Олефины, изомеризация полимеризации

Следы влаги обычно удаляют кипячением над натрием с обратным ХОЛОДИЛЬНИКОМ или фильтрацией углеводорода через силикагель. Однако известно, что силикагель вызывает изомеризацию некоторых олефинов и полимеризацию наиболее реакционноспособных олефинов. Этих превращений можно избежать или свести их к минимуму охлаждением во время фильтрации при помощи сухого льда. [c.427]

Изомеризации олефинов посвящено огромное число работ, вероятно, большее, чем какой-либо другой реакции. Это объясняется тем, что изомеризация является эффективной модельной реакцией для изучения механизма теплового, фото- и радиационнохимического воздействия на вещество. Она активируется огромным числом гомогенных и гетерогенных катализаторов, поэтому на ее примере удобно изучать механизм катализа и кинетические закономерности химических процессов. Наконец, эта реакция оказывается целевой или сопутствующей во многих технических процессах изомеризации олефинов и парафинов, окислении олефинов, их полимеризации и др. В таких процессах, как сорбционное выделение олефинов, каталитический крекинг, гидроформилирование, алкилирование, сульфирование и др., она существенно влияет на выход и свойства продуктов, и возникает необходимость как ее подавления, так и активирования. [c.5]

Присоединение. Карбениевый ион в определенных условиях присоединяется по. месту двойной связи к непредельному углеводороду с образованием карбений-иона большей молекулярной массы. Обычно присоединение сопровождается изомеризацией карбокатиона н вследствие этого получаются преимущественно разветвленные полимеры (димеры, тримеры и т. д.). Среди низших олефинов катионной полимеризации наиболее легко подвергается изобутилен. При высоких температурах присоединение термодинамически невыгодно и поэтому протекает в незначительной степени. Однако при умеренных температурах присо- [c.81]

С возрастанием конверсии образующиеся продукты — олефины — могут претерпевать разложение, изомеризацию, полимеризацию, циклизацию, конденсацию и т. д. [c.33]

Чтобы сместить равновесие дегидратации в желательном направлении, если возможно, сразу отгоняют образовавшийся олефин (и таким образом одновременно защищают его от последующих реакций, таких, как изомеризация, полимеризация) или в случае высококи-пящих олефинов удаляют из реакционной смеси воду путем азеотропной отгоики с бензолом, толуолом и др. [c.306]

Кислотно-каталитическое алкилирование наиболее эффективно. Пониженные температуры термодинамически более благоприятны для алкилирования так же, как и для побочных реакций изомеризации, полимеризации и переноса водорода. Однако в мягких условиях каталитического алкилирования в реакцию с олефина- [c.873]

В процессе производства многочисленных марок битума путем лабораторного контроля определяют такие свойства, как растворимость, температуру размягчения, глубину проникания иглы при различных температурах, растяжимость (дуктильность) и др. В структуру нефтеперерабатывающего завода, в зависимости от потребностей народного хозяйства, могут включаться также депарафинизация дизельного топлива, алкилирование изобутана, полимеризация олефинов, изомеризация парафиновых углеводородов и др. [c.29]

Олефины, в отличие от парафиновых углеводородов, значительно больше реакционноспособны в присутствии алюмосиликата. Они претерпевают реакции распада, изомеризации, полимеризации (при низких температурах). Распад олефинов сопровождается реакциями перераспределения водорода, в результате которых получаются легкие углеводороды насыщенного характера, а на катализаторе образуются коксовые отложения, являющиеся продуктами глубокой конденсации. Циклоолефины легко изомеризуются в насыщенные алкилированные нафтены. Например, циклогексен дает метилциклопентан и продукты конденсации ароматических углеводородов. [c.163]

Показана также определенная связь между перераспределением водорода в олефинах по типу необратимого катализа Зелинского [158—161] и процессом образования продуктов уплотнения на окисных й алюмосиликатных катализаторах, на которых перераспределение водорода протекает при значительно более высоких температурах, чем на металлических катализаторах. Так, на гумбрине при 310° циклогексадиен-1,3 превращается в бензол и циклогексан в соотношении, близком к 2 1, а также дает продукты изомеризации, полимеризации и кокс [162]. Аналогичные осложнения реакции необратимого катализа, процессами изомеризации и по- [c.300]

Крекинг и пиролиз углеводородов. Механизм каталитического крекинга углеводородов выяснен лишь в самых общих чертах, что объясняется прежде всего большой сложностью этого процесса, так как в нем имеют место разнообразные побочные реакции — изомеризация, полимеризация, циклизация, перераспределение водорода и др. Механизм процесса значительно усложняется при крекинге смесей углеводоро дов. С помощью меченых атомов при изучении механизма вторичных реакций крекинга было установлено [66—69] от сутствие изотопного обмена углерода между углеводорода ми. Метан в условиях крекинга обладает весьма малой реакционной способностью, отсутствует его прямое алкилирование непредельными продуктами, образующимися при крекинге, олефинам принадлежит преобладающая роль в образовании кокса на катализаторе и в реакциях полимеризации. [c.21]

Твердые кислоты находят применение в качестве катализаторов многих важных реакций, таких, как крекинг углеводородов, изомеризация, полимеризация и гидратация олефинов, алкилирование ароматических соединений, дегидратация спиртов и т,д. Обширные исследования каталитических свойств твердых кислот, проведенные за последние двадцать лет, внесли существенный вклад в развитие как теоретических представлений, так и промышленной практики, особенно в области нефтехимии. Сравнительно недавно была открыта еще одна группа твердых кислот, которые оказались эффективными катализаторами целого ряда химических реакций. [c.7]

Благодаря структурным особенностям, высокой термической и химической стабильности цеолиты нашли широкое применение в катализе при проведении разнообразных процессов. Исследованы каталитические свойства синтетических цеолитов в процессах крекинга н-парафинов, полимеризации олефинов, изомеризации двойной связи в олефинах, дегидратации спиртов, гидратации окиси этилена, в реакциях алкилирования, деалкилирования, окисления, синтеза аммиака, дегидрирования и др. [c.156]

Том 6 (1958 г.). Алкилирование, изомеризация, полимеризация, крекинг и гидрореформинг. Каталитическое алкилирование парафинов олефинами. Каталитическая изомеризация углеводородов. Механизм образования и разложения полимеров. Полимеризация олефинов. Каталитический крекинг. Каталитический реформинг чистых углеводородов. [c.99]

Алюмосиликатные катализаторы могут вызывать перемещение двойной связи, цис —транс-изомеризацию, полимеризацию олефинов, а также крекинг насыщенных углеводородов и алкилирование, а также скелетную перегруппировку углеродной цепи. Кроме того,эти катализаторы, в которых способный замещаться водород заменен на дейтерий, могут в свою очередь обмениваться с водородом адсорбированных углеводородов. [c.205]

Изучение каталитического крекинга углеводородов на цеолитах НаХ и СаХ и аморфном алюмосиликате показало, что цеолиты более активны, чем алюмосиликаты, при крекинге н-декана и н-гек-сана при температурах 470 ° С и 500 °С, однако 3-метилпентан и олефины на алюмосиликатах крекируются легче, чем на цеолитах. Каталитическая активность цеолитов обусловлена так называемыми кислотными центрами. На этих центрах происходит образование карбоний-ионов, которые могут участвовать в следующих реакциях изомеризации двойной связи, скелетной изомеризации, полимеризации с получением олефинов большого молекулярного веса и алкилирования ароматических углеводородов. [c.59]

Образующиеся при распаде нормальных парафиновых углеводородов олефины изомеризуются, часть их насыщается водородом и превращается в парафиновые углеводороды разветвленной структуры с более низким молекулярным весом, чем у исходного нормального парафинового углеводорода. Олефины подвергаются каталитическому крекингу значительно легче, чем парафиновые углеводороды. Характерными для них являются реакции расщепления, изомеризации, полимеризации и присоединения водорода. Протекают также реакции, которые приводят к образованию из олефинов ароматических углеводородов и высококипящих соединений. [c.149]

В процессе термолиза высших алкенов при умеренных темпе — ратурах основной реакцией является полимеризация. При повыше — НИИ температуры развивается реакция распада по С —С —связи (то есть обратная реакции полимеризации). С малой скоростью происходит также изомеризация алкенов с образованием более стабиль — ных симметричных олефинов. [c.33]

С более высокими изонарафинами, очевидно, первым имеет место алкилирование, нри котором образуются меньший парафин и олефин последний действует как алкилирующий агент. Так, например, бензол, алкилированный с 2, 2, 4-триметилпен-таном над хлоридом алюминия нрп 25—50° С, дает почти количественный выход / ет-бутилбензола и изобутана. Бензол и другие ароматические углеводороды, алкилированные с изоамиле-ном (катализаторы Al ig, BF3), дают основательные количества и/)еда-бутил-производных, вероятно, через ряд процессов, включающих полимеризацию олефина, изомеризацию и разрыв связи с образованием осколков С4 [599]. [c.134]

Реакции олефинов с серной кислотой обычно протекают по карбопий-ионному механизму. Промежуточные продукты реакции являются возможным источником желтого цвета, характерного для таких реакций [33, 34]. Карбоний-ионный механизм позволяет объяснить природу реакций изомеризации и полимеризации олефинов. Однако полимеризация олефинов зачастую сопровождается миграцией водорода, ведущей к образованию конъюгированных или гидрополимеров (см. гл. И). Конъюгированные (сопряженные) полимеры являются основными продуктами реакции при обработке пропилена и более тяжелых олефинов 98%-пой серной кислотой [34]. [c.226]

При алкилировании изопарафиновых углеводородов олефинами в присутствии серной кислоты, кроме основной, протекают побочные реакции, которые приводят к получению углеводородов различной разветвленности или аномальных по числу атомов углерода (например, н-бутана, изопентана, тексанов и т. п.) для упомянутого выше случая алкилироваиия и даже к образованию углеводородов других классов, например высокомолекулярных олефинов, нафтеновых углеводородов и др. Среди побочных реакций наибольшее значение имеет так называемое автоалкилирование изопарафиновых углеводородов, связанное с диспропорционированием водорода, а также деструктивное алкилирование, скелетная изомеризация, полимеризация олефинов и др. [c.7]

Наряду с упомянутыми происходят след, важные вторичные р-ции изомеризация, полимеризация, циклизация и др р-ции с участием олефинов, образующихся при крекинге сырья алкилирование ароматич. углеводородов, приводящее к более тяжелым продуктам, к-рые способны алкилироваться дальше или конденсироваться с образованием кокса и т д. Поскольку отложению кокса на пов-сти катализатора способствуют все вторичные р-цин, интенсивность нх оценивают соотношением выходов бензнна и кокса Чем выше это соотношение, тем селективнее процесс [c.343]

Новые требования к качественным характеристикам моторных топлив выдвигают новые требования к современным НПЗ. Существенное снижение содержания ароматических соединений, олефинов и показателя летучести топлив означает, что технология производства таких компонентов товарных бензинов, как крекинг-бен-зин, риформат должна претерпеть существенные изменения. Значительному влиянию новых норм подвергнутся и процессы риформинга, алкилирования, изомеризации, полимеризации. Расширение производства РМТ приводит к необходимости углубления процесса гидродесульфирования и к повышению жесткости режимов установок гидроочистки. Установление нижнего предела по содержанию кислорода потребует ввода в эксплуатацию большого объема мощностей по производству МТБЭ, ЭТБЭ, ТАМЭ, метанола и других кислородсодержащих соединений. [c.384]

Необходимость компаундирования обусловлена как получением товарного бензина с требуемым октановым числом, так и корректировкой фракционного и химического состава. Например, катализат риформинга часто не соответствует требованиям ГОСТ на бензин по фракционному составу, поскольку в нем содержится мало легких фракций. К такому катализату необходимо добавлять изопентан, изогексаны и другие легкокипящие высокооктановые компоненты, выделяемые из прямогонных бензинов или получаемые в процессах полимеризации олефинов, алкилирования изобутана олефинами, изомеризации пентановой фракции. Эти процессы позволяют также использовать углеводородные газы для получения ценных бензиновых фракций. [c.77]

Равновесное распределение продуктов реакций алкилирования, полимеризации и олигомеризации олефинов, изомеризации и дисмутации, переалкилирования полиалкилированной ароматики, перемещения фенильных радикалов вдоль алкильной цепи рассчитывают с использованием экспериментальных значений термодинамических функций — теплот образования соединений из простых веществ, абсолютных величин энтропий и теплоемкостей соединений для стандартных условий. На основе этих функций рассчитывают изменение стандартной энергии Гиббса и величины констант равновесия реакций. С учетом конкретной схемы реакций составляют аналитические выражения закона действующих масс для реальных или идеализированных состояний и рассчитывают равновесное распределение продуктов в реакционной смеси (для газового, жидкофазного или жидкогазофазного агрегатного состояния системы). [c.9]

Сравнительное изучение полимеризации ряда а- и - олефинов с катализатором АШд — Ti lg при 80° С, выполненное Симицу с сотрудниками ]52], показало, что а-олефины полимеризуются практически без изомеризации (скорость полимеризации выше скорости изомеризации), тогда как для всех неразветвленных -олефинов наблюдается близкое к равновесному распределение изомеров. В случае разветвленных -олефинов изомеризации в а-оле-фины, видимо, вообще не происходит. [c.182]

Шиндлер [54], изучавший изомеризацию олефинов при полимеризации с катализаторами Циглера — Натта, на примере дейтеро-замещенных этиленов, предполагает, что в катализаторе присутствуют два активных центра, — от одного зависит рост цепи, а второй вызывает изомеризацию. Изомеризация происходит только с теми катализаторами, которые содержат активные центры, предположительно с атомами Ti +. Такие катализаторы содержат сильный [c.182]

С большим числом углеродных атомов. В высококипящих фракциях имелись бедные водородом соединения, соответствующие формулам СпН2п е> nHan-s и Сп На п-10, по всей вероятности многоядерные нафтены. Автор предположил, что первичной реакцией является полимеризация с образованием высших олефинов, которые вступают в соединение с хлористьгм алюминием, причем образуются металлорганические комплексы. Изомеризация некоторых высших олефинов в соответственные циклопарафины служит объяснением образования предельного свободного масла при низкой температуре. При более высоких температурах про- цессы полимеризации и изомеризации сопровождаются значительным разложением, что ведет к отщеплению низших парафинов с последующей полимеризацией непредельных остатков. Эти три реакции, а именно полимеризация в высшие олефины, изомеризация этих олефинов в соответствующие циклопарафины и отщепление низших парафиновых молекул от более сложных углеводородных молекул, без сомнения, являются теми главными изменениями, которые имеют место при действии хлористого алюминия на олефины. [c.219]

Механизм изомеризационного катализа не вполне ясен. Установлено, что чистый безводный хлористый алюминий не вызывает реакции, так же как при процессах крекинга и полимеризации. Добавление хлористого водорода при отсутствии влаги не приводит к каким-либо последствиям п мягких условиях процесса, если для реакции используются предельные углеводороды высокой чистоты. При наличии в сырье незначительной примеси олефинов (0,01%) хлористый водород оказывает промотирующее действие на А1С1д. В отсутствие олефинов изомеризация отмечается лишь при относительно высоких температурах, около 200°, т. е. в таких условиях, когда олефины возникают в самом процессе за счет начавшегося крекинга углеводородов. [c.304]

Олефины. Низшие олефины (этилен, бутилены) при 400° над алюмоси-ликатным катализатором изменяются сравнительно мало. Но уже при 500° бутилены подвергаются глубоким иревращениям в основном, это — распад, изомеризация, полимеризация и диспропорционирование водорода в результате наблюдается образование изобутилена и до 21 % жидких углеводородов. Аналогичные превращения претерпевают н. пентены и н. октилены, причем в жидком катализате обнаруживается наличие ароматических углеводородов, а в газообразных продуктах крекинга ок-тиленов — пропилен, бутилены, бутан и изобутан. [c.497]

Продукт обычно выпускается в виде хелата двухвалентного никеля. Ацетилацетонат никеля катализирует 90%-ный выход карб-оксиамидов при изомеризации алкил-, аралкил- или арилалкокси-мов Он также используется для синтеза высших олефинов регулированием полимеризации этилена и для димеризации пропилена в 2-метил-1-пентен совместно с триалкилалюминием реакцию проводят в автоклаве при 250° С и давлении 126 кгс/гл [c.322]

Реакция внедрения олефинов по связям переходный металл - водород лежит в основе многих гомогенных каталитических преврашепий олефинов, таких, как гидрирование, изомеризация, полимеризация и карбонилирование. Стереохимия внедрения олефинов по связям М—Н [c.96]

Каталитическая изомеризация олефинов сопровождается также и их полимеризацией, которая в нефтехимическом синтезе имеет и самостоятельное значение для получения так называемых полимербензинов, а также высококачественных синтетических смазочных масе.п п пластических масс. Склонность олефинов к полимеризации возрастает с увеличением их молекулярного веса и повышением температуры реакции. В настояш ее время полимеризация олефинов изучена достаточно подробно, исследовано большое число катализаторов, способствуюш их этому процессу. В изучение процессов полимеризации, которые также впервые открыл А. М. Бутлеров и его сотрудники на примере изобутилена, большой вклад внесен советскими химиками — академиками С. В. Лебедевым, А. Е. Фаворским, И. Д. Зелинским, С. С. Наметкиным и их сотрудниками. [c.38]

Практически единственная реакция крекинга парафинов — это распад на парафин ц олефин. Следовательно, задача сводится к тому, чтобы подобрать условия крекинга, позволяющие получать максимальные выходы жидких олефинов. Кроме того, следует принять меры для торможения таких вторичных реакций олефинов, как циклизация, изомеризация, полимеризация и др. Эти задачи решаются правильным выбором исходного сырья, температуры, давления и времени крекирования. Кроме того, как показали м 0 гоч исленные исследования, крекинг парафина надо вести с разбавлением продуктов реакции водяным паром, чтобы парциальное давление углеводородов не превышало 30—50% общего давления. Для предотвращения вторичных превращений олефинов требуется закалка продуктов крекинга, т. е. их резкое охлаждение водой или сжиженными газами. В качестве сырья для крекинга можно применять твердые и мягкие нефтяные парафины, парафиновые гачи (отходы от депарафинизации масел), синтетические парафины, получаемые в процессе синтеза из окиси углерода и водорода, парафины из каменноугольной смолы, а также различные нефтяные фракции из парафинистых нефтей типа озек-суатской. Крекинг проводят при температурах порядка 540° С и выше с предварительным подогревом сырья до 470° С. Давление 3—5 ат. Время нахождения сырья в зоне высоких температур 2—3 сек. Расход водяного пара 10—15%). В этих условиях из парафина с т. пл. 54° С можно получить 60 /о крекинг-дистиллата, выкипающего до 300° С. Из них 70% выкипают в пределах 160—300° С. Содержание олефинов в дистиллате 80%. По данным КНИИ НП крекинг высокоплавких парафинов с т. кип. >450° С позволяет получить [c.192]

По предлс кению С. 3. Рогинского нами были проведены исследования каталитических свойств твердых оснований, в частности окислов кальция, магния, бария, стронция и др. [4]. Эти окислы ускоряют реакции альдольной конденсации, полимеризации окисей олефинов, изомеризации олефинов, дегидрогалогенирования, которые ускоряются основаниями и в гомогенных условиях [5]. [c.85]

Возможно, что подобные процессы олефин-карбеновой изомеризации ответственны и за образование активных карбенных центров в реакциях каталитического диспропорционирования (метатезис) олефинов и полимеризации циклоолефинов [897. (см. также гл. 5). [c.136]