Натуральный каучук катализатора

Несмотря на отмеченную выше разницу между натуральным и синтетическими каучуками, последние по сумме технологических, прочностных и эластических свойств могут рассматриваться как полноценные заменители НК. При изготовлении грузовых автопокрышек литиевым полиизопреном может быть заменено до 30—50% натурального каучука. При замене больших количеств НК становятся существенными недостатки этого полимера, обусловленные неоднородностью микроструктуры. При использовании полиизопрена, полученного с катализаторами Циглера — Натта, в ряде случаев имеется возможность полной замены НК. [c.208]

СКИ-3 аморфен при комнатной температуре, но, подобно натуральному каучуку, кристаллизуется при растяжении и при температурах ниже О С. Молекулярная масса СКИ-3 зависит от катализатора, применяемого для синтеза, и составляет от [c.434]

Изопрен, в отличие от бутадиена, предпочтительно присоединяется в положение 1,4. С помощью тонкодисперсного лития, а также с помощью катализаторов Циглера удалось получить почти совершенно чистый 1,4-1 йс-полиизопрен, т. е, синтетический натуральный каучук [c.938]

Синтетические каучуки имеют менее регулярную структуру, чем натуральный каучук. Наиболее близки к нему стереорегуляр-ные изомеры синтетических каучуков, получаемые методами анион-1юй полимеризации в присутствии гетерогенных катализаторов (катализаторы Натта, алфиновые катализаторы, металлалкил , , литий). Однако эти методы, применение которых связано с известными трудностями, пока не получили широкого распростра нения. В макромолекулах стандартных промышленных синтетических каучуков имеются 1-4-, 1-2-, 3—4-структуры, звенья с различным расположением замещающих групп относительно [c.236]

ДВОЙНЫХ связей, участки макромолекул с длинными боковыми ответвлениями. Разветвленные макромолекулы образуются в результате реакций передачи цепи через полимер. С повышением температуры полимеризации и количества катализатора или инициатора нерегулярность структуры полимера возрастает, увеличивается количество звеньев, соединенных в положении 1—2 или 3—4, а также разветвленность макромолекул. Наличие неодинаковых по структуре звеньев и различных боковых ответвлений в макромолекуле препятствует кристаллизации полимера и уменьшает подвижность отдельных сегментов макромолекул. Средний молекулярный вес синтетических каучуков обычно меньше среднего молекулярного веса натурального каучука. Все эти структурные различия между синтетическими полимерами и натуральным каучуком определяют более низкую прочность, мень шую морозостойкость и пониженную эластичность резин на основе синтетических полимеров непредельных углеводородов по сравнению с резинами из натурального каучука. [c.237]

Применение катализаторов Циглера — Натта позволяет синтезировать практически 100%-ный стереорегулярный (пространственно упорядоченный) полибутадиен с полимеризацией мономеров только в 1,4-положениях и созданием u -конфигурации в каждом элементарном звене (1,4-г ис-полибутадиен). По некоторым показателям этот полимер мало отличается от натурального каучука, а по стойкости к процессам старения даже превосходит его. Этим же методом можно получать изотактический полипропилен, а также полиизопрен (1,4-г с-полиизопрен), который служит синтетическим заменителем натурального каучука. [c.398]

Составьте схемы 1) анионной полимеризации (катализатор — бутиллитий) изопрена (полимер близок по строению к натуральному каучуку), 2) радикальной полимеризации бутадиена (катализатор — перекись ацетила). [c.39]

Каучук имеет огромное значение для народного хозяйства. Запасы натурального каучука не могли удовлетворить все растущие потребности в каучуке. Встал вопрос о замене натурального каучука синтетическим. В Советском Союзе С. В. Лебедев впервые в мире разработал промышленный синтез каучука из этилового спирта (дивиниловый, или бутадиеновый, каучук). Суть синтеза состоит в получении из спирта в присутствии катализаторов (АЬОз, ZnO) дивинила (бутадиена-1,3) и последующей полимеризации его в присутствии металлического натрия в каучук [c.316]

Для получения катализаторов ионно-координационной полимеризации используют такие переходные металлы, как титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, цирконий, ниобий, молибден, палладий, индий, олово, вольфрам. Для образования комплексов в основном с галогенидами этих металлов используют алкилпроизводные алюминия, цинка, магния, лития, бериллия. На этих катализаторах удалось осуществить промышленный синтез полипропилена, тогда как другие каталитические системы оказались неэффективными. Такие катализаторы широко используются для получения других полимеров (например, полиэтилена) строго стереорегулярной структуры, особенно цис-1,4-полибутадиена и цис-1,4-полиизопрена — синтетических каучуков высокого качества, полноценно заменяющих натуральный каучук, [c.48]

К недостаткам натрий-дивинилового каучука следует отнести худшие по сравнению с натуральным каучуком электроизоляционные свойства вследствие загрязнения его щелочными солями. Смеси, изготовленные на основе натрий-дивинилового каучука, обладают малой клейкостью. СКБ неоднороден из-за неравномерного распределения катализатора в реакционной среде. Дивинил, непосредственно соприкасающийся с катализатором, по-лимеризуется более глубоко, чем остальная масса дивинила. [c.183]

Стереорегулярные полимеры обычно получают методом ионной полимеризации с использованием комплексных катализаторов. Стереорегулярной структурой обладают натуральный каучук, а также некоторые синтетические полимеры, например полиизобутилен, полиэтилен, полипропилен. Стереорегулярность структуры изменяет тепловые и механические свойства полимеров. [c.358]

Реализуются оба способа соединения бутадиена в макромолекуле, а соотношение между ними зависит от условий, при которых проводилась полимеризация. В последнее время полимеризация проводится преимущественно с катализаторами Циглера и образуется прежде всего цис-1,4-полибутадиен (по своей структуре он напоминает натуральный каучук). [c.294]

Изопрен — бесцветная жидкость, темп. кип. +34° С. Его полимером является натуральный каучук (стр. 463). Сухой перегонкой каучука изопрен был получен впервые в чистом виде. Разработаны различные методы синтетического получения изопрена. Наиболее экономически выгодна реакция дегидрирования изопентана (2-метилбутана), которую ведут при 600° С под небольшим давлением в присутствии катализатора (СгаОз+АЬ Од) по схеме [c.83]

Рис. 35. Зависимость скорости окисления очищенного натурального каучука при 120 °С от содержания катализатора

Каучук СКД получают при полимеризации дивинила в растворе в присутствии комплексного катализатора типа катализатора Циглера (триалкилалюминий -г четыреххлористый титан). Такой стереорегулярный дивиниловый каучук отличается значительным содержанием звеньев 1—4 в / ис-изомерной конфигурации (70—95%), т. е. он является 1( с-1,4-дивиниловым каучуком. По эластическим свойствам он приближается к натуральному каучуку. [c.38]

В связи с открытием и разработкой стереоспецифических катализаторов были проведены обширные исследования по использованию различных диенов и алкенов в качестве сырья для производства новых синтетических каучуков и пластмасс. Одним из наиболее интересных продуктов этого типа является г цс-1,4-полиизопрен, весьма близкий по своему строению и свойствам к натуральному каучуку. Опубликован обзор работ начального периода в этой области [109] в последующем были опубликованы и многочисленные дополнительные работы [И, 12, 24, 30, 34, 45, 126, 142, 166, 211, 240]. [c.198]

Каучуки, полученные в присутствии литиевого катализатора, имеют весьма высокий молекулярный вес, больший, чем молекулярный вес натурального каучука, и поэтому для удовлетворительной их переработки необходима интенсивная пластикация. Применение производных лития, например бутиллития, по-видимому, позволяет регулировать молекулярный вес в широких пределах. Циглеровские катализаторы дают полимеры меньшего молекулярного веса вплоть до соответствующего каучуку гевеи. [c.200]

Обычно применяют катализатор полимеризации, например органическую перекись, способный отнимать атомы водорода от молекулы каучука с образованием свободных радикалов, которые и являются центрами роста цепи мономеров. Аналогичные результаты достигаются и под действием гамма-излучения [98]. В отсутствие кислорода малеиновый ангидрид присоединяется к натуральному каучуку, растворенному в ароматическом рас- [c.214]

Изопреновые каучуки — синтетические каучуки, получаемые полимеризацией изопрена в присутствии катализаторов — металлического лития, перекисных соединений. В отличие от других синтетических каучуков И. к., подобно натуральному каучуку, обладают высокой клейкостью и незначительно ему уступают в эластичности. И. к. применяют для изготовления резиновых изделии. [c.55]

Катализатор Циглера — Натта позволил заполимеризовать изопрен в вещество, фактически идентичное натуральному каучуку, — в цис- юл -изопрен-1,4. Этот процесс, так же как и образование изотактического поли- [c.258]

Большой интерес представляет полимер бутадиена полученный с катализаторами Циглера. В этом случае, как показал Натта [31], получается поли-цис-1,4-бутадиен весьма регулярного строения, отличающийся высокоэластическими свойствами и в некоторых случаях превосходящий даже натуральный каучук [32]. [c.88]

Благодаря использованию катализатора Циглера-Натта удалось получить на основе изопрена полимер, пространственное строение которого подобно натуральному каучуку [c.126]

Стереорегулярные каучуки, главным образом полибутадиен и полиизопрен, обладают высокой эластичностью и другими ценными свойствами. Во многих отношениях они равноценны натуральному каучуку и даже превосходят его и имеют значительные преимущества перед другими синтетическими каучуками общего назначения. Для получения стереорегулярных каучуков используется метод полимеризации в растворах в присутствии стереоспецифических катализаторов—лития и его органических производных (например, бутиллития), комплексных катализаторов (алкилалюминия в сочетании с галогенидами титана, кобальта, ванадия) и др. [c.483]

Этот каучук получается полимеризацией бутадиена в присутствии натрия (катализатора) и поэтому называется также натрийбутадиеновым. Каучук СКБ был первым в мире синтетическим каучуком общего назначения, вырабатывавшимся в крупном промышленном масштабе. Организация производства синтетического каучука значительно уменьшила зависимость отечественной промышленности от импорта натурального каучука. На базе производства СКБ в Советском Союзе была создана мощная промышленность синтетического каучука и заложены основы ее дальнейшего развития. В 50-х годах СКБ начинают вытеснять другие типы синтетических каучуков, превосходящих его по техническим качествам, особенно по износостойкости и прочности при растяжении (рис, 138). Роль СКБ как каучука общего назначения в сырьевом балансе отечественной резиновой промышленности непрерывно снижается, а объем его производства характеризуется относительно небольшими масштабами. [c.484]

Сам бутадиен медленно полимеризуется, например в присутствии металлического натрия в качестве катализатора, образуя так называемый буна -каучук, один из первых синтетических продуктов — заменителей натурального каучука , впервые [c.442]

Синтез этих новых высокомолекулярных продуктов [1—26, 135] оказался возможным благодаря работам Циглера п Натта по нрнмененнго металлорганических смешанных или координационных катализаторов. Такие катализаторные системы позволили наряду с полимеризацией этилена и пропилена осуществить и стереоспеци-фпческую полимеризацию 1,4-бутадпена и изопрена с получением стереокаучуков. По своей пространственной структуре этн новые продукты очень похожи на натуральный каучук и обладают многими ценными свойствами этого каучука. [c.308]

Полиизобутилены с высоким люлекулярным весом являются эластомерами. Бутилкаучук является сополимером нзобутнлена с небольшим количеством изопрена (около 1,5—4,5%). Нормальные бутилены дегидрируют в бутадиен, который затем сополиме-рнзуется со стиролом (23,5%) или с акрнлонитрилом (25%). При этом получается соответственно бутадиен-стирольный или бута-диен нитрильнып каучук. При обратном соотношении (25% бутадиена и 75% стирола) получается продукт с другими свойствами, в частности высокой износоустойчивостью. При полимеризации изопрена с алкил-алюминиевыми катализаторами получается эластомер, подобный натуральному каучуку [276—278]. [c.582]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ (СКИ, СКН-3, натсин, корал, америпол Эс-Эн, полиизопрен) — синтетические каучуки, получаемые полимеризацией изопрена в присутствии катализаторов — металлического лития, литийорганичес-ких соединений, пероксидных соединений и др. И. к. являются лучшими из синтетических каучуков. В отличие от других синтетических каучуков, И. к. практически равноценны натуральному каучуку и только немного уступают ему по эластичности. [c.104]

Боковые винильные группы и ответвления мешают свободному перемещению макромолекул друг относительно друга и вращению звеньев при низких температурах, вследствие чего каучук СКБ менее морозостоек, чем натуральный каучук. Температура стеклования натрий-дивинилового каучука —48° С, а натурального —70° С. Чем в полимере больше звеньев, соединенных в положении 1—4, тем выше его морозостойкость. Температура стеклования полидивинила, звенья которого соединены только в положении 1—4, минус 110° С, а полидивинила, состоящего только из звеньев 1—2, выше 0°С. Увеличению числа связей в положении 1—4 способствует понижение температуры полимеризации, применение лития вместо натрия и использование металлорганических катализаторов. СКБМ, у которого полимерная цепь содер- [c.182]

В промышленности иолиизобутилен с высоким люлекулярным весом получают главным образом по непрерывному методу, катализатор — трифторид бора, температура (—80) — (—100)° С. Полимери-зуют в присутствии жидкого этилена, являющегося хладоагентом и растворителем мономера. В этих условиях из изобутилена высокой степени чистоты получают каучукоподобиые полимеры с молекулярным весом 150—250 тыс. и плотностью 0,91—0,93 г/см . Высокомолекулярный полиизобутилен при горячем вальцевании смешивается с полиэтиленом, полистиролом, натуральным каучуком. Продукты сополимеризации применяют для электроизоляции и других целей. [c.140]

Изопреновый каучук. Получается путем полимеризации изопрена с применением специальных катализаторов стсреоспецифической полимеризации. В зависимости от применяемого катализатора получаются полинзо-прены цисЛ,А (аналогично натуральному каучуку), транс-, А (аналогично гуттаперче) и другие стереорегу-лярные формы. [c.427]

Наиболее приближаются к натуральному каучуку по прочности, морозостойкости (до —65° С) и другим показателям стереорегулярные полиизопреновый и полиди-выниловый каучуки. Их получают полимеризацией изопрена СН2 = С(СНз)—СН = СНг и дивинила (бутадиена) СНг = СН—СН = СН2 в растворе с применением сложных катализаторов, компонентами которых являются Т1Си, СоС1г, триизобутилалюминий и др. Растворителями мономера служат толуол, изопентан и др. В конце процесса из раствора отгоняется растворитель, а полученный в виде крошки каучук сушится горячим воздухом и формуется. [c.480]

Техника предъявляет к резиновым изделиям самые разнообразные требования. В одном случае необходима большая прочность, в другом—высокая эластичность, в третьем—термическая устойчивость. Все эти требования невозможно удовлетворить одним каким-нибудь типом каучука. В связи с этим промышленность выпускает десятки сортов синтетического каучука, полученных на основе самых различных химических соединений. Выше указывались ценные свойства хлоропреновых каучуков и бутилкау-чука. Каучуки на основе кремнийорганических соединений отличаются сохранением эластических свойств как при низких, гак и при высоких температурах каучуки на основе фторорганических соединений сочетают высокую термостойкость с почти абсолютной химической устойчивостью каучуки, полученные сополиме-ризацией дивинила с акрилонитрилом, хорошо выдерживают действие бензина и других нефтепродуктов. Наиболее массовым типом каучука, широко применяемым для изготовления шин, является каучук, получаемый сополимеризацией дивинила со стиролом (стр. 486). Эти каучуки отличаются хорошей прочностью и поэтому изготавливаются в громадных количествах. Однако по эластичности и некоторым другим свойствам они все же уступают натуральному каучуку, вследствие чего до последнего времени он являлся незаменимым для целого ряда изделий. Эти ценные свойства натурального каучука были связаны со строением полимерной цепи, которое отличалось строго регулярным расположением в пространстве отдельных звеньев. Такую структуру долго не удавалось воспроизвести в синтетических каучуках. Лишь в 50-х годах в СССР и в других странах было найдено, что проведение полимеризации в присутствии комплексных металлорганических катализаторов приводит к образованию полимеров регулярной структуры. [c.104]

Строение полиизопренов, получаемых в присутствии циглеровского и содержащего литий катализаторов, обнаруживает небольшие, но вполне отчетливые различия. Измерение поглощения в инфракрасной области показывает, что в первом содержится около 95% уис-1,4-структур, в то время как во втором около 93%. Литиевые каучуки при температуре —25° С кристаллизуются медленно или вообще не кристаллизуются для кристаллизаци1г цпглеровских каучуКов требуется примерно 25—50 ч., т. е. значительно больше, чем необходимо для кристаллизации натурального каучука. [c.200]

Интересное изменение свойств натурального каучука достигается при взаимодействии его с небольшими количествами некоторых тиокислот, дисульфидов или сернистого ангидрида [105—108]. Небольшое число двойных связей претерпевает г мс-транс-превраш ение, в результате чего значительно уменьшается скорость кристаллизации при низких температурах. Гуттаперчу, наоборот, можно превратить в полимер, обладаюш,ий при обычных температурах каучукоподобными свойствами. При изомеризации в растворе в присутствии элементарного селена как катализатора при 180—200° С гевея (100% ifu -конфигурации) и балата (100% транс-конфигурации) превращаются в материал с соотпошением цис- и тгаранс-конфигураций в пределах 50 50-60 40(135]. [c.215]

До 1955 г. деревья были лучшими химиками-синтетиками в производстве г ис-изопрепа, чем человек. Исследовательская работа, главным образом в области свободнорадикальной полимеризации, привела к получению полимеров различного стереохимического строения, однако малопригодных в качестве заменителей натурального каучука. И все же в 1955 г. г ис-полиизо-прен был получен Гудьиром и Файерстоном стереоспецифической полимеризацией изопрена в присутствии катализатора Натта — Циглера . [c.509]

Полимеры изопрена можно получить искусственным путем они имеют ту же самую непредельную цепь и те же заместители (СНз-группу), что и натуральный каучук. Но полиизопрен, полученный в результате свободно-радикальной полимеризации, о которой уже говорилось выше, совсем не похож ва натуральный каучук по пространственному строению, натуральный каучук имеет 1 ис-конфигурацию (почти) всех двойных связей, а синтетический каучук представляет смесь цш- и трснс-изомеров. Синтетический каучук, полностью сходный с натуральным по своему пространственному строению, не удалось получить вплоть до 1955 г., поскольку для его получения потребовался совершенно новый тип катализатора, который обусловливает и совершенно иной механизм полимеризации (разд. 8.24). [c.255]

Бутадиен используют главным образом для получения различных синтетических каучуков путем прямой полимеризации, например с использованием катализаторов Циглера, или сополимеризацией со стиролом с образованием бутадиен-стирольного каучука или с акрилонптрилом с образованием бутадиен-нитрильного каучука. Другим важным сопряженным диеном является изопрен (2-метнл-бутадиен-1,3), производство которого, однако, относительно дорого. Натуральный каучук (21) представляет собой полимер изопрена. Некоторые синтетические каучуки получают полимеризацией изопрена с использованием катализаторов Циглера. [c.172]

В полифункциональных фоторезистах, например использующих полученный фоторельеф для создания контактных площадок или последующей высокотемпературной диффузии, описано применение в качестве светочувствительных компонентов элементоргани-ческих арилазидов, их поглощение может лежать в области 250—400 нм. В качестве полимерной основы слоев могут быть использованы бутадиен-стирольный, хлоропреновый и натуральный каучуки циклокаучуки, полученные циклизацией полиизопрена, полибутадиена, полигексадиена в присутствии различных катализаторов полн-4-метилизопропенилкетон феноло- и крезоло-фор-мальдегидные смолы. В водорастворимых слоях используют смеси ПВП и ПВС сополимеры акриламида, диацетонакриламида и различных виниловых мономеров поли-4-винилфенол, полиакриламид, желатину, гуммиарабик, камеди. Для придания слоям по-выщенной термостойкости добавляют полиамидокислоты с последующей имидизацией или вводят, например, в циклокаучуки трифторметильные группы. Растворителями служат толуол, ксилол, цйклогексанои, их смеси часто используют такие сильные растворители как ДМАА, ДМФА, дихлорэтан для композиций, содержащих водорастворимые азиды, применяют различные спирты, водный метилэтилкетон. [c.134]

Полимеризация изопрена, одного или вместе с бутадиеновыми соединениями, дает вещества, обладающие характерными свойствами натурального каучука. Образование каучукоподобных полимеров было открыто исследователями очень давно эти исследователи нашли, что изопрен густеет при стоянии в течение дол1ГОго времени в отсутствие света и воздуха [69]. В настоящее время самопроизвольная полимеризация изопрена представляет только исторический интерес, так как она часто протекает месяцами, а в некоторых случаях даже годами. Было разработана большое число методов для ускорения и регулирования этой полимеризации, так что она может быть осуществлена в промышленном масштабе. Для ускорения полимеризации применяют главным образом нагревание,. высокое давление и различные катализаторы. Полимеризация диолефинов в водной эмульсии также является удовлетворительным методом для синтезов каучуколо-добных веществ в промышленном масштабе. Более подробно эти методы описаны Марчионна [70]. [c.126]

Каталитические методы позволяют производить эластомеры, превосходящие по определенным свойствам натуральный каучук. Так, при полимеризации пропилена на твердых катализаторах удается с высоким выходом получить изотактический полипропилен, в котором все третичные атомы зтлерода имеют одинаковую конфигурацию. [c.636]

Способ термореактивных маточных смесей эффективно используется для усиления различных синтетических каучуков общего назначения бутадиен-нитрильных а также натурального каучука Впоследствии принцип отверждения термореактивной смолы в среде каучука до вулканизации использован для модификации смесей каучука и смолы, полученных на стадии латекса, когда после коагуляции смесь обрабатывается на горячих вальцах при температуре отверждения смолы Аналогично в НК или синтетический каучук вводятся монометилолрезорцин или производные мочевины или анилина. Конденсацию также осуществляют на горячих вальцах или в термостате в присутствии катализатора или без него " 2. Материал с различной степенью жесткости [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология