Бензол образование окисление его

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

Добавкой других веществ можно снизить такие нежелательные побочные реакции, как образование сульфона (при сульфировании бензола) или окисление и осмоление (при сульфировании додецилбензола). Эти вопросы рассматриваются в разделе Побочные реакции при сульфировании . [c.519]

Суворов, Рафиков и Анучина [229] исследовали механизм окисления толуола на окислах ванадия и пришли к выводу, что впервой стадии реакции образуется гидроперекись, распад которой может протекать в различных направлениях с отщеплением формальдегида и образованием фенола, с отщеплением воды и образованием бензальдегида. Эти вещества б 1ли обнаружены в продуктах реакции. Дальнейшее окисление фенола идет через образование хинона и малеинового ангидрида. Окисление бензальдегида приводит к образованию бензойной кислоты. Авторы предполагают декарбоксилирование этой кислоты до бензола. Образование продуктов полного окисления не является параллельно идущим процессом. Углекислый газ и вода, по мнению этих исследователей, образуются из промежуточных продуктов неполного окисления. Эти утверждения авторов нуждаются в дополнительных исследованиях с применением меченых атомов. [c.81]

Реакции, протекающие при окислении кумола и разложении гидропероксида с образованием фенола и ацетона, а также побочных продуктов, рассмотрены в [61]. Направления использования фенола (получение фенолоформальдегидных смол, циклогексана и далее капролактама, дифенилолпропана, о-крезола и 2,6-ксиленола, анилина и т. д.) рассмотрены в работах [42, 62]. Гидрированием бензола получают циклогексан, окислением последнего — циклогексанон и далее оксимированием и бекмановской перегруппировкой — капролактам [63]. [c.333]

Реакции окисления бензола. Если пары бензола пропускать вместе с кислородом при повышенной температуре (400 °С) над некоторыми катализаторами (УзО ), то бензол подвергается окислению с образованием углекислого газа и малеинового ангидрида [c.425]

Нафталин окисляется или восстанавливается легче, чем бензол, но лишь до стадии образования замещенного бензола дальнейшее окисление или восстановление требует более жестких условий. Энергия стабилизации нафталина вследствие резонанса составляет 61 ккал (255,39-10 Дж), а для бензола — 36 ккал (150,72-10 Дж). Нарушение ароматичности одного из колец нафталина требует затраты лишь 25 ккал (104,67-10 Дж) на следующей стадии требуется уже 36 ккал (150,72-10 Дж). [c.987]

Кумольный метод - один из основных промышленных методов производства фенола. Исходным соединением в этом методе является кумол, который получают алкилированием бензола пропиленом. Окисление кумола проводят кислородом воздуха в присутствии солей кобальта в качестве катализатора. Реакция имеет радикальный механизм. Поэтому окислению подвергается а-С-Н-связь с образованием радикала бензильного типа. [c.59]

Намечается [4] строительство промышленной установки по прои.5-водству малеинового ангидрида этим методом. При предыдущих попытках промышленного осуществления этого синтеза [94], очевидно, не удалось обеспечить конкурентоспособности его с процессами, основы вающимися на окислении бензола. Некаталитическое окисление 2-бутена кислородом прн 350—500°С приводит к образованию главным образом ацетальдегида и бутадиена и меньших количеств кислородных соединений [68]. [c.268]

Как уже указывалось ранее при рассмотрении окисления бензола, образованию соединений хинонового типа предшествует возникновение промежуточных продуктов, содержащих гидроксильную группу. Установлено, что при окислении фенола на электроде из двуокиси свинца в серной кислоте происходит образование дифенильных соединений, что, возможно, связано с воз- [c.139]

Пламя предварительно смешанной горючей смеси. Пламя над горелкой Бунзена является типичным примером горения предварительно смешанной горючей смеси [66]. В производстве сажи приходится сталкиваться с разными сочетаниями диффузионного горения и горения предварительно смешанных горючих смесей [67]. Если общее число атомов кислорода в пламени превышает общее число атомов горючего компонента, в равновесных условиях весь углерод должен находиться в виде СО и СО , а твердый углерод должен отсутствовать. Однако свечение углерода наблюдается даже при достаточно большом избытке кислорода в пламени [68]. Так, при горении ненасыщенных углеводородов, таких, как этилен и бензол, образование сажи начинается в нижней части внутреннего конуса пламени при этом образуется светящаяся оболочка, имеющая четко очерченную наружную границу. Высота оболочки может достигать нескольких миллиметров. Если такое пламя заключить в сосуд, то светящаяся оболочка станет значительно толще, распространится довольно далеко в пламя и затем постепенно исчезнет. Это объясняется тем, что при горении некоторых видов углеводородов реакции пиролиза с образованием сажи идут значительно быстрее реакций окисления молекулярным кислородом. [c.64]

Фенол, образование окислением бензола 248, 266, 267, 270. [c.331]

В промышленности известно большое число процессов синтеза малеинового ангидрида. Различия в технологических схемах в основном относятся к способам выделения и очистки малеинового ангидрида, стадия окисления бензола практически одинакова. Окисление проводят в газовой фазе на стационарном слое катализатора при массовом соотношении бензол воздух, равном 1 (25- 30). Избыток воздуха по сравнению с теоретическим предотвращает возможное образование взрывоопасных смесей и способствует сохранению активности катализатора, так как активный оксид ванадия (V) может восстанавливаться в неактивный оксид ванадия(IV). Вследствие большого разбавления реакционной смеси воздухом концентрация малеинового ангидрида в продуктах реакции невелика, и обычно в реакционном газе содержится (%, об.) [c.66]

Этот крупнотоннажный процесс имеет важное практическое значение. Этилбензол может быть легко получен путем взаимодействия этилена с бензолом. Дегидрирование этилбензола также не вызывает особых затруднений. Образующийся стирол широко применяется в синтезе пластмасс и эластомеров. Дегидрирование ведут при 425—500 °С над системой из оксида железа и карбоната калия в качестве катализатора. Используется реактор с неподвижным слоем катализатора (рис. 5). Необходимое для дегидрирования тепло подводится в реактор очень большим объемом водяного пара, отношение которого к объему паров этилбензола достигает 10 1. Следует пояснить, что пар подается не только для нагрева, но и для того, чтобы поддерживать относительно высокую степень окисления железа в катализаторе. Высокое отношение пар/этилбензол также уменьшает образование углистых отложений. [c.151]

Раствор бихромата калия в кислой среде восстанавливается под действием рентгеновских и у-лучей. Растворы Оз восстанавливаются под действием а- и рентгеновских лучей. Таким же образом удается осуществить процесс окисления бензола в фенол. Облучение водных растворов бензола в отсутствие кислорода приводит к образованию фенола и дифенила по следующей схеме [c.267]

Строение ароматических углеводородов оказывает существенное влияние на нагарообразование. С повышением молекулярного веса углеводорода и температуры его кипения влияние на нагарообразование, как правило, увеличивается. Следует полагать, что в процессе образования нагара в карбюраторном двигателе, испаряемость углеводородов приобретает решающее значение. Низкокипящие ароматические углеводороды (бензол и толуол), по-видимому, успевают испариться во впускной системе двигателя, и в предпламенных стадиях, находясь в паровой фазе, практически не подвергаются предварительному окислению, конденсации и уплотнению с последующим образованием углеродистых продуктов, составляющих нагар. Высококипящие ароматические углеводороды, долгое время оставаясь в жидкой фазе, под воздействием высоких температур претерпевают окислительные превращения и, очевидно, служат источником образования нагара. [c.273]

Особенностями процесса алкилирования бензола пропиленом на фосфорном катализаторе являются 1) отсутствие реакций переалкилирования, что приводит к нерациональному расходу бензола и олефина на образование полиалкилбензолов (их либо сжигают, либо подают на специальную установку переалкилирования) 2) образующийся изопропилбензол содержит 0,5—1,0% олефинов, которые в дальнейшем ингибируют его окисление при получении фенола, что требует специальной гидроочистки. [c.251]

Удалось показать [39], что при медленном окислении смесей гексана с бензолом образуется фенол, даже при тех температурах, когда один бензол нормально не окисляется. При этом с изменением состава смеси количество активного кислорода, пошедшее на образование фенола, изменяется подобно количеству активного кислорода, затраченного при возникновении активной перекиси гексана. Эти данные позволяют предполагать, что образование фенола идет по уравнению [c.355]

С появлением электронной микроскопии неоднократно предпринимались попытки обнаружения коллоидных частиц в нефтях. Однако при исследовании под микроскопом сырой нефти никакие частицы обнаружить не удавалось. Если в процессе приготовления препаратов к нефти добавлялся в качестве растворителя петролейный эфир или бензол, то уже можно было наблюдать частицы размером 100 А это явление принималось за осаждение. В то время на вооружении были электронные микроскопы, которые позволяли фиксировать частицы размером 32 А [35,36]. Когда в качестве объектов исследований были выбраны асфальтовые вещества и были применены специальные методики приготовления препаратов для наблюдения под микроскопом, появилась возможность наблюдать частицы размером от 50 до 100 А. Размеры наблюдаемых агрегатов, в зависимости от природы исходных асфальтенов, изменялись в пределах 50—150 А, причем в асфальтенах, выделенных из окисленных остатков, можно было обнаружить образование и рост коллоидных частиц [37, 38]. [c.201]

Высокая энергия делокализации радикалов по сравнению с бензолам и его гомоло гами, низкий потенциал ионизации и наличие нескольких мест с высоким индексом реакционной способности приводят к значительной стабильности радикалов, образующихся при взаимодействии многоядерных ароматических углеводородов с кислородом и объясняет их неспособность продолжать цепной процесс окисления и склонность к рекомбинации с образованием смолистых веществ [53, 68]. Окисление в среде поляр- [c.43]

Эффективными промоторами окисления акролеина кислородом являются триалкил- или триарилфосфаты. В присутствии стеарата N1 и трибутилфосфата акролеин окисляется в акриловую кислоту в бензоле при 65 °С и 6 кгс/см с конверсией 28% и селективностью 87,5% [125]. Промоторами при окислении акролеина кислородом в жидкой фазе, могут быть и ароматические нитросоединения, например, возможно окисление при 50 °С и 5 кгс/см в гексане в присутствии нитробензола [126, 127]. При 75 °С смесь пропан — пропилен окисляется с образованием окиси пропилена или акриловой кислоты [128]. Предложен целый ряд катализаторов для окисления акролеина в бензоле молибдат Сн (при 50 °С и давлении кислорода 10 кгс/см получают 67% акриловой кислоты) молибдат Т1 (62%), молибдат Со (64%), смесь молибдатов [129], иод [130]. Возможно окисление под давлением и без добавки катализатора (при 25—30 °С и давлешш кислорода 5 кгс/см конверсия 32%) [131]. [c.157]

Получающийся при регенерации оксид активного компонента катализатора в определенных условиях может взаимодействовать с носителем с образованием соединений, не обладающих каталитической активностью. Так, основной причиной дезактивации катализатора никель на оксиде алюминия процесса гидродеалкилирования толуола в бензол является образование шпинели N1AI2O4 [110]. Шпинель получается во время окислительной регенерации при 500 °С. При выжиге кокса металлический никель легко окисляется до оксида никеля(П), который при повышении температуры и взаимодействует с оксидом алюминия, образуя шпинели. Причиной повышения температуры может быть тепло, вьщеляющееся не только при горении кокса, но и при окислении металла. [c.51]

Результаты окисления приведены в табл. 197. Из таблицы видно, что фракции смолы, растворимые в феноле, окисляются глубже, чем нерастворимые, что особенно хорошо заметно на фракциях, экстрагированных четыреххлористым углеродом и бензолом. При окислении в указанных условиях фракций смолы битковской нефти продукты глубокого уплотнения, не растворимые в бензоле, не образуются. Вследствие малой термической стойкости смолы битковской нефти при температуре 150° в атмосфере кислорода разлагаются с образованием продуктов уплотнения и газов, выход которых составляет б—7% на фракцию. С повышением температуры окисления до 200° резко увеличивается выход продуктов уплотнения, количество которых доходит до 72% для растворимой в феноле части фракции, экстрагированной четыреххлористым углеродом, и 66% —для части фракции, не растворимой в феноле. В этих условиях образуются не растворимые в бензоле веш ества (42,7% для растворимой в феполе частн и 19,8% — для нерастворимой). [c.286]

Антрацен восстанавливается в 9,10-дигидроантрацен XIV под действием иодистоводородной кислоты и красного фосфора при повышенном давлении или при обработке металлическим натрием в кипящем этиловом или амиловом спирте Последующее восстановление водородом в присутствии никеля сопровождается перемещением двух атомов водорода из мезо-положений в одно из боковых колец и приводит к 1,2,3,4-тетрагидроантрацену XV. Тетрагидро- и октагидроантрацены XV и XVI с примесью дигидроантрацена могут быть непосредственно получены при каталитическом гидрировании антрацена, минуя стадию образования дигидроантрацена . 1,2- и 1,4-Дигидроантрацены получены синтетическим путем . Октагидроантрацен XVI, являясь истинным производным бензола, при окислении превращается в пиромеллитовую кислоту XVII. [c.284]

Нефть, по сравнению с углем, имеет то досгоинство, что в ней содержится значительно больше связанного водорода, который участвует в образовании промежуточных продуктов, а по сравнению с продуктами растительного происхождения,—дает намного больший выход конечных продуктов. Однако иногда сСЦновременно используют несколько источников сырья для получения какого-либо продукта. Так, бензол получают из нефти и посредством сухой перегонки углей ацетилен—из карбида кальция и метана формальдегид — из продуктов сухой перегонки дерева и окислением метана. [c.10]

Бензиламиды гидроксилируются в л- и о-положения при помощи КОг/краун в бензоле [1846]. В последних работах сообщалось об окислении 3-гидроксифлавонов [1847], об образовании серусодержащих пероксидов в процессе окисления сульфоксидов, об окислении фосфинов и олефинов [1848], о расщеплении гидроксикумаринов и образовании лактолов из 2-гидрокси- [c.397]

В противоположность олефинам продукты окисления ароматических ядер, по-видимому, образуются путем присоединения к сопряженной системе, а не путем замещения. При 1,4-присоединении к бензольному ядру образуется хиноидная система, которую всегда находят среди первичных продуктов, и вполне возможно, что хорошие выходы малеинового ангидрида из бутадиена имеют такое же происхождение [16]. Иоффе и Волькенштейн [162] указывают, что окисление бензола на окислах-полупроводниках р-тнпа (как, например, СиО) приводит к полному сгоранию (СО, Oj), но с одновременным образованием следов фенола и дифенила, которые не были найдены при селективном окислении на окислах-полупроводниках п-типа (как, например, V2O5) в этом случае главными продуктами являются хинон и малеиновый ангидрид. Теоретические соображения заставляют думать, что в первом случае при диссоциативной адсорбции gHg образуются фенильные радикалы gHe, а во втором случае ассоциативная адсорбция приводит к образованию хиноидных бирадикалов [c.177]

Так, толуол, в зависимости от условий превращается в бензальде-гид или в бензойную кислоту. На катализаторах М0О3 можно при 475—525° С [163] и при низких степенях превращения достигнуть выхода альдегида 88%, а на катализаторах V—5п—О около 300° С получают 90% кислоты [163, 164], в то время как главным продуктом при глубоком превращении является малеиновый ангидрид. УгОв и родственные окислы, по-видимому, обладают меньшей селективностью по отношению к образованию альдегида [165, 166, 168]. Кинетические уравнения, аналогичные уравнениям, выведенным для окисления бензола, были проверены [143] при условиях, когда главными продуктами являются бензальдегид и бензойная кислота (выходы около 20 и 50% соответственно). [c.178]

Примером того же механизма может служить окисление бензола в малеиновый ангидрид, идушее через промежуточное образование хинона [c.413]

Особенно интересны опыты Монтгомери и Энтела, которые при декарбоксилировании выделенных из продуктов окисления карбоновых кислот получили такие соединения, как нафталин, дифенил, окись дифенила, а-, -, и уфенилпиридины, -нафтохинолин, фе-нантрен, метилнафталин, бензол с боковыми цепями, содержащими пять атомов углерода, бензофенон, инден. Так как окисление и декарбоксилированне осуществляются в условиях, исключающих усложнение ароматических ядер образованных кислот, идентификацию этих углеводородов необходимо рассматривать как доказательство присутствия в структуре углей конденсированных ароматических ядер, азота, входящего в циклические структуры, а также неконденсированных пяти- и шестичленных ядер [8, с. 156]. [c.168]

Кумольный метод получения фгнола и ацетона был осуществлен нпервые в Советском Союзе (в 1949 г.), а с 1953—1934 гг. его начали внедрять за рубежом. Кумол производится алкилированием бензола пропиленом в присутствии хлористоп) алюминия, нозволяюи его получать продукт высокой чистоты. Далее кумол подвергается окислению воздухом или техническим кислородом с образованием идроперекиси, которая затем nj)ii нагреве с серной кислотой разлагается иа фенол и ацетон. [c.346]

Фенол (оксибензол, карболовая кислота) СеНбОН — это бесцветное кристаллическое вещество со специфическим дегтярным запахом с температурой плавления 40,9 С, температурой кипения 181,8°С и плотностью 1,032 т/м . Растворим в воде, образуя с ней азеотропную смесь с температурой кипения 99,б°С. Хорошо растворим в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, ацетоне, хлороформе. Обладает слабо кислыми свойствами (К=1,3-10 °) и растворяется в водных растворах щелочей с образованием соответствующих фенолятов. Легко окисляется кислородом воздуха, образуя продукты окисления, окрашивающие его в розовый, а затем в бурый цвет. В виде паров, пыли и растворов токсичен. При попадании на кожу фенол вызывает ожоги, в парах раздражает слизистые оболочки глаз и дыхательных путей. [c.351]

Анилин также действует восстанавливающим образом, причем выделяется пе растворимая в воде соль анилина и сульфиновой кислоты. Продукт окисления выделен не был. При использовании в качестве восстановителя о-фенилендиамина последний окисляется, вероятно, в солянокислый 2,3-диаминофеназин. Продуктами взаимодействия с аммиаком являются азот, аммониевая соль сульфиновой кислоты l3 80 NH и хлористый аммоний. Во всех исследованных случаях реакция с амином не вела к образованию амида. Приведенные данные, характеризующие способность трихлорметансульфохлорида вступать в реакции с аминами, противоречат более раннему сообщению Ганча [73], который описал это вещество как соединение, практически устойчивое к действию аммиака и аминов. Вполне вероятно, что указанные противоречивые результаты были получены вследствие различных условий опыта. Нри взаимодействии с бензолом в присутствии хлористого алюминия трихлорметансульфохлорид дает трифенилкарбинол. [c.119]

Свободная кислота образует гигроскопичные кристаллы. водном растворе она сильно ионизирована [123]. При окислении перекисью водорода [52] происходит отщепление сульфогруппы и образование бензальдегида. Сплавление с едким кали дает сложную смесь соединений [124], из которой выделены бензол, толуол, бензойнокислый калий, сернистокислый калий и твердое вещество неизвестного состава, плавящееся при 110°. В результате пиролиза [119в] натриевой сопи толуол-ш-сульфокислоты получаются тетрафенилтиофен, стильбен, бензальдегид, бензойная кислота, сера и двуокись серы. При нагревании с цианистым калием [121] происходит замещение сульфогруппы [c.127]

ИЛИ олеумом [65, 68] и и-бутилбензола олеумом [69] получены с высоким выходом п-сульфокислоты и небольшие количества ортпо-изомеров. Действием серной кислоты, содержащей небольшое количество серного ангидрида, удалось превратить вторичный бу-тилбензол [70], третичный бутилбензол [71], несколько изомерных амилбензолов [72, 73], гексилбензолов [74 а—г], а также н-октил-бензол [74 д] в соответствующие сульфокислоты, несомненно, представляющие собой пара-изомеры. Впрочем, прямого доказательства этого не получено, за исключением неопентилбензола [73], из которого с 95%-ным выходом синтезирована л-сульфокислота, превращенная путем окисления в соответствующую бензойную кислоту. Образование о-сульфокислот в указанных реакциях незначительно. л-Гексадецил и н-октадецилбензолы с олеумом [75 а] также дают л-сульфокислоты, строение которых установлено путем сплавления со щелочью. Эти высшие алкилбензолсульфокислоты являются хорошими агентами для расщепления жиров [75 6]. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология