , полученные таким образом, практически не зависят от температуры график зависимости АЯ от степени заполнения приведен на рис. 130. Для платины и иридия наблюдаются два хорошо разделенных участка, тогда как на родии этот перегиб менее заметен. В согласии с изотермой Тёмкина для обеих ветвей графика (рис. 130) ДЯ,- в первом приближении является линейной функцией степени заполнения. Перегиб, который наблюдается для платины вблизи 0 = 0,5, может быть связан с переходом от сильной адсорбции к слабой (см. раздел 2). Брайтер [4] приводит доказательства того, что в случае хемосорбции газообразного водорода на платине адсорбция обратима при 9>0,5 и необратима при 0<О,5. Это довольно странное соотношение может быть, однако, совершенно случайным, так как рассматриваемые два типа поверхности резко отличаются друг от друга. По-видимому, существует также связь между перегибом на кривой рис. 130 и пиками на кривых зависимости тока от потенциала на платине наблюдаются два таких пика и имеется перегиб на кривой зависимости АЯ от 0 (рис. 130), а на родии — лишь один пик (рис. 128) или малозаметный перегиб (рис. 130). Однако [c.275]

Резкой ганицы между адсорбцией и абсорбцией провести нельзя, тем более что эти два явления часто протекают одновременно. Тем не менее, по-видимому, процесс адсорбции — первичный, а абсорбции — вторичный. Причин для такого утверждения три во-первых, чтобы адсорбируемое вещество диффундировало в глубь твердого тела, оно должно сначала адсорбироваться на его поверхности во-вторых, скорость физической адсорбции вещества в десятки раз быстрее скорости его диффузии в более плотной среде в-третьих, энергия адсорбированных молекул на поверхности фаз существенно отличается от их энергии в середине фаз, так как их координационное число на поверхности адсорбента меньше, чем в его середине (рис. 1). В самом деле, внутри одной фазы каждая молекула испытывает практически одинаковую силу притяжения к другим молекулам этой фазы, в то время как на границе раздела фаз действие данных сил на молекулы, расположенные в разных фазах, неодинаково. Эта неуравновешенность сил, действующих на пограничные молекулы, обусловливает отличие их поведения от поведения молекул, находящихся внутри фаз, и в известной степени определяет скорость внутридиффузионного процесса. [c.8]

Двумерное давление в поверхностном адсорбционном слое Радке и Прауснитц рассчитывали как разность между поверхностным натяжением на границе растворитель — твердое тело и на границе раздела раствор — твердое тело при той же температуре (я = ао-- ар). Коэффициент активности /а они приняли при постоянном значении л пропорциональным молярной доле компонента в адсорбционном слое i/ т. е. я, yi) где h — коэффициент активности в индивидуальном поверхностном слое при одинаковых значениях Г и л. В результате Радке и Прауснитц получили два основных соотношения. Первое из них связывает молярную долю в адсорбционной фазе i/, с суммарной адсорбцией двух компонентов пТ и индивидуальной адсорбцией компонентов rtf [c.176]

Как уже говорилось, наиболее важными силами, действующими на границах раздела, являются дисперсионные силы и силы термического возбуждения. Иногда существенный вклад могут давать и электрические силы. Так как адсорбция паров в объеме легко осуществима, важно более подробно рассмотреть концепцию адсорбционного объема, тем более что скачкообразный переход между жидкостью и паром не представляется правдоподобным. Сведения по этому вопросу можно почерпнуть, если рассмотреть растекание жидкости по поверхности другой жидкости или твердого тела, а также из опытов по адгезии пластинок, разделенных малыми расстояниями. Первые точные опыты в этом направлении были проведены Харди. Он отметил, что имеется два возможных пути растекания по поверхности другой жидкости. Капля может уплощаться с образованием толстой пленки или может распределяться на поверхности монослоем. По твердому телу капля может просто растекаться, или образуемый ею пар может конденсироваться на поверхности твердого тела. Исследуя поведение линз бензола на воде, Харди нашел, что они должны достичь критической толщины прежде, чем их поверхность проявит свойства жидкого бензола. При попытках уменьшить их толщину линзы становились нестабильными и распадались на несколько линз критической толщины, находящихся в равновесии с монослоем. [c.33]

Как будет рассмотрено ниже, частичная несовместимость фракций различной молекулярной массы приводит к образованию молекулярных агрегатов, которые могут независимо адсорбироваться на поверхности [19]. Очень важным моментом, связанным с адсорбцией иэ растворов полидисперсных полимеров, является зависимость адсорбции от отношения поверхности адсорбента к объему З/У, что противоречит самой сути изотермы адсорбции, которая должна связывать два фактора интенсивности (т.е. между концентрацией на поверхности и в растворе) и быть независимой от фактора интенсивности. Это может быть объяснено следующим образом [13]. Если при данном количестве полимера площадь поверхности мала, то на поверхности могут разместиться только макромолекулы с очень большой молекулярной массой, и количество полимера, адсорбированного на единице поверхности окажется очень большим. В том случае, когда при данном объеме доступна большая поверхность, то на ней смогут разместиться уже и молекулы меньшего размера, вследствие чего средняя молекулярная масса адсорбата, а следовательно, и количество вещества, адсорбированного на единице поверхности, понизится. Изотермы адсорбции при низких отношениях 8/У лежат выше изотерм при высоких значениях З/У. Вследствие этого, результаты измерений адсорбции на макроскопических плоских поверхностях раздела могут не совпадать с результатами для высокодисперсных адсорбентов. Скейлинговы представления об адсорбции были развиты Де Женом [56—59] на основе теории Скейлинга для двух режимов адсорбции — из разбавленного и полуразбавленного раствора. Исходя из представления о том, что цепь слегка прилегает к поверхности и имеет большие петли, отходящие от поверхности в среднем на расстояние О, для разбавленного раствора теория дает следующее соотношение для толщины слоя О, образуемого при [c.28]

Процессы хемосорбции развиваются во времени и замедляются уже образовавшимися продуктами реакции. Первичным актом любого хемосорбционного процесса является адсорбция с постепенным возникновением хемосорбционных соединений и проникновением их во внутренние слои металла. Максимально возможная толщина хемосорбционной фазы зависит не только от наличия внутренних трещин и других дефектов поверхности металла, но и от процессов диффузии, причем не только ПАВ, но и ионов металла к границе раздела фаз. В случае хемосорбции между ПАВ и металлом могут образовываться все виды химических связей ковалентная, координационная, л-1Комплекс, ЭДА-комплекс (КПЗ) и т. д. Таким образом, энергия связи хемосорбционной фазы с ювенильным металлом а один — два порядка выше, чем энергия связи с ним адсорбционной фазы. Это объясняет устойчивость хемосорбционной фазы к внешним воздействиям температуре, механическим нагрузкам, электролиту, другим ПАВ и пр. [c.58]