Галоидные соединения как катализаторы

Нг сырье для органического синтеза в виде непредельных углеводородов и кислородсодержащих соединений [71, 145, 155]. Для синтеза непредельных углеводородов Сг—С4 [155] или смеси жидких и газообразных олефинов [156—161] рекомендуются Fe-катализаторы в стационарном или псевдоожиженном слое с добавкой к исходному газу галоидов, галоидводородов, органических галоидных соединений. Катализаторы промотируют галогенидами железа или щелочного металла [161 , свинцом [162, 163] серой (0,02-0,5 вес.%) [156, 164, 165]. у Ьйн - [c.17]

Некоторые примеси, содержащиеся в исходном веществе, могут оказывать сильное влияние на реакцию гидрирования. Так, например, следы азотистых или галоидных соединений могут ингибировать реакцию вследствие отравления никелевого катализатора. Этим еще раз подчеркивается важность тщательной очистки всех исходных веществ. [c.508]

Многие исследователи изучали реакции гептанов и более высокомолекулярных парафинов в присутствии катализаторов тина галоидных солей алюминия. Эти исследования освещаются в обзорах [18, 48, 76]. Общее наблюдение сводилось к тому, что наряду с образованием изомеров из исходных парафинов получаются также значительные количества других продуктов. Эти другие продукты состоят из парафинов, кипящих выше и ниже исходного сырья, а также из нижнего слоя или шлама, представляющего собой комплексы, образовавшиеся в результате соединения катализатора со сложными непредельными углеводородами. [c.32]

Галоидирование. Катализаторы, наиболее часто применяющиеся для хлорирования металлическое железо, окись меди, бром, сера, иод, галоиды железа, сурьмы, олова, мышьяка, фосфора, алюминия и меди растительный и животный уголь, активированный боксит и другие глины. Большинство этих катализаторов является носителями галоидов. Так, Fe, Sb и Р в галоидных соединениях способны существовать в двух валентных состояниях в присутствии свободного хлора они поочередно присоединяют и отдают хлор в активной форме. Аналогично иод, бром и сера образуют с хлором неустойчивые соединения. Катализаторы броми-рования подобны катализаторам хлорирования. Для иодирования наилучшим ускорителем служит фосфор. Для проведения процесса фторирования катализатор не требуется. В присутствии кислорода галоидирование замедляется. [c.329]

Этот метод, разработанный фирмой Карбайд энд карбон кемикл корпорейшн , заключается в следующем. Этиленгликоль подвергают парофазному окислению избытком воздуха при 250—300° над медным катализатором [28]. Чтобы подавить дальнейшее окисление глиоксаля, к парогазовой смеси прибавляют следы галоидного соединения, например хлористого водорода. Этот прием напоминает прибавление дихлорэтана к этилену при парофазном окислении последнего в окись этилена (гл. 9, стр. 159). Максимальный выход достигает 50%. [c.309]

Ниже приведены в порядке их убывающей активности безводные неорганические галоидные соединения, которые служат катализаторами реакции алкилирования [c.167]

В большинстве опубликованных работ, описывающих применение этого способа восстановления, операция в общих чертах состоит в растворении галоидного соединения в спирте или воде, в прибавлении подходящего катализатора и в воздействии водорода до поглощения рассчитанного по теории количества. Очень удобно вести восстановление в специальной колбе для гидрирования и пользоваться теми же приемами, которые применяются для гидрирования ненасыщенных соединений. Обычно прибавляют к смеси какую-либо углекислую соль для связывания галоидоводорода, выделяющегося при восстановлении. В каче- [c.470]

До 1936 г. роли галоидных соединений бора (главным образом BF3) как катализаторов полимеризации было посвящено всего несколько работ [7]. Но уже за один 1936 г. каталитическое действие галоидных соединений бора в процессах полимеризации рассматривается в 16 работах. [c.162]

Катализаторы на основе фтористого бора во многих реакциях являются более активными, чем минеральные кислоты и галоидные соединения металлов, и в то же время не вызывают нежелательных побочных процессов глубоких деструктивных изменений, наблюдаемых при применении хлористого алюминия, или же сульфирования и фторирования при применении серной кислоты и безводного фтористого водорода. [c.4]

Изомеризация мало реакционноспособных низкомолекулярных парафинов нормального строения в изопарафины в настоящее время широко осуществляется в промышленности в присутствии многих катализаторов. Фтористый бор как катализатор или в качестве промотора галоидных соединений алюминия и фтористоводородной кислоты для этой реакции применяется приблизительно с 1940 г. I [c.262]

Изучен процесс озонирования в присутствии добавок, служащих донорами электронов (солей мета.ллов переменной валентности, галоидных соединений, аммиака и др.). Применение добавок дает возможность получать ароматические оксипроизводные, хиноны, карбоновые кислоты, перекисные соединения, нитрилы и другие соединения с высокой избирательностью. Показано, что получение того или иного продукта зависит от скорости взаимодействия озона с добавкой. Приведены константы скорости. Описан синергетический эффект, наблюдаемый при использовании в качестве катализатора смеси солей хрома и марганца. Предложена схема процессов, объясняющая полученные результаты, согласно которой озонолиз ароматических соединений предотвращается быстрыми реакциями озона с добавками. [c.330]

Уже раньше упоминалось о влиянии добавления хлорпроизвод-ных углеводородов к смеси этилен — воздух для повышения активности серебряных катализаторов. Влияние этих галоидных соединений очень большое и сильное. [c.270]

По современным взглядам, механизм действия катализаторов полимеризации олефинов связан с ионным катализом. Кислоты могут давать ионы, которые, как считают, инициируют реакцию. Галоидные соединения элементов в присутствии следов влаги и галоидоводородных кислот могут давать новые активные кислоты. Алюмосиликаты также имеют кислотный характер. Механизм кислотного катализа рассматривается в следующих главах. [c.15]

Чаще всего используют металлы VIII группы (Ре Со, N1, Ри, Р(1, Р1). В редких случаях (например, при гидрировании асфальтов) применяют неметаллические катализаторы, такие как галоидные соединения серы, фосфора, или ССЦ. Катализаторы типа Ре, Сг, N1, Мо, W способствуют деструктивной гидрогенизации (разрыв связей С—С), в то время как Р1, Рс1, Со, ХпО, А12О3 — постепенному гидрированию с выделением промежуточных продуктов. [c.242]

В большинстве случаев галоидирование ускоряется под действием светового облучения (длина волны 3000—5000 А) или высокой температуры (в присутствии катализатора или без него). В качестве катализаторов обычно применяют галоидные соединения металлов, имеющих два валентных состояния, способные отдавать атомы галоидов при переходе из одного валентного состояния в другое, — P I5, P I3, Fe lg. Используют также хлористую сурьму или хлористый марганец, а также неметаллические катализаторы — иод, бром или фосфор. [c.259]

Процесс ведется на серебряном катализаторе для поддер жания высокой активности и селективности катализатора необходимо отсутствие в исходных продуктах примесей, отравляющих катализатор. Серебряный катализатор очень чувствителен к сернистым, мышьяковым, фосфорным галоидным соединениям и к ацетилену. Даже следы этих веществ отравляют катализатор, а ацетилен, кроме того, образует взрывоопасный аце-тиленид серебра. [c.316]

Плати новый катализатор является бифункциональным носитель — активная 7-окись алюминия, подобно алюмосиликатам, имеет кислотные свойства, определяющие крекирующую и изомернзующую активность катализатора. Платина обладает активными дегидрирую-Шими-гидрирующими центрами. Добавление галоида способствует увеличению гидрокрекирующей активности катализатора. В различных катализаторах содержится от 0,1 до 1 % платины (чаще всего 0,6—0,7%) и 0,5—1,0% галоидных соединений. Примерные составы пяти образцов промышленных платиновых катализаторов приведены в табл. 32. [c.226]

Иногда реакция между галоидными соединениями и ароматиче-ски.ми углеводородами протекает и в отсутствие катализатора, но в этих случаях требуются несколько более высокие гемпературы. Например, при кипячении хлористого бензила с дифенилом образуется п-бензилди-феиил. В последнее время при алкилировании ароматических соединений галоидпроизводными жирного ряда вместо хлористого алюминия в качестве катализатора конденсации применяется также фтористый водород. [c.486]

Цианистый бензил, который получают согласно методике, приведенной в Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 502, следует перегнать над никелем Ренея. Минимальные следы галоидного соединения оказывают на катализатор сильное отравляющее действие. Если но истечении 1 часа восстановление не закончится, содержимое автоклава следует выгрузить и профильтровать, после чего при бавить к нему свежую порцию катализатора и процесс повторить [c.450]

Диэтилцинк был получен из цинка и диэтилртути и из бромистого этила и цинк-медной пары в присутствии специального катализатора Обычно диэтилцинк получается действием иодистого этила на цинк, обработанный предварительно различными способами Самым удобным из этих препаратов цинка является пара цинк — медь Приведенная выше методика описдна в литературе . Галоидные соединения цинкарилов и цинкдиалкилы и диарилы могут быть получены действием реактива Гриньяра на безводный хлористый цинк в эфирном растворе Улучшенный прибор для получения, очистки и применения диэтилцинка опубликован в литературе [c.252]

Катализатор Гильмана легко приготовить нагреванием в эвакуированной колбе сплава магния, содержащего 12,75% меди и примерно 20% (по весу) иода. Чтобы вызвать реакцию с галоидным соединением, достаточно всего около 0,25 г этого продукта. При применении катализатора Гильмана к реакционной смеси прибавляют обыкновенные магниевые стружки, как только начнется реакция. Начало реакции можно вызвать также прибавлением небольшого количества эфирного раствора какого-либо магнийорганического соединения, например, бромистого этилма1ния. [c.260]

Как катализаторы хлорирования в ядре испытаны и применяются прежде всего из металлов—железо, из металлоидов—иод. Железо — наиболее употребительный в широком промышленном масштабе катализатор. Наилучшая форма применения железа как такового — возможно мелкое раздробление. Галоидные соединения железа и других металлов оказываются очень реакционноспособными катализаторами, и не подлежит сомнению, что активность железа, взятого для хлорирования в виде металла, начинается лишь с того момента, когда оно под действием хлора переходит в хлористые соединения (РеС1а. Ре.С1з). [c.100]

Определение галоида по Розенмунду и Цече в . Вносят отвешенное анализируемое вещество (0,1-—0,2 г) в 20 см какого-нибудь растворителя (спирт, спирт -Ь вода), обычно в присутствии щелочи раствор вливают в маленькую круглодонную колбочку ед костью примерно ПО см . Последнюю закрывают пробкой с двумя отверстиями. Через одно почти до самого дна идет согн> тая под прямым углом стеклянная трубка через другое отверстие идет стеклянная трубка, кончающаяся вверху капилляром, что хшеет целью создать в сосуде небольшое давление и предотвратить возможные при сильном токе газа потери вещества. В колбу вносят 0,5 г палладия на сульфате бария или никеля, полученного из карбоната. Смывают небольшим количеством воды и при встряхивании пропускают умеренный ток водорода. Спустя 15—20. М1ш. реакция у большинства галоидных соединений заканчивается. Раствор отфильтровывают от катализатора, последний промывают (если нужно, экстрагаруют эфиром) и в соединенном фильтрате определяют галоид по одному из обычных способов. [c.455]

Патентный способ производства гидридов металлов. Исходным материалом служит двойной сплав, одним из компонентов которого является гндрндобразующий металл. Применяемый сплав должен быть максимально чистым (по кислороду), хрупким и легко измельчаемым, его размалывают в инертной атмосфере или в вакууме с добавкой катализатора (ртуть или ее галоидное соединение) и гидрируют. Сплав Мд—А1 с 0,3% Н С12 нагревают до 200° С, медленно поднимают давление водорода до 200 атм и прн 300° С ведут процесс в течение 1 ч. Сплав Са—Си нагревают до 100° С при давлении водорода в несколько атмосфер после падения давления при сильном внешнем охлаждении вводят водород, повышая давление до 100 атм. Полученные гидриды имеют стехиометрический состав, чисты и обладают повышенной реакционной способностью [8]. [c.68]

Интересно отметить, что не только соединения некоторых тяжелых металлов, но и некоторые неметаллы и их соединения (особенно иод) являются активными катализаторами гидрогенизации. I. О. Раг-benindustr e [герм. пат. 678808 (1939)] запатентовало применение для гидрогенизации галоидсодержащих катализаторов, как галоидные соединения серы. Галогены или галогениды металлов могут применяться также вместе с окислами металлов или сернистыми катализаторами. Пиер, Симон и Эйзенхут [ам. пат. 2177346 (1939)] рекомендуют гидрогенизовать асфальтовые материалы в присутствии галоидов, галоидных соединений серы или фосфора и галогенидов аммония, в присутствии летучих органических галоидных соединений,, например, четыреххлористого углерода. Другие катализаторы гидрогенизации (окислы металлов или их сернистые соединения) могут применяться одновременно. [c.201]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

Жирар и Дрейфус [П1] поддерживали теорию образования промежуточных соединений между катализатором и ядами, подобными сере, фосфору, мышьяку или галоидным соединениям. м удалось реактивировать отравленный [c.397]

Полимеризация пропилена. Ранние работы [139] показали, что для полимеризации пропилена при комнатной температуре в присутствии 10% фтористого бора необходимо высокое давление. Тщательно измельченный никель ускоряет протекание реакции. Предложены и другие катализаторы сочетания активных неорганических галоидных соединений (типа катализаторов Фриделя-Крафтса) с неуглеводородным полярным соединением, например питропроизводнымн парафиновых углеводородов [105] раствор хлористого алюмиппя в хлористом этиле [69], используемый в реакциях полимеризации, проводимых в присутствии циклопарафинового растворителя при температурах —20 Ч--100° [c.382]

Высокоиндексные присадки можно также получать полимеризацией яолиолефиновых углеводородов с 6—14 углеродными атомами, например, пентадиена-1,3, диизобутилена и др., циклизацией полученного полимера и последующей обработкой галоидным соединением фосфора [74]. При полимеризации используются катализаторы Фриделя-Крафтса, при циклизации — четыреххлористое олово. Окончательная обработка продукта осуществляется раствором треххлористого фосфора в четыреххлористом углероде. [c.385]

Известно, что дальнейшее улучшение качества топлива может быть достигнуто путем применения катализаторов в процессе крекипга. Многие вещества, в том числе металлы, их окислы и галоидные соединения, были исследованы в качестве катализаторов [3,4]. Но только хлористый алюминий в течение короткого периода получил промышленное применение (процесс Мак-Афи, использованный Голф Рифайнипг К [5]), по вскоре процесс был оставлен из-за трудностей эксплуатации и больших потерь хлористого алюминия в смолообразном осадке [6]. [c.12]

Значительный вклад в промышленное получение окиси этилена сделали Лоу и сотрудники [102]. Они отметили, что добавление органических галоидных соединений увеличивало выходы окиси этилена. Как уже было сказано выше, серебряный катализатор во время работы постепенно теряет свою активность. Добавление к смеси воздух — этилен небольших количеств дихлорэтана повышает выход и степепь превращения окиси этилена. На рис. 5 приведены данные Мак-Би, Хасса и Уайзмена [124] о влиянии различных количеств дихлорэтана на степень превращения этилена в окись этилена. Из рис. 5 видно, что добавление больших количеств дихлорэтилена дезактивирует катализатор. Катализатор, дезактивированный ди-хлорэтилепом, можно довольно легко регенерировать путем повышения температуры и пропускания этилена над катализатором. Имеется много работ [13, 37], главным образом патентных, по применению добавок других галоидных соединений к смеиН этилен — воздух. Вопрос о влиянии этих добавок на каталитические свойства здесь не будет детально рассматриваться. [c.261]

Каталитическое ускорение реакции Вюрца. Талмуд [149] наблюдал, что реакция Вюрца ускоряется такими веществами, которые способны присоединять натрий, например бензофеноном, тетрафенилэтилепом и ацетофенопкетазином. При этом скорость реакции соответствует скорости реакции соединения катализатор — натрий с галоидным алкилом [c.59]

В другом процессе при котором продуктами реакции являются водород, ацетилен, этилен и сажа, метан обрабатывается хлором при температурах от 950 до 2000° при этом давление варьирует от 760 тм до 25 мм, а время — от 15 секунд до 0,01 секунды, причем время, потребное для нагревания, и давление умень-пшются с повышением температуры. Образующиеся газы непрерывно удаляются отсасыванием, галоид или галоидное соединение служит катализатором отношение поверхности к объему аппаратуры в этом методе изменяется от 3 1 прп 950° до 30 1 при 2000°. [c.249]

Полимеризация изопрена и аналО Гичных конъюгированных диолефинов под вдаянием катализаторов протекает весьма быстро при низких температурах и обычно сопровождается образованием каучукоподобных полимеров с высоким молекулярным весом. Полное обсуждение специфического действия различных полимеризующих катализаторов выходит за пределы данной книги. Здесь все же следует сделать беглое упоминание о следующих веществах, ведущих себя активно в промотировании низкотемпературной полимеризации этих углеводородов 1) безводные неорганические галоидные соединения, как хлористый алюминий четыреххлористое олово, пятихлористая суркма, фтористый бор - 2) сильные кислоты, 3). металлы или окиси - , озониды и перекиси щелочных и щелочноземельных металлов. В добавление к этим хорошо известным реагентам, как установлено, катализируют полимеризацию диенов такие видимо неактивные вещества, как шпример. металл-алкилы (щелочноземельных металлов) глицерин, крахмал, мочевина и каучукоподобные вещества [c.679]

Бромирование циклопропана было предметом исследований многих авторов, особенно Густавсона. В присутствии солнечного света происходит очень быстрое соединение брома с циклопропаном (находящихся в сухом или влажном состоя-ши) с образованием в качестве единственного продукта 1,3-дибр 0 мпропана Бромирование при комнатной тем пературе и в темноте совершенно сухого циклопропана протекает очень медленно, но реакция заметно ускоряется присутствием влаги или некоторых переносчиков брома к числу последних относятся галоидные соединения алюминия, хлорное >келеэо, хлористый цинк элементарный иод. В присутствии бромистого водорода, который может также действовать как катализатор бромирования, в результате реакции получаются 1,3- и 1,2-дибромпро-паны и продукты их дальнейшего бромирования, а также некоторое количество пропилбромида при применении в качестве катализаторов бромистого алюминия или хлорного железа основным нродуктом является 1,2-дибромпропан Отсюда видно, что главной реакцией, происходящей ери действии брома на циклопропан, является расщепление кольца из трех атомов углерода с после-, дующим бром ированием временно образующейся ненасыщенной системы. [c.810]

Рассеянный или прямой солнечный сиет и i-e.unepaTyjw, близкая к точке кипения углеводорода, способствуют замещению в б01К0В0й цепи, тогда как темнота и низкие температуры дают продукты замещения ui ядре. 1 а кие катализаторы, как иод или галоидные соединения алюминия, способствую исключительно замещению в ядре, даже в таких условиях, которые в норгиальном случае благоприятствуют замещению в боковой пени. [c.846]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология