Раствор ограниченно идеальный

Если же уравнение (1.47) соблюдается лишь в ограниченном интервале изменения концентраций то А", уже не равно Р , и смысл уравнения (1.47) сводится к установлению простой пропорциональности между парциальным давлением p компонента газовой смеси и его мольной долей в равновесном жидком растворе. В этом случае коэффициент представляет собой константу закона Генри. Если же паровая фаза системы не является смесью идеальных газов, но, так же как и жидкая, подчиняется правилу фугитивности (1.40), законы Рауля и Генри должны выражаться уже с помощью фугитивностей. В общем виде уравнение (1.47) запишется так [c.28]

Классификация двухкомпонентных растворов летучих жидких веществ. Основные признаки идеальных и предельно разбавленных растворов. Жидкие вещества при обычных условиях могут смешиваться друг с другом в любых соотношениях или ограниченно. В данной главе преимущественно будут рассмотрены законы равновесия между жидкой и паровой фазами систем, образованных двумя достаточно летучими и неограниченно растворимыми друг в друге компонентами. Раствор ацетона в воде-—пример подобной двойной (бинарно й 1 ж и д к о й системы. [c.179]

Наиболее полные экспериментальные исследования процесса массообмена в полых распылительных скрубберах было проведено Фиалковым с соавторами [363, 367-371]. Целью исследований был подбор типа форсунок и их расположение в колонне, величина плотности орошения и скорости воздуха при условии ограниченного гидравлического сопротивления аппарата, а также получение эмпирической формулы для расчета скруббера. Проводилась очистка воздуха от HF, СЬ, SOj водой, содовым и щелочными растворами и растворами кислот. При обработке экспериментальных данных определялся объемный коэффициент массопередачи -К а эквивалентного колонного аппарата, работающего в режиме идеального вытеснения при постоянстве по высоте колонны. При этом предполагалось, что равновесная концентрация с на границе раздела газ—жидкость равна нулю. Это допущение применимо лишь для очень хорошо растворимых газов. В соответствии с уравнением (5.4) экспериментальное значение объемного коэффициента массопередачи рассчитьшалось по формуле [c.250]

Природа отклонений от стехиометрии в бинарных соединениях переменного состава состоит в том, что при любых температурах, отличных от абсолютного нуля, в реальном кристалле существуют дефекты структуры, С повышением температуры концентрация этих дефектов возрастает в силу увеличения энтропии системы (рост степени беспорядка). Наиболее упорядоченной структурой должен обладать идеальный кристалл, в котором каждый атом занимает предназначенный ему узел в подрешетке. При этом все узлы заняты, а все междоузлия свободны. Такая структура обладает полным порядком (энтропия равна нулю) и может быть реализована только при абсолютном нуле. При повышении температуры нарушения идеальной структуры возможны за счет возникновения незанятых узлов в кристаллической решетке, появления атомов в междоузлиях или существования в узлах решетки чужеродных атомов. Эти типы дефектов в кристалле являются простейшими. В реальных случаях возможно появление комбинаций этих дефектов. Возникновение таких дефектов в реальных кристаллах приводит к образованию ограниченных твердых растворов и появлению области гомогенности. Основные тины дефектов представлены на рис. 12. Рис. 12, а представляет схему идеальной кристаллической структуры бинарного соединения АВ. Рис. 12, б, б отражает существование незанятых узлов в подрешетках компонентов А и В. Такие незанятые узлы называются вакансиями или дефектами Шоттки. Это соответст- [c.57]

Уравнение (1.46), определяющее идеальный раствор, полезно применят и в тех случаях, когда оно справедливо лишь в некоторых ограниченных пределах изменения концентраций. Так, большинство углеводородных смесей по мере их разбавления, т. е. при стремлении концентраций (п — 1) компонентов к нулю, становится практически идеальным раствором. [c.27]

Улучшение буримости связано с разгрузкой забоя из-за уменьшения гидростатического давления и соответственно увеличения тангенциальной составляющей горного давления [42]. Возрастают и подводимые к забою мощности, обусловленные потенциальной энергией сжатого газа, содержащегося в растворе. Расширение газа в турбине повышает ее энерговооруженность и позволяет работать при ограниченных подачах жидкости. Расширение газа при выходе аэрированной жидкости из отверстий долота способствует охлаждению забоя и участков контакта с ним шарошек, тем самым повышая нх долговечность. Эти факторы регулируются степенью аэрации раствора, т. е. соотношением газовой и жидкой фаз при нормальной температуре и давлении. Количество воздуха, необходимого для снижения удельного веса воды или бурового раствора, и достигаемая при этом степень аэрации могут быть рассчитаны по номограммам [43, 89]. Часть газовой фазы при повышенных давлениях растворяется. Для идеальных газов растворимость в жидкостях нри изотермических условиях, согласно закону Генри, пропорциональна давлению, а для воздуха как смеси газов — П закону Дальтона, т. е. пропорциональна парциальному давлению каждого из газов. Даже при давлениях порядка 200—300 кгс/см", соответствующих глубинам 2,0—3,0 тыс. м, в воде может раствориться не более 3,5—5,0 объемов воздуха, а при минерализации или повышении температуры еще меньше. Американская практика считает, что эффективны лишь высокие степени аэрации, не ниже 30—40 [64]. Влияние растворимости при этом невелико и им можно пренебречь. Еще большая [c.325]

Применяемые при экстракции системы с ограниченной растворимостью значительно отличаются от идеальных, и именно на этом основана возможность осуществления самого процесса экстракции. Степень отклонения растворов от идеальности проявляется в отклонениях их свойств от перечисленных выше свойств идеальных растворов. Изучение этих отклонений дает возможность предсказывать поведение соответствующих систем в процессе экстракции. Для расчета равновесия практически наиболее важным свойством идеального раствора является давление его паров, так как о температурах кипения растворов, давлении паров, составах азеотропных смесей и равновесии пар—жидкость накоплено значительное количество данных. Классификация соединений по признаку влияния межмолеку-лярных сил на свойства растворов также может быть весьма полезной при расчетах. Такие свойства, как изменение объема раствора при смешении и теплоты растворения, имеют меньшее значение вследствие ограниченности соответствующих экспериментальных данных. [c.71]

Требования идеальности (7.1), (7.2), (7.3) не налагают никаких ограничений на состав твердой фазы. Но если этот состав определен, то определенным является также состав жидкой фазы, находящейся при температуре Т в равновесии с твердой фазой. Иначе говоря, твердый раствор может быть идеальным даже в том случае, если пределы смешиваемости невелики. Отсюда следует, что отсутствие непрерывных рядов твердых растворов и даже отсутствие заметного образования твердых растворов (простые системы с эвтектикой) нельзя рассматривать как указание на отклонение от идеальности [5]. Очевидно, что смешиваемость в твердом состоянии может быть ограниченной или практически отсутствовать, например вследствие пространственных препятствий. Для того чтобы получить данные об отклонениях твердых растворов от идеальности, можно воспользоваться уравнением (7.31). [c.228]

Ограниченно идеальные растворы, которые подчиняются уравнению (7.23), но не подчиняются (7.31). [c.232]

Примерами ограниченно идеальных растворов могут служить системы ( -бромкамфора — -бромкамфора, толуол — четыреххлористый углерод и др., образующие при кристаллизации молекулярные соединения. [c.232]

Некоторые из идеальных растворов, отнесенные в табл. 17 к группе 2, в действительности, возможно, являются ограниченно идеальными. Для уточнения этого нужно было бы проверить применимость к ним уравнения (7.31). [c.233]

Сопоставляя различные методы выбора разделяющих агентов, необходимо иметь в виду, что все свойства растворов взаимосвязаны и их значения определяются свойствами компонентов и интенсивностью их взаимодействия друг с другом. Поэтому о характере отклонений от идеального поведения можно судить не по одному, а по ряду свойств. Так, к заключению о пригодности воды в качестве разделяющего агента для системы этанол—этилацетат можно прийти, основываясь на том, что смеси этилацетата и воды имеют более низкие температуры кипения, чем такого же состава смеси этанола и воды. К этому же выводу можно прийти, основываясь на том, что азеотроп этилацетат—вода имеет более глубокий минимум температуры кипения, а также принимая во внимание наличие ограниченной взаимной растворимости в системе этилацетат—вода, в противоположность системе этанол—вода. Из этого следует, что все методы выбора разделяющих агентов по свойствам растворов практически равноценны. Выбор же того или иного метода должен в каждом конкретном случае определяться степенью полноты имеющихся данных о свойствах растворов и трудностью их экспериментального определения. [c.71]

Что указанные выше формулы в известной мере пригодны и для растворителя, это следует уже совсем из иных соображений. Дело в том, что формулу (7.114) можно считать правильной для растворителя в том случае, если 1) в ней под ро понимать не парциальное давление растворителя в растворе, а парциальное давление насыщенного пара растворителя над раствором и 2) этот насыщенный пар можно приближенно считать идеальным газом. Тогда правую часть (7.114) при i = О можно рассматривать как химический потенциал растворителя в равновесной с раствором газообразной 4>азе, а этот потенциал вследствие термодинамического равновесия, естественно, равен химическому потенциалу растворителя в растворе. (Подобная трактовка формулы (7.114), понятно, допустима и для растворенных веществ, но для них такая трактовка и указанное ограничение идеальности пара не обязательны.) [c.256]

Растворы являются идеальными гомогенными образцами для РФА, пробоподготовка которых, как правило, не требует много времени. Принципиальных ограничений в отношении набора определяемых в растворах элементов нет. Однако при работе на кристалл-дисперсионных спектрометрах-анализаторах спектрометрия в длинноволновой области возможна лишь при откачке воздуха из камер, в которые помещен образец, что ограничивает возможности анализа жидких образцов. Пропускание через камеры гелия не всегда доступно, поэтому в растворах определяют металлы с 2 22 и бром. [c.260]

Этот результат получен без каких-либо ограничений относительно свойств жидкого раствора. В нем использовано только представление о равновесии жидкости и пара, который рассматривается как смесь идеальных газов. Последнее означает, что состав пара можно вычислить с помощью закона Дальтона [c.116]

По Гильдебранду основная причина отклонения реальных растворов от поведения регулярных растворов — притяжение одинаковых или разнородных молекул друг к другу, обусловленное их полярностью. За счет взаимного притяжения молекул полярного компонента может происходить выталкивание молекул другого — неполярного компонента. Результатом этого является положительное отклонение от закона Рауля. При большой разнице полярностей компонентов может иметь место их ограниченная взаимная растворимость. Большее притяжение между разнородными, чем между однородными молекулами, обусловливает отрицательные отклонения от идеального поведения. [c.62]

Изложенный метод анализа эффективности сопряженного мембранного процесса достаточно сложен, его применение требует знания локальных характеристик процесса в мембране,, обычно неизвестных. Поэтому подобный подход удобен при исследовании частных моделей процесса, например при ограничении числа реакций в цепи, избыточном составе реагентов и т. д. Кроме того, область использования полученных соотношений ограничена допущением об идеальности раствора, образующего мембрану, и линейном характере процессов. [c.255]

Изложенная схема расчета интеграла состояний системы не содержит ограничений на природу и величину потенциальной энергии межчастичного взаимодействия. Это позволяет определить аксиоматику построения математической модели состояния равновесной системы. Равновесный состав должен удовлетворять 1) уравнениям ЗДМ, описывающим образование молекулярных форм, приводящих к эффективному уменьшению экстремума свободной энергии Гиббса [5] 2) максимальному числу линейно-независимых стехиометрических уравнений закона сохранения вещества и заряда 3) уравнению связи измеряемого свойства системы с равновесными и исходными концентрациями составляющих частиц. Термодинамика не дает априорных оценок предельных концентраций компонентов системы, допускающих указанные приближения структуры жидкости. Состоятельным критерием возможности применения модели идеального раствора для комплексов, по-видимому, может служить постоянство констант химических равновесий при изменении концентраций компонентов системы, если число констант, необходимых для адекватного описания эксперимента, не превышает разумные пределы. [c.18]

Активность растворители в материале сополимера. Поскольку растворы сополимеров резко отличаются от идеальных [5, 6], то возникает необходимость экспериментального определения функции активности а, которая связывает химический потенциал, рассчитываемый по предлагаемой модели, с концентрацией растворителя в материале сополимера по соотношению (4.5). Согласно этому соотношению экспериментальное определение функции активности сводится к измерению парциального давления растворителя над ограниченно набухшим сополимером. Экспериментальные [c.315]

Чем больше различие свойств компонентов раствора, тем, как правило, больше отклонение парциальных давлений от величин, соответствующих идеальным растворам, и тем более вет... роятна ограниченная взаимная растворимость компонентов Связь между отклонениями от идеального поведения н взаимной растворимостью в бинарных системах была рассмотрена [c.53]

Введение в науку понятий активностей и коэффициентов активности и их использование на практике позволяют получить правильные результаты при приложении термодинамики к реальным системам. В реальных растворах протекают сложные и многообразные процессы взаимодействия. Метод активности сам но себе не раскрывает природу этих процессов. В этом и состоит его ограниченность. Раскрытие природы процессов взаимодействия в реальных системах — предмет теории растворов. Коэффициент активности лишь характеризует степень отклонения свойств реального раствора (системы) от идеального, т. е. от р створа, подчиняющегося законам идеального состояния. Таким идеальным состоянием для растворов являются [c.20]

Приведенные рассуждения включают ряд допущений, в действительности поведение растворов часто значительно сложнее. Например, конечный раствор представляет собой систему с совершенно случайным распределением частиц, при рассмотрении которой была исключена возможность существования в растворе некоторой упорядоченной структуры. Если наличие упорядоченной структуры вносит свой вклад в образование раствора, то изменение энтропии будет иметь меньшее положительное значение, которое трудно поддается анализу. Тем не менее корреляция положительных отклонений от поведения идеальных растворов и ограниченной растворимости с энергиями притяжения между однородными частицами является достаточно хорошим первым приближением. [c.192]

Вода и уксусноэтиловый эфир ограниченно смешиваются между собой. При 38° С обе фазы, находящиеся в равновесии, содержат одна 6,75 вес. % эфира, другая— 3,79 вес. % воды. Рассчитать а) парциальное давление эфира, б) парциальное давление водяного пара, с) общее давление паров при этой температуре (каждая из фаз отвечает идеальному раствору). При этой температуре давление паров уксусноэтилового эфира 166, а воды 48,0 мм рт. ст. [c.183]

Закон распределения вытекает из следующих термодинамических условий. Распределение третьего компонента между двумя нерастворимыми или ограниченно растворимыми жидкостями заканчивается при достижении равенства [хз = лз химических потенциалов этого компонента в обеих фазах. Химический потенциал вещества в растворе может выражаться формулой (УП.54) р, = [х + КТ 1п Л/ . Следовательно, для идеальных растворов третьего компонента в первой и второй фазах можно написать [c.200]

Здесь также удается проследить последовательный переход от идеальных эвтектик через неидеальные к твердым растворам, расслаивающимся только при низких температурах. Хлориды лития и меди образуют твердый раствор ограниченной смесимости, который можно рассматривать как промежуточный между приведенными выше и растворами Li l с хлоридами металлов, ионные радиусы которых меньше ионного радиуса Си [c.441]

При р = 0 раствор является идеальным и зависимость Р1/Р°, от мольной доли X является линейной в соответствии с законом Рауля. Еслй данный раствор обладает положительными отклонениями от закона Рауля, то р>0 по мере понижения температуры величина р растет, отклонения увеличиваются и изотермы на рис. VI, 16 становятся все более выпуклыми. При некоторой температуре, которой отвечает определенное—критическое значение параметра р, изотерма имеет горизонтальную касательную, а при более низких температурах (Р>Ркр) она проходит через минимум и максимум (пунктирная кривая). В соответствующем интервале концентраций а Ь гомогенный раствор неустойчив и не может образоваться . Наблюдается разрыв растворимости или ограниченная взаимная растворимость двух жидкостей. [c.193]

Рассмотрены возможности распространения (или модифищфо-вания) известных методов расчета состава тройного азеотропа на четверные системы. Показано, что обсуждаемые методы могут быть применены в целях установления ограничений на состав четверного азеотропа. На основе анализа формы поверхности равного распределения компонента между сосуществующими раствором и идеальным паром сформулировано положение если концентрация коишонен-та в тройном азеотропе меньше (больше) его концентрации в остальных тройных азеотропах, то четверной положительный азео-троп по сравнению с рассматриваемым тройным богаче (беднее) этим компонентом. [c.221]

Уравнение ( .13) применимо при выполнении ряда ограничений идеальности раствора, аддитивности адсорбции растворителя и ПАВ, нерастворимости твердого тела в жидкости. При выполнении этих условий уравнение (V. 13) удовлетворительно согласуется с экспериментальными результатами, например при контакте парафина с водными растворами спиртов (от этилового до октилового) [311] и мыл (децил-, додецил- и тетрадецилсульфатов натрия) [312]. Хорошее согласие обнаружено также при контакте с водными растворами стеарата натрия, причем удельная адсорбция стеарата измерялась методом меченых атомов [310]. [c.180]

То обстоятельство, что здесь обе равновесные фазы приняты за идеальные растворы, иоз]шляет ие припилгать во внимание влияние состава системы. Но с другим ограничением правила [c.37]

Долецалек [47] попытался количественно объяснить отклонения от закона Рауля химическими реакциями в растворах. По Долецалеку, отрицательные отклонения от закона Рауля объясняются ассоциацией компонентов друг с другом, а положительные отклонения — диссоциацией в растворе ассоциированных комплексов одного из компонентов. Однако эта теория, невидимому, справедлива лишь для ограниченного класса растворов. Для многих систем с точки зрения этой теории необходимо предполагать наличие сложных молекулярных соединений, реальное существование которых мало вероятно. Особенно большие затруднения возникают при объяснении отклонений от идеального поведения в системах, образованных ограниченно растворимыми компонентами. По Долецалеку необходимо принять, что в таких системах один из компонентов тем более ассоциирован и тем в большей степени диссоциирует в растворе, чем меньше его взаимная растворимость с другим компонентом. Несостоятельность такого объяснения очевидна. [c.60]

Следует отметить, что цепные макромолекулы с ограниченным вращением звеньев часто представляют как цепи, состоящие из жестких участков, способных совершать тепловое движение как бы независимо друг от друга. Такое движение принято называть микроброуновски м, а принимающие в нем участие отрезки цепи — сегментами. Под длиной сегмента, согласно В. А. Каргину и Г. Л. Слонимскому, следует понимать значение молекулярного веса, которое должны были бы иметь молекулы полимера для того, чтобы полимер или его раствор подчинялись обычным для низкомолекулярных веществ закономерностям. Таким образом, сегмент является всего лишь эквивалентной величиной, позволяющей описывать поведение реальных полимерных систем при помощи хорошо известных закономерностей, свойственных идеальным системам. [c.429]

Хотя в идеальном растворе Яг = Я (VIII,39), это не означает независимости растворимости от температуры (температуры отвердевания от концентрации), так как чистый компонент и раствор находятся в разных агрегатных состояниях. Числитель правой части (IX, 2) равен теплоте плавления (в переохлажденную жидкость). Если бы растворяемое вещество было при данной температуре жидким, то растворимость его в идеальном растворе не зависела бы от температуры. Следовательно, ограниченная растворимость в идеальном растворе будет только при т. е. при ином агрегатном состоянии чистого компонента. Так как АЯпл > О, растворимость всегда увеличивается с ростом температуры. [c.254]

При образовании непрерывных твердых растворов встречаются системы, когда линии ликвидуса и солидуса имеют общую точку касания и проходят через экстремум — минимум или максимум (рис. 143, а, б). Составы, отвечающие экстремальным точкам, имеют на кривой охлаждения нонвариантную остановку, что, казалось бы, противоречит правилу фаз . На самом деле для этих составов в уравнении правила фаз следует учесть дополнительное условие Х1 = Хз, что снижает вариантность системы на единицу. Условно такие системы можно считать однокомпонентными, и тогда С=1+ -Ы—2 = 0. Рассмотренные типы диаграмм состояния являются предельными. Так, диаграмма на рис. 140 представляет идеальный вариант, поскольку абсолютно нерастворимых веществ в природе не существует. С учетом ограниченной растворимости компонентов друг в друге диаграмма состояния эвтектического типа видоизменяется (рис. 144). Отличие ее от рис. 140 состоит в том, что ири охлаждении расплава I из него кристаллизуются не чистые компоненты А и В, а твердые растворы а (твердый раствор В в А) и Р (твердый раствор А в В). Первый выделяется при кристаллизации доэвтектических сплавов, второй — при кристаллизации заэвтек-тических сплавов. Новым фазам (а и р) отвечают геометри- [c.332]

Кроме полярографического метода, в современных исследованиях применяют хронопотенциометрнческий метод. В простейшем виде этот метод выражается в определении изменения потенциала обратимого электрода от равновесного при однократном пропускании постоянного тока в течение короткого промежутка времени. При достаточно большой концентрации раствора обеднение его не достигает значительного размера. Применение высоких плотностей тока при отсутствии концентрационной поляризации в растворе позволяет выяснить, сопровождается ли процесс замедленным разрядом или имеются другие возможные затруднения электродного акта. Через определенный промежуток времени направление тока меняют на обратное, и тогда можно проследить изменение потенциала при анодном процессе. Метод ступенчатого изменения потенциала используют для получения информации при быстрых электродных процессах, где фарадеевский ток затухает достаточно быстро, так что по окончании заряжания двойного слоя кривая зависимости тока от времени еще не стремится к выравниванию. На практике фарадеевский ток ограничен конечной величиной даже при почти идеальной ступеньке потенциала, что происходит по кинетическим причинам. [c.38]

Рассмотренные типы диаграмм состояния являются предельными. Так, диаграмма на рис. 95 представляет идеальный вариант, посрюльку абсолютно нерастворимых веществ в природе не существует. С учетом ограниченной растворимости компонентов друг в друге диаграмма состояния эвтектического типа видоизменяется (рис. 98). Отличие ее от рис. 95 состоит в том, что при охлаждении расплава I из него кристаллизуются не чистые компоненты А и В, а твердые растворы а (твердый раствор В в А) и уЗ (твердый раствор А в В). Первый выделяется при кристаллизации доэвтектических сплавов, второй — при кристаллизации заэвтек-тических сплавов. Новым фазам (а и / ) отвечают геометрические образы — участки плоскости, примыкающие к ординатам компонентов АртТ, ВдпТ ). Линии [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология