Растворимость, корреляция

Из-за сложного характера взаимодействий между растворенными веществами и растворителями очень трудно оценить влияние растворителя на скорости реакций и коррелировать это влияние свойствами растворителей. Тем не менее многие исследователи пытались найти эмпирические или теоретические корреляции между константами скоростей реакций или энергией Гиббса активации реакций и такими параметрами растворителя, как диэлектрическая проницаемость т, дипольный момент ц, показатель преломления п, параметр растворимости 6, эмпирические параметры полярности растворителя и т. п., например [c.192]

В разд. 3.2 было указано на существование корреляции сорбционных и диффузионных характеристик процесса с молекулярными константами газов. Проведенное на этой основе обобщение экспериментальных данных по коэффициентам диффузии и растворимости газов в полимерах позволило рекомендовать корреляционные соотношения [12] [c.91]

Кинетические кривые поглощения кислорода, накопления гидропероксидов, кислот и изменения оптической плотности представлены на рис. 3.18. Продолжительность опыта до полной остановки составила 340 мин, прекращение поглощения кислорода, очевидно, связано с деактивацией катализатора. Суммарная концентрация поглощенного кислорода (Д[02]) составила 22.7 10 моль/л. Характер кинетических кривых свидетельствует, что гидропероксиды являются промежуточными, а кислоты — конечными продуктами окисления ([КООН]щ и = 0.7 10 моль/л). Имеется практически полная корреляция между характером поглощения кислорода и изменением оптической плотности топлива. Поскольку характер изменения оптической плотности топлива находится в прямой зависимости от содержания в нем растворимых [c.118]

С целью проверки данного утверждения была проведена вторая серия экспериментов и-расчеты растворимости в смеси различных растворителей, которая подтвердила адекватность модели. Таким образом, предложенный способ расчета позволяет на основе нескольких экспериментов получить полную картину растворимости индивидуального н-алкана в кетон-ароматическом растворителе различного состава. Линейность корреляции параметра бинарного взаимодействия с содержанием растворимого в растворе является хорошим допущением и может быть использована для рассматриваемых типов смесей. [c.249]

Некоторое увеличение скорости объясняется, по-видимому, увеличением активности карбкатионов, связанной с понижением силы кислоты и дестабилизацией промежуточных карбониевых ионов. Отсутствие корреляции с растворимостью донора гидрид-но-нов вновь показывает, что значительная часть гидридного переноса протекает не в кислотной фазе. Эти данные лучше согласуются с тем предположением, что реакция преимущественно протекает на границе раздела фаз в условиях хорошего перемешивания. [c.18]

Рассматриваются способы очистки отработанных смазочных масел с помощью растворителей, способных растворять базовую основу масла, вызывать флокуляцию примесей и нежелательных включений. Проводится сравнительное исследование влияния кетонов и спиртов на экстракцию — флокуляцию масел при нормальной температуре. Показано, что флокулирующее действие, главным образом, оказывают полярные растворители, а неполярные макромолекулы затрудняют процесс растворения. В связи с этим разность между параметрами растворимости растворителя и типичного полиизобутилена используется в качестве критерия при выборе смеси растворителей, поскольку найдена корреляция между этой разностью и осадкообразованием. Указывается, что добавление КОН в спиртовый раствор облегчает разрушение стабильных дисперсий и увеличивает осадкообразование примесей. [c.191]

Учитывая большое различие пластовых температур, влияющих на плотность нефтей, а также не-строгую зависимость растворимости диэлектриков от плотности растворителя, можно считать полученную корреляцию вполне удовлетворительной. [c.117]

Винсент и Раха [123] изучали процессы набухания, образования трещин серебра и обычных трещин в ПММА, ПВХ и ПСУ при контакте последних примерно с 70 различными жидкостями. Они учли не только параметр растворимости ба, но и параметр водородной связи Нов, полученный путем смещения полосы ОО инфракрасного поглощения для СНзОО в присутствии одной из жидкостей и бензола. Была получена лучшая корреляция (хотя и не универсальная) между типом ослабления материала и бя и //оо- [c.388]

Значения энтальпии растворения фуллерена С60 находили по углу наклона прямых. Из графических данных на рис. 3.2, а, можно заключить, что зависимости для низкотемпературного диапазона кривых растворимости С60 в обоих исследуемых растворителях характеризуются удовлетворительными линейными корреляциями (99 %). Это указывает на справедливость рассмотрения исследуемых растворов в рамках модели идеального раствора. Данное заключение, однако, не следует относить к рассмотрению растворов С60 в толуоле при температурах выше ТМР. Как видно из рис, 3,2, б относительный ход экспериментальных данных по растворимости фуллерена не согласуется с координатами точки, отвечающей температуре плавления С60, что отражается на снижении величины достоверности линейной аппроксимации до 75 %. Поэтому расчет энтальпии растворения С60 в насыщенный толуольный раствор при температурах выше ТМР проводили по наклону прямой, проведенной без учета температуры плавления фуллерена, и получили удовлетворительную линейную [c.61]

Приведенные рассуждения включают ряд допущений, в действительности поведение растворов часто значительно сложнее. Например, конечный раствор представляет собой систему с совершенно случайным распределением частиц, при рассмотрении которой была исключена возможность существования в растворе некоторой упорядоченной структуры. Если наличие упорядоченной структуры вносит свой вклад в образование раствора, то изменение энтропии будет иметь меньшее положительное значение, которое трудно поддается анализу. Тем не менее корреляция положительных отклонений от поведения идеальных растворов и ограниченной растворимости с энергиями притяжения между однородными частицами является достаточно хорошим первым приближением. [c.192]

На развитие подхода к выбору состава композиций ПАВ большое влияние оказали также работы Хила и Рида, показавшие взаимосвязь фазового поведения системы ПАВ — нефть — вода и эффективности вытеснения нефти [38]. Исследования были направлены на получение корреляционных зависимостей, связывающих условия получения систем с оптимальным фазовым поведением, с природой ПАВ, спиртов, солей и углеводородов. В работе [96] рассматриваются корреляционные зависимости для ряда очищенных ПАВ, относящихся к нефтяным и синтетическим сульфонатам и окси-этилированным ал кил фенолам. Рассматривая смеси АПАВ и НПАВ, авторы отмечают, что такие смеси не подчиняются правилам линейной корреляции параметров и мольных полей каждого ПАВ и смеси. Отмечено, что смеси АПАВ и НПАВ проявляют сложное фазовое поведение, так как эти ПАВ в смесях ведут себя не как единое целое, а как самостоятельные компоненты. Несмотря на трудности в описании фазового поведения смесей АПАВ и НПАВ, авторы отмечают, что такие смеси должны иметь преимущества перед АПАВ, проявляющиеся в большей устойчивости при повышенной минерализации и меньшем влиянии температуры на фазовое поведение таких смесей, так как с повышением температуры растворимость АПАВ повышается, а НПАВ понижается. В работе [95] с помощью метода жидкостной хроматографии высокого давления было изучено распределение между фазами (водной, углеводородной и мицеллярной) ПАВ разных классов. Авторы пришли к следующим выводам [c.105]

Расчет Рж, отнесенного к активной поверхности насадки, следует считать более обоснованным, чем отнесение Р к геометрической поверхности. Однако значения при абсорбции плохо растворимых газов еще не определены с достаточной точностью и практически лучшую корреляцию опытных данных дает уравнение (У1-99). [c.472]

Изменение скорости коррозии меди от pH раствора при температуре 80 °С в воде, насыщенной воздухом, приведено на рис. 11.10 [4]. Требуемое значение pH создавалось с помощью буферных смесей ацетатных (pH = 4—6,7) или карбонатных (pH = 7,3 — 12). Отклонение pH от значения 7, отвечающего нейтральному раствору, и в сторону уменьшения и в сторону увеличения приводит к резкому возрастанию скорости коррозии. Сравнение графика к — pH с кривой растворимости СиО (кривая 2) показывает их глубокую корреляцию положения минимумов обеих кривых почти совпадают, т. е. скорость коррозии меди определяется растворимостью поверхностной пленки оксидов меди. Введение в воду добавок аммиака резко ускоряет коррозию при pH > 9,5 (кривая 3). [c.212]

Хотя прямая корреляция между воздействием какого-либо фактора на отдельные ингредиенты и на материал в целом не всегда возможна, все же удобно сначала рассмотреть влияние экспозиции в морской воде на отдельные составляющие топлива. При таком упрощенном подходе сразу можно предположить, что процессы разрушения и деактивации сильно зависят от таких факторов, как растворимость, состояние (жидкое или твердое), биологическое действие и способность гидролизоваться. [c.491]

В работе [151] оценивается параметр взаимодействия полимер - полимер на основе изучения диффузии растворимости водного пара в смесях. Во всех случаях этот параметр взаимодействия отрицательный, и при введении в полимер гидроксильных этот параметр становится более отрицательным, что указьшает на лучшую совместимость. Найдены корреляции между коэффициентом диффузии и удельным свободным объемом полимера. [c.480]

Днэлектрнческая проницаем ость — это одна нз количественных характеристик полярности растворителя см. обсуждение диэлектрических свойств в разд. Теория растворимости . Корреляция полярности растворителя с диэлектрической проницаемостью является очень грубой. [c.137]

Для механически активированных ВаОг и СаОг впервые обнаружены немонотонные зависимости параметров элементарной ячейки от продолжительности механической обработки и температуры отжига, которые коррелируют с поведением отдельных рентгеновских дифракционных пиков, значениями микродеформаций. Для ВаОг установлен немонотонный характер изменения величин энергий, накопленных на отдельных этапах механической обработки, указывающий на наличие последовательных процессов поглощения и выделения энергии, обнаружена корреляция их с энтальпией, температурой разложения и растворимостью. [c.8]

Обнаружен немонотонный характер изменения энергий, аккумулированных пероксидом бария в процессе механической обработки в дезинтеграторе, указывающий на наличие последовательных процессов поглощения и выделения энергии. Для этого соединения установлена корреляция накопленной энергии, микродеформаций, параметров решетки, температуры разложения, а также значений растворимости в воде. [c.40]

Результаты исследований растворимости АСПО в гетерофазных смесях АФ и ППФ, приведенные на рис.4, свидетельствуют об ее экстремальном характере. С коэффициентом корреляции 0,99 выполняется уравнение параболы для растворимости АСПО как функции концентрации АФ, что подтверждает адекватность уравнения изотермы растворимости. [c.31]

К другим недостаткам уравнений локального состава относится взаимная корреляция параметров j и наличие проблемы неоднозначности решения уравнений относительно параметров и относительно предсказываемой взаимной растворимости компонентов. Даже когда взаимная растворимость компонентов бинарных систем, входящих в многокомпонентную, рассчитывается однозначно, возможна множественность решения относительно составов жидких фаз в многокомпонентной системе [2291. [c.210]

Смеси полимеров. Зависимость времени вращательной корреляции спин-зонда от локальной вязкости полимера, зависящей от его химического строения и морфологии, может быть использована для изучения совместимости полимеров в смесях. В работе [208] показано, что в несовместимой системе полиэтилен— полиизобутилен (ПЭ — ПИБ) спектр смеси представляет собой суперпозицию спектров компонентов и может быть разделена на составляющие, исходя из знания спектров зондов в чистых ПЭ и ПИБ в тех же условиях. При этом по интенсивности разделенных спектров может быть определена растворимость радикала в каждом из компонентов. Найдено, что растворимость радикалов типа [c.288]

Поскольку сам термин параметр растворимости не раскрывает всех его возможностей, которые можно использовать для установления корреляции между многими физическими и химическими свойствами веществ (см., например, разд. 5.4.2), то Бартон предложил более общий термин параметр когезии [99]. Уже само определение параметра растворимости предполагает тесную взаимосвязь между такими явлениями, как раствори- мость или смешиваемость и когезия или испарение . [c.96]

Некоторые другие физико-химические свойства сорбатов, связанные с их гидрофобностью или определяющие ее, также могут использоваться для интерпретации хроматографических данных. Так, в работе [95] установлено существование корреляции между растворимостью алифатических спиртов в воде и их величинами gk. [c.79]

Автор пришел к заключению, что теория растворимости здесь не применима. Вместо нее рассматривались химические свойства поверхности кремнеземных частиц, непосредственно участвующих в реакциях с тканями. О физических теориях в общем судили как о недостаточно пригодных для описания изучаемой проблемы. Хотя и можно было установить некоторую корреляцию между величиной удельной поверхности или адсорбционной способностью альбумина и патогенностью кремнезема, но были найдены и исключения. Объяснение, каким образом частицы кремнезема убивают фагоцит, весьма далеко от реальных биохимических взаимодействий, имеющих место в развитии силикоза. [c.1068]

Ионная гидратация влияет также на равновесие растворимости. Корреляцию ближней гидратации анионов и эффекта высаливания изучали Буслаева, Дубникова и Самойлов [72]. [c.577]

Фактов прямой пдентнфнкацпи элементоорганических соединений в нефтях не описано. Обычно исследователи высказывают предположение об их существовании на основе косвенных признаков. Такими признаками могут быть летучесть соединения [886], пли, как следствие, снижение содержания элемента при озолении, а также отсутствие корреляции (иногда обратная зависимость) между зольностью нефтей и содержанием элемента. Зачастую признаком присутствия соединений этого класса считается приуроченность элемента к сравнительно нпзкомолекулярным фракциям масел и смол. Аналогичные выводы сделаны и на основе перехода в водную фазу части элементов (As и Sb) при многократной промывке нефти бпдистиллированной водой за счет растворимости пли частичного гидролиза их соедпнений [76]. [c.162]

Растворимость асфальтенов в сольвентах различной химической природы зависит от их молекуляр- ной массы, плотности, конденсиро-ванности структуры. Наблюдается определенная корреляция между растворимостью асфа льтенов и содержанием в них водорода [218] [c.95]

В целом можно полагать, что при повышении гидрофобности поверхности белков тепловой обработкой можно улучшить пенообразовательные свойства однако, по мнению Таунсенда и Накаи [42], какая-либо корреляция между этой биохимической характеристикой белка и пенообразовательной способностью отсутствует. Наоборот, весьма значима взаимосвязь между пенообразовательной способностью и средней гидрофобностью, по Бигелоу (Bigelow). По всей видимости, пенообразовательная способность оптимальна при гидрофобности более 1100 ккал на один остаток, диспергируемости около 40 % и вязкости более 1,10 Па-с, измеренной в вискозиметре Оствальда. Этим объясняется тот факт, что тепловые обработки в определенных случаях, уменьшая растворимость белков и повышая их вязкость, способны улучшать пенообразование. [c.523]

Попытки установить корреляцию между содержанием этих соединений и концентрацией нитратов и нитритов четкой взаимосвязи не выявили. Результаты свидетельствуют о том, что уровни К-нитрюзодимеп ил-амина остаются довольно постоянными при повышении температуры обработки, но возрастает содержание нитрозопирролидина. Растворимые в липидах нитрозамины обычно накапливаются в жировых компонентах пищи ]172], [c.93]

В этой статье различные индексы симметрии окрестностей использованы для корреляции растворимости в воде группы из 51 спирта, ингибиторного действия 12 спиртов на лард-гидроксилиро-вание анилина цитохромом Р450 и токсического действия 14 производных барбитуровой кислоты. Кроме того, для ряда барбитуратов представлены результаты сравнительного исследования корреляции с токсичностью LDjq индексов симметрии окрестностей, гид-рофобности (log Р, октанол — вода) и некоторых достаточно разработанных топологических индексов ( х, х". и / ). [c.210]

Установлено, что растворимость органических соединений в воде оказывается полезной при определении коэффициентов разбиения [40, 41]. Предполагается также, что биологическая аккумуляция химических веществ из окружающей среды может быть прогнозирована на основании растворимости в воде [40]. Предшествующие результаты Кайера и Холла [9] и Каммараты [42], согласно которым топологические параметры хорошо коррелируют с растворимостью в воде, побудили нас применить наши индексы симметрии окрестностей для корреляции растворимости спиртов в воде. В табл. 2 представлены растворимость спиртов в воде и величины I ,, SI j и I j для 51 спирта. I , давало наилучшую линейную корреляцию. Тем не менее многопараметрический метод, включающий I ,, SI 2 и I 3, приводит к улучшению коэффициента корреляции [c.217]

Исследования, проведенные в институте глубокого бурения и добычи нефти Германии по вытеснению третичной нефти карбоксиметилированными оксиэтилированными спиртами, показали, что даже в условиях низкого межфазного натяжения хорошее вытеснение остаточной нефти достигается лишь при температуре выше определенного порогового значения [123]. Эта температура была несколько ниже температуры, при которой в системе наблюдается ярко выраженный минимум межфазного натяжения. Авторы связывали переход нефти в подвижное состояние с сильно увеличивающейся при этой температуре растворимостью ПАВ в нефти, что качественно было похоже на обратимую инверсию стабилизированных неионогенными ПАВ эмульсий, изучавшуюся К. Шинодой. Температура, при которой наступает инверсия эмульсий, получила название Температуры инверсии фаз (ТИФ). Дальнейшими исследованиями, проведенными в Германии на системах сырая нефть — пластовая вода — ПАВ, показана достаточно четкая корреляция между ТИФ искусственно приготовленных эмульсий сырая нефть — пластовая вода и нефтевытесняющей способностью исследованных ПАВ. ТИФ этих эмульсий определялась по их электропроводности. [c.104]

Таким образом, на основании вышесказанного нельзя установить корреляцию между растворимостью водорода в сталях и их водородостойкостью. [c.122]

В подобной системе существуют два разных типа иммобилизованных тетрамеров в первом из них связь с носителем образуют субъединицы одного димера, во втором — по одной субъединице из разных димеров. В диссоциирующих условиях тетрамер I типа переходит в два димера иммобилизованный и растворимый (который в дальнейшем удаляется при промывании), тетрамер II типа остается неизменным. Таким образом, при иммобилизации ГАФД через две субъединицы возможно получить систему, содержащую одновременно димеры и тетрамеры. Корреляция удельной активности фермента с рассчитанным количеством образовавшихся димеров и сохранившихся тетрамеров позволяет судить об активности димерной формы. [c.384]

В этом случае более точную корреляцию опытных данных дает уравиепие Кричевского - Ильинской. Константы растворимости К, определенные из эксиериментальных изотерм, приведены в табл. 4.35. На основанпп завнснмостн К от температуры К = Ко ехр( АН/ЕТ)) рассчитаны теплоты растворения, используя которые производится температурная интерполяция констант растворнмостн. [c.285]

Рассматривая влияние групп заместителей в молекулах растворителей на растворимость в них иода, отмечают, что существует достаточно удовлетворительная корреляция растворимости иода с молекулярной структурой растворителей. Например, растворимость иода выше в поли-, чем в монозамещенных бензолах, при этом длина цепей заместителей и изомеризация слабо влияют на растворимость. Получено уравнение, связывающее растворимость иода в толуоле с растворимостью его в замещенных бензолах через параметры, учитывающие индуктивные и стерические эффекты при усложнении молекул растворителей [7]. [c.13]

С5, и МВС между гидроксилами при атомах Сб и СЗ". По существу, для разъединения макроцепей необходимо и достаточно разрушения МВС. Влияние первичных гидроксилов на растворимость целлюлозы в МММО и в других растворителях подтверждают результаты исследований [59, 60]. Однако многочисленные экспериментальные данные свидетельствуют также о том, что при растворении целлюлозы происходит разрыв не только МВС, но и ВВС. В частности, в работах [61-63] приводится сопоставление данных о растворимости целлюлозы в водных растворах ЫаОН с предварительной обработкой целлюлозы в условиях "парового взрыва" (набуханием при высокой температуре с последующим резким снижением давления, что приводит к резкому изменению объема целлюлозы и разрыву внутри- и межмолекулярных водородных связей). Это привело к обнаружению корреляции между растворимостью целлюлозы и разрывом внутримолекулярных водородных связей. [c.370]

Энергия твердой фазы не зависит от природы растворителя, и поэтому различия в растворимости при переходе от одного растворителя к другому являются мерой влияния растворителя на энергию Гиббса растворенного соединения [1, 2]. Приведенные в табл. 4.3 данные свидетельствуют о наличии корреляции между константами кето-енольного таутомерного равновесия 3-бензоилкамфоры (7а, 76) и растворимостями двух ее таутомеров в ряде раствюрителей. [c.146]

Обращение знака заряда на поверхности кремнезема. Растворимые гидролизованные ионы ТЬ +, Zr +, Ве +, 20 +, Ре + и А1 + способны ирочно адсорбироваться на кремнеземе, поэтому когда они содержатся в избыточном количестве по сравнению с тем содержанием, которое требуется для образования покрытия на поверхности кремнезема, то положительный поверхностный заряд меняется на отрицательный. Гидролизованные полимерные разновидности или основные соли металлов адсорбируются на кремнеземе при значительно меньшей величине pH, чем это наблюдается для простых гидратированных ионов. Механизм изменения знака заряда, как рассматривалось в гл. 4 в связи с обсуждением вопроса о коллоидных частицах кремнезема, в равной мере хорошо применим ко всем кремнеземным поверхностям (см. лит. к гл. 4 [424—435]). Подробное рассмотрение примера, связанного с изменением знака заряда, исследованного в работе [219], приводилось выше при описании адсорбции ионов алюминия. Как отметили Джеймс, Визе и Хили [276], в дисперсных системах, в которых наблюдается коагуляция иод воздействием гидролизованных ионов металла, нет никакой очевидной корреляции между электрокинетическнм потенциалом и устойчивостью коллоидной системы. Это показывает, что теория ДЛФО, ио-видимому, не может быть применена. Авторы работы сравнивали адсорбционное поведение ионов Со +, Га +, ТЬ + на одном и том же образце ЗЮг. [c.930]

Не существует непосредственной структурной связи между отдельными аминокислотами и осно ваниями нуклеиновых кислот. Более того, существует 20 видов ам инокислот и только 4 типа оснований нуклеозидов. Сопоставление этих данных стимулировало ранние гипотезы о том, что должны существовать типы молекул-адапторов для того, чтобы осуществлять корреляцию между информацией, содержащейся в основаниях нуклеиновых кислот, взятых одновременно по три, и структурами индивидуальных аминокислот. Такие адапторы были вскоре обнаружены в вйде маленьких относительно хорошо растворимых молекул РНК, получивших позднее название транспортных рибонуклеиновых кислот, тРНК. [c.206]