Пиролиз сернистых соединений

В статье Кинга [74] обсуждаются некоторые новые направления в низкотемпературном промышленном разделении газов. Здесь рассматриваются также вопросы очистки и охлаждения. Особенное внимание уделено выбору оборудования и дальнейшему развитию работ в этой области. Газы пиролиза нафтенов наиболее пригодны для разделения, так как в них не содержатся инертные газы и отношение между этиленом и смесью водорода с метаном наивысшее. Присутствие в некоторых газах пиролиза сернистых соединений — сероводорода, карбонилсульфида и других — создает дополнительные трудности по сравнению с разделением чистых [c.92]

При пиролизе сернистых соединений, так же как и для других классов соединений, получаются характерные пирограммы для каждого типа структур. Однако по мере увеличения молекулярного веса соединений и для сложных смесей, содержащих разнородные структурные группы компонентов, специфичность пирограмм теряется. [c.244]

Присутствие в газах пиролиза сернистых соединений (0,6— [c.118]

Для предупреждения подобных аварий, как уже говорилось,, (необходимо принимать меры по тщательной очистке газов пиролиза и особенно этилена от сернистых соединений. [c.85]

После сепарации и охлаждения гидрогенизат поступает на дистилляцию, где от сырых спиртов отделяются углеводородные продукты, содержащие основные количества неразложенных сернистых соединений. Углеводороды выводятся при этом из цикла и направляются на нефтеперерабатывающие заводы, где могут быть использованы как компоненты сырья для процесса пиролиза. [c.119]

В соответствии с существующими представлениями в результате термической обработки антрацита без доступа воздуха при повышении температуры до 1300— 1350 °С происходит выделение внешней влаги, отгонка адсорбированной влаги, усадка, дегазация, пиролиз углеводородов и разложение сернистых соединений. [c.27]

Установлено также, что при полном отсутствии сернистых соединений нержавеющая сталь стенок реакторов может служить катализатором при термическом пиролизе углеводородов. Это может привести к опасным последствиям. К мерам предосторожности следует отнести необходимость минимизации уровня отложений углерода что достигается при подаче пара в пределах 8% от общего количества реагентов и содержании органических сернистых соединений в перерабатываемом сырье, рав- [c.120]

Изменение загрузки технологических мощностей может вызвать некоторые экологические проблемы. Так, в Башкирской нефтехимической компании в последнее время в сырье нефтехимического производства начали более широко вовлекаться легкие углеводородные фракции вторичного происхождения. Эти фракции отличаются от легких прямогонных нефтяных фракций существенно более высоким содержанием меркаптанов. Существующие системы подготовки сырья предусматривали только очистку от сероводорода. Сернистые соединения, содержащиеся в данном продукте, при пиролизе и последующей очистке почти полностью превращаются в сульфиды и сбрасываются в стоки. [c.171]

В настоящее время промышленность органического синтеза использует следующие основные виды сырья природные и попутные газы газообразные и жидкие углеводороды, получаемые при перегонке нефти, крекинге и пиролизе нефтепродуктов твердые парафиновые углеводороды и тяжелые нефтяные остатки коксовый и сланцевый газы смолу коксования, а также сланцевую и древесную смолу и торфяной деготь. Наша страна располагает громадными запасами нефти, природного и попутного нефтяного газа, представляющих собой наиболее экономичные виды сырья для химического синтеза. Использование нефтяного сырья для получения разнообразных продуктов представлено на рис. 63. Кроме того, для органического синтеза в больших количествах используются и неорганические соединения кислоты, щелочи, сода, хлор и т. п., без которых невозможно осуществление многих процессов. Как правило, любое сырье необходимо предварительно очистить от влаги, механических примесей, сернистых соединений и других п])имесей и разделить, выделив индивидуальные углеводороды. Таким образом получают очищенное сырье, из которого дальнейшей переработкой можно получить те или иные полупродукты и целевые продукты. [c.161]

Бензины каталитического крекинга, а также бензины, полученные в процессе пиролиза, имеют достаточно высокие октановые числа в значительной мере за счет наличия в них непредельных углеводородов. Гидроочистку таких бензинов ведут таким образом, чтобы, но возможности не затрагивая непредельные углеводороды с одной двойной связью, очистить бензин от сернистых соединений и диолефинов. [c.14]

Микропримеси, которые могут оказаться в этилене, идущем на полимеризацию, бывают обусловлены различными причинами. Такие микропримеси, как азот и другие инертные газы, могут присутствовать в углеводородном газе или в растворенном виде во фракциях нефти, подвергающихся крекингу или пиролизу. В нефти содержатся сернистые соединения, из которых при пиролизе образуется сероводород, частично сероокись углерода и другие сернистые соединения. В процессе пиролиза углеводородов образуются водород, метан, ацетилен, этан, пропилен и другие углеводороды. При пиролизе в присутствии водяного пара образуются двуокись и окись углерода. В тех случаях, когда для удаления нежелательных компонентов применяются растворители, пары этих растворителей также попадают в этилен или иной продукт. [c.303]

Что касается сернистых соединений, присутствующих в сырье для крекинга и пиролиза, то они либо разлагаются с выделением сероводорода, меркаптанов и углеводородных осколков (см. 7), либо, благодаря своей термической устойчивости (тиофены и им подобные), накапливаются в более высокомолекулярных продуктах. [c.181]

В перспективе возможна использование в качестве сырья пиролиза в трубчатых печах керосино-газойлевых фракций. Однако это сырье нуждается в предварительной подготовке — очистке от сернистых соединений и деароматизации. [c.204]

В производстве аммиака адсорбция применяется главным образом для тонкой очистки технологических газов от сернистых соединений и двуокиси углерода, а также для очистки ацетилена, получаемого пиролизом углеводородов. [c.93]

Сульфолан является превосходным диполярным апротонным растворителем (т. пл. 27 °С, т. кип. 285 °С). Его используют для экстракции сернистых соединений из технических газовых смесей и ароматических углеводородов из фракций пиролиза нефти. [c.561]

Отличие каменноугольного толуола от нефтяного. Каменноугольный толуол содержит следующие примеси 1) непредельные соединения 2) фенолы 3) сернисты соединения — сероуглерод и тиофен. В нефтяном толуоле, получаемом при пиролизе нефти, нет сернистых соединений. [c.119]

Сернокислотный метод, являющийся основным способом очистки продуктов пиролиза от непредельных и сернистых соединений и широко применяемый в нашей промышленности, имеет существенные недостатки значительные потери сырья, большой расход кислоты, получение ароматических углеводородов недостаточно высокого качества [4, 5]. При этом часть продуктов пиролиза (тяжелая смола пиролиза, содержащая значительные количества бензола, толуола, нафталина и др.) сжигается. [c.129]

Как видно из табл. 2, в присутствии катализатора проис.хо-дит более глубокое [разрушение сернистых соединений, содержащихся в исходном сырье, в результате чего количество серы в конденсатах уменьшается по сравнению с пиролизом без катализатора. [c.139]

Присадка кремния в аустенитные стали типа 25—20 повышает их сопротивление окислению при высоких температурах до 1150°С и коррозии в атмосфере продуктов сгорания топлива с повышенным содержанием серы и сернистых соединений. В восстановительных средах пиролиза углеводородного сырья эта сталь более устойчива к науглероживанию по сравнению с обычными хромоникелевыми аустенитными сталями. Однако присадка кремния увеличивает склонность стали к образованию в структуре о-фазы. Чем выше содержание кремния в стали типа 25—20, тем быстрее и в большем количестве выделяется а-фаза, особенно при длительном нагреве в интервале умеренно высоких температур. Эта фаза — очень твердая, хрупкая и немагнитная. Она представляет собой интерметаллнческое соединение железа с хромом типа Ре—Сг и образуется из твердого раствора по схеме у——> а-фаза либо непосредственно у —йт-фаза. [c.30]

По проекту в печах пиролиза углеводородного сырья для управления тепловым режимом по зонам в излучающие стены должно быть установлено большое число панельных горелок, главным образом небольшой п1юизводительности. В каталог горелок включены шесть типоразмеров с тепловой мощностью 52,5—326 кВт. Они предназначены для сжигания газа, не содержащего углеводородного кон,денсата, сернистых соединений и механических примесей. [c.60]

Влияние топочной среды на долговечность печных труб можно проследить на примере эксплуатации печей конверсии и пиролиза ПО Ангарскнефтеоргсинтез . Вертикально расположенные печные трубы из стали 10Х23Н18 работают в обеих печах примерно в равных температурных режимах, однако когда в качестве топлива используется смесь генераторного и углеводородного газов с примесями сернистых соединений (из общезаводской топливной сети), наблюдается усиленная коррозия наружной поверхности реакционных труб, что приводит к частым выходам их из строя. На трубах появляются очаги локального коррозионного разрушения металла до сквозных дыр в виде оспин , расположенных в основном на поверхности труб со стороны горелок. Срок службы труб составляет 1—2 года. [c.173]

Парофазные процессы используют для получения бессернистых бензинов и облагораживания сырья каталитического риформинга получения чистой нафты — сырья для пиролиза и газификации, а также чистых технических растворителей , очистки ароматических углеводородов от сернистых соединений, в первую, очередь для очистки бензола от тиофена очистки и стабилизации бензина пиролиза и бензинов вторичного происхождения на нефтепере]рабаты-вающих заводах . В двух последних группах процессов трудной и еще не решенной до конца задачей является селективная очистка бензинов от сернистых соединений с сохранением ценных олефиновых углеводородов. [c.93]

Гидроочисгку бензинов термодеструктивных процессов (коксования, термического крекинга, висбрекинга, пиролиза), характеризующихся низкими октановыми числами [04 (М.М.) 55-68], высоким содержанием непредельных углеводородов (40-60%) и сернистых соединений [до 1% (мае.)], проводят с целью повышения их химической стабильности или подготовки для последующего каталитического [c.183]

Сырьем для получения нафталина служат высоко-ароматизированные фракции, выделенные из дистиллятов каталитического риформинга, крекинга, пиролиза и других продуктов и содержащие в основном бицикли-ческие ароматические углеводороды. В связи с тем что нафталин с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами образует азеотропные смеси [12], температуру начала кипения исходного сырья обычно выбирают около 200° С. В сырье не должно содержаться трициклических ароматических углеводородов, в противном случае в продуктах реакции будет накапливаться высококипя-щий остаток. Поэтому конец кипения сырья для производства нафталина не должен быть выше 300° С. Другое требование, предъявляемое к сырью, — максимальное содержание производных нафталина при минимальном среднем молекулярном весе углеводородов во фракции. Однако получение высокоароматизированных фракций из нефтяных продуктов с малым содержанием парафиновых углеводородов не всегда возможно поэтому при проведении процесса гидродеалкилирования применяют специальные методы, позволяющие уменьшить деструкцию парафиновых углеводородов в газообразные продукты. Содержание сернистых соединений в исходном сырье также оказывает влияние на схему производства нафталина и на выбор метода гидродеалкилирования. [c.295]

Очистка газа пиролиза от H2S, СО2 и органических сернистых соединений. Газы пиролиза очищают от сероводорода абсорбцией водным раствором этаноламина, прэтекающей с образованием солей [c.171]

Определение сернистых соединений является важным условием оценки качества бензольных углеводородов. Типы и количество сернистых соединений в бензоле и его гомологах зависят от способов получения последних. Сырье каталитического риформинга, например, подвергается предварительной гидроочистке и практически свободно от сернистых соединений. Невелико содержание серы и в бензоле, получаемом из продукта пиролиза нефтяных фракций. В то же время содержание серосодержащих веществ в коксохимическом сыром бензоле весьма значительно. На долю сероугле-лерода и тиофена приходится около 90% общего содержания серы в сыром бензоле сульфиды, дисульфиды, меркаптаны, сероводород и свободная сера присутствуют в незначительных количествах [88—89]. [c.140]

В отличие от коксохимических продуктов, содержащих лишь несколько процентов примесей неароматического характера, фракции каталитического риформинга и смолы пиролиза содержат до 75% неароматических углеводородов, имеющих близкие к ароматическим углеводородам температуры кипения. Поэтому для продуктов химического превращения нефтяных фракций очень важной стадией является экстракция с целью выделения ароматизированных концентратов. Ректификация или кристаллизация являются завершающими стадиями получения ароматических углеводородов из нефтн. Смолы пиролиза предварительно подвергаются гидроге-низационной обработке для очистки от непредельных и сернистых соединений. [c.149]

Для извлечения ароматических углеводородов из гидрированных бензинов пиролиза, так же как из катализатов риформинга, наиболее часто применяется экстракция. Широкое распространение получила экстракция смесью Н-метилпирролидона с этиленгликолем (процесс Аросольван ) [102], обеспечивающая в сочетании с последующей ректификацией получение высококачественных товарных ароматических углеводородов. В качестве экстрагентов применяются также гликоли, сульфолан, диметилсульфоксид и другие растворители [124]. При переработке узких гидроочищенных фракций пиролиза, содержащих более 75% одного какого-либо ароматического углеводорода (чаще бензола) применяется экстрактивная ректификация с Ы-метилпирролидоном (процесс Дистапекс ) [125], диметилформамидом [126] или другим растворителем. Двухстадийное гидрирование узкой фракции бензина пиролиза (Сб—Се) с последующей экстракцией гидрогенизата осуществляется и в процессах других фирм. Так, в одном из процессов на первой ступени гидрируются диолефины и стирол на катализаторе из благородного металла (давление 2,7—6,2 МПа, температура 65—218°С), а на второй ступени на алюмокобальтмолибденовом катализаторе гидрируются олефины и удаляются сернистые соединения [127]. [c.186]

Пиролиз ромашкинской нефти. Наряду с парафинисты-ми нефтями практический интерес представляет контактный пиролиз сернистой ромашкинской нефти установление закономерностей протекания реакций, выяснение распределения серы в продуктах пиролиза, а также испытание технологической системы контактного пиролиза в условиях наличия в сырье и продуктах реакции сернистых соединений. [c.133]

Температура в балансе распределения сернистых соединений имеет решающее значение и при последующей переработке прямогонных продуктов с применением термических или термокаталитических процессов (термический крекинг, каталитический риформинг, каталитический 1срекинг, коксование, пиролиз и т. п.). На основании работы завода па ишимбайской нефти [9] составлен баланс сернистых соединений по классам и исследовано влияние температуры процесса на различные классы этих соединений. Состав сернистых соединений (определение но Фараджеру) в дистиллятах, остатке и газе и их сумма сопоставлены с составом сернистых соединений в перерабатываемом сырье (табл. 6, 7 и 8). [c.36]

В даш 0М томе рассматриваются пять реакций получение производных циклобутана взаимодействием двух непредельных соединений, получение непредельных соединений пиролизом ксантогеновых эфиров, сиитез алифатических и алициклических нитросоедииений, синтез пептидов из смешанщ,1Х ангидридов и удаление серы из сернистых соединений под действием никеля Ренея. [c.5]

После трех часов ведения эксперимента при температуре 550 С замена пропана на пропан-пропиленовую фракцию, которая не подвергалась предварительной сероочистке, приводит к резкому (более чем в пять раз) снижению скорости образования углеродных отложений. При температуре 550 С присутствие в пропан-пропиленовой фракции сернистых соединений вызывает снижение углеродообразования и, соответственно, резкое снижение образования водорода. Процесс переходит от образования углеродных отложений и водорода к каталитическому пиролизу. [c.62]

В книге описаны основные методы очистки технологических газов, применяемых для синтеза аммиака и некоторых других продуктов. Детально изложен широко распространенный метод моноэтаноламиновой очистки от двуокиси углерода и сероводорода абсорбция двуокиси углерода и сернистых соединений водой, щелочными растворами и органическими растворителями способы сухой очистки от сероводорода и каталитической тонкой очистки от кислородсодержащих примесей. Значительное внимание уделено новым процессам очистки, в частности очистке природного газа от высших углеводородов, газов пиролиза — от окислов азота и ацетилена. Подробно изложены физико-химические основы процессов, а также их аппаратурно-технологическое оформление. [c.2]

Трубы печей пиролиза изготавливают из аустенитных л<аропрочных сталей, характеризуемых кристаллической решеткой твердого 7-раствора, обладающих устойчивой структурой материала. Аустенитообразующим компонентом сплава является никель, содержание которого в количестве более 18% создает условия для сохранения плотно упакованной кристаллической решетки у-раствора, в котором замедляются процессы диффузии, благодаря чему сталь становится более жаропрочной. Хром в составе аустенитной стали (в количестве 17— 27%) способствует увеличению сопротивления ползучести, длительной прочности и жаропрочности. Добавка углерода к аустенитным хромоникелевым сплавам (до 0,45%) способствует сохранению структуры, жаропрочности и увеличению длительной прочности материала. Марганец (1,5—2,0%) также является аустенитообразующим элементом, увеличивающим жаропрочность сплава. Введение кремния до 2,5% в состав сплавов типа Х25Н20 или Х25Н35 делает их более устойчивыми к науглероживанию, повышает их сопротивление окислению и коррозии в атмосфере продуктов сгорания, содержащих серу и сернистые соединения. [c.136]

Производство этилена включает следующие узлы пиролиз, подготовку пирогаза к компримированию, компримирование пирогаза, его очистку от сернистых соединений и осушку, га-зоразделение. Принципиальная схема этиленового производства ЭП-300, перерабатывающая в качестве сырья бензиновые фракции, приведена на рис. 56. [c.142]

Переработка совместно с этаном бензина, служащего донором сернистых соединений, показала возможность уменьшения влияния указанных выше факторов на работу печного блока. Количество бензина, подаваемого в печи пиролиза этана, достигает 40%. При этом возрастает длительность пробега блока (по сравнению с переработкой этана в присутствии этилмер-каптана) и меняется структура кокса последний получается более мягким и рыхлым (в ЗИА) и легче удаляется из аппаратов, В результате периодичность чистки ЗИА снижается. Положительное влияние на эксплуатацию печей пиролиза этана при смешении его с бензином показано длительным опытом работы установок ЭП-450 и ЭП-250 [362]. [c.167]

Условия проведения процесса зависят от типа поступающего на очистку газа и применяемого катализатора. Из неочищенных газов пиролиза ацетилен можно удалять избирааельным гидрированием на специальном никелевом катализаторе нри избыточном давлении выше 3,5 ат и температуре 127 — 350° С в присутствии сернистых соединений [34]. При этих условиях содержание ацетилена удается снизить до менее 0,01% ири одновременном гидрировании лишь сравнительно небольшого количества этилена. Катализатор необходимо периодически регенерировать водяным паром кроме того, после нескольких циклов работы необходимо повторно сульфидировать катализатор. [c.337]

Катализаторы типа молибдата кобальта применяют для удаления ацетиленовых соединений из газов пиролиза — обычно после выделения ароматических углеводородов и кислотных газов. Промышленный процесс чаще всего проводят при следующих условиях давление 5,2—15,7 ат и выше, температура 177—316° С, объемная скорость 500—1000 ч . Для повышения избирательности гидрирования ацетиленовых углеводородов и снижения скорости образования полимерных отложений во время реакции к поступающему газу добавляют водяной пар. По мере образования полимерных отложений активность катализатора постепенно снижается и, в конце концов, необходимо его регенерировать. Снижение активности можно компенсировать, прогрессивно повышая температуру процесса. Катализатор в известной мере отравляется небольшими количествами сернистых соединений, содерн ащимися в газе, но вредное влияние серы также можно устранить повышением температуры процесса. Загрязненный катализатор регенерируют (обычно после 4—6 недель работы) обработкой водяным паром или смесью водяного пара с воздухом и последующим восстановлением водородом прп 400—455° С [32]. Содержание ацетиленовых углеводородов удается снизить с 1—2% до менее 0,001% при крайне незначительной потере олефинов. [c.338]

Трехкомпонентный никель-кобальт-хромовып катализатор, который также применяется для очистки газов пиролиза, в некоторых отношениях отличается от катализаторов типа молибдата кобальта [32]. Избирательность трехкомпонентного катализатора, по-видимому, меньше зависит от колебаний состава газа, парциальных давлений водорода и этилена и продолжительности контакта. По имеющимся данным активность катализатора значительно не снижается и в присутствии сернистых соединений при концентрации их до 0,6—1,1 г/м . При небольших изменениях температуры процесса можно поддерживать достаточно высокие избирательность и активность катализатора. Скорость образования полимерных отложений оказывается значительно меньше, чем при кобальтмолибдатном катализаторе, и продолжительность работы между регенерациями можно увеличить до 3—6 месяцев. [c.338]

Количественное определение полимера осуществляют двумя методами. Первый метод — сожжение резины в токе кислорода и вычисление содержания полимера по элементному составу [П]. Второй метод — пиролиз резины при высокой температуре и большой скорости азота и гравиметрическое определение полимера и общего содержания минеральных наполнителей. Первый метод необходим для резин, изготовленных на основе гетеросилоксанового полимера, включая дополнительные химические методы по определению элементов, а также для резин, содержащих сернистые соединения и летучие соединения олова. Резины на основе силоксановых каучуков (СКТ, СКТВ, СКТФВ, СКТЭ и др.), не содержащие летучих соединений, удобно подвергать пиролизу в токе азота. Этот метод точней и экспрессией. [c.111]

Разложение сернистых соединений в присутствии F2O3 происходит значительию глубже. При температуре пиролиза 580° С получен конденсат с содержанием серы 1,82 %i. Содержащие серы по сравнению с исходным снизилось на 30%. [c.145]

По мере нагревания сернистых нефтепродуктов сернистые соединения разлага отся с выделением главным образом сероводорода и частично элементарной серы. Наиболее термически устойчивые соединения — тпофаны, тиофены и ряд других еще мало изученных соединений — образуют группу так называемых остаточных сернистых соединений. Обычно при термической переработке (перегонка, крекинг, пиролиз) содержанр]е серы в различных фракциях возрастает по мере повышения их температуры кипения. При разгонке ишпмбайской нефти содержание серы в различных фракциях составляло в бензине 0Д5%, в. лиГ], оине 1,02%, в керосине 2,2%, в мазуте 4,5%. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология