Палладий восстановлением до металла

Применяют также растворы, позволяющие объединить сенсибилизацию и активацию в одну технологическую операцию. Такие растворы называют совмещенными активаторами. Готовят их, как правило, путем приливания раствора хлорида палладия в солянокислый раствор хлорида олова(II). Вопрос о природе действия совмещенного активатора однозначно пока не решен. Установлено, что как при раздельной активации поверхности диэлектрика, так и в случае применения совмещенного активатора на поверхности диэлектрика образуются активные центры кристаллического палладия или его сплавов с оловом, инициирующие химическое восстановление металлов. Если после активирования поверхность не обладает достаточной каталитической активностью, то в качестве акселератора (ускорителя реакции восстановления металла) применяют повторно раствор активации или сильный восстановитель (чаще тот, который используют при химической металлизации). Для металлизации диэлектриков наиболее часто используют покрытия медью и никелем. [c.98]

Активацией называют процесс, в результате выполнения которого обрабатываемая поверхность диэлектрика приобретает каталитические свойства, обеспечивающие инициирование реакции химического восстановления металла. Активация может быть осуществлена физическими и химическими способами (рис. 13). Практическое значение имеют последние. Суть их состоит в том, что на поверхность диэлектрика наносят активатор, из которого образуются каталитически активные частицы. В качестве активатора может быть использован раствор одного из благородных металлов (палладия, серебра, золота, платины и др.). Возможно использование растворов меди, железа, никеля, кобальта, но практического применения они не получили. [c.42]

Полученный объединенный раствор И выпаривают досуха, сухой остаток обрабатывают НС1 и водой. Выделившийся при этом незначительный осадок хлористого серебра после охлаждения раствора отделяют фильтрованием, переносят в стакан, обрабатывают при нагревании небольшим количеством концентрированной НС1. После разбавления водой, отстаивания на водяной бане и охлаждения отфильтровывают хлористое серебро. Полученный фильтрат присоединяют к раствору И. Из объединенного фильтрата IV выделяют платину и палладий восстановлением каломелью. Осадок платины и палладия III отделяют и в фильтрате V определяют неблагородные металлы. Осадок платины и палладия III высушивают, прокаливают и обрабатывают винной кислотой для переведения двуокиси теллура в раствор в виде виннокислого теллура. С этой целью к прокаленному осадку в тигель приливают несколько миллилитров концентрированного раствора винной кислоты (100 г винной кислоты в 100 мл воды), слегка нагревают на водяной бане и осторожно декантируют через фильтр. Эту операцию повторяют еще два раза, затем тигель и фильтр промывают водой, после чего фильтр переносят в тигель, высушивают и прокаливают. [c.301]

Восстановление металлами. Наиболее старый способ, применяемый для отделения платиновых металлов от неблагородных,— осаждение платиновых металлов цинком, магнием, медью и железом из кислых растворов. Недостатком способа является то, что осадки платины, палладия, и родия захватывают примесь металла-осадителя. Иридий выделяется не полностью. [c.221]

Перед восстановлением металла на поверхности пластмассы во многих случаях необходимо адсорбировать небольшое количество ионов олова, серебра или палладия, которые катализируют или ускоряют собственно восстановление. Для этого поверхность обрабатывают (обливанием или распылением) в течение /2 — 1 мин соответствующими разбавленными растворами (0,5—2%-ными). [c.77]

От действия едкой щелочи, которая повышает чувствительность реакции, пятно делается интенсивно черным. Почернение обусловливается восстановлением ионов золота и палладия до металлов интенсивно черного цвета [c.53]

Первый слой покрытия на диэлектрики наносят путем химического восстановления металла. Наиболее изученными являются процессы никелирования, кобальтирования и меднения. Эти процессы — автокаталитические, т. е. процесс восстановления (например, солей никеля гипофосфитом натрия) начинается самопроизвольно только на поверхности некоторых металлов — никеле, кобальте, железе, палладии и алюминии, — которые являются катализаторами. Однако никелевые покрытия можно нанести и на другие металлы и сплавы, например медь, латунь и платину, если эти металлы после погружения их в раствор привести в контакт с никелем или другими более электроотрицательными металлами. На цинке и кадмии процесс химического восстановления никеля совсем не протекает. После нанесения тонкого слоя никеля на них покрытие само катализирует процесс восстановления металла. Одним из основных факторов, определяющих скорость процесса, является температура раствора, оптимальной является температура 96— 98 °С. [c.335]

Подготовка поверхности пластмасс. Химическому осаждению металлов из пластмассы предшествуют операции обезжиривания, травления и активирования. Особенно важна операция активирования, ибо в результате ее выполнения на поверхности пластмассы образуются микроскопические зародыши, обычно из палладия или серебра, диаметром в несколько тысячных микрометра, которые служат катализаторами последующей реакции химического восстановления металлов. [c.34]

Несмотря на свою кажущуюся простоту, каталитическое гидрирование требует от химика большой тщательности в работе. Это относится к приготовлению катализаторов в их различных формах металлические черни — мелкие порошки свежевосстановленных металлов, получаемые из окислов платины или палладия восстановлением водородом непосредственно в реакционной среде скелетные [c.73]

При прокаливании осадков рутения, родия, палладия и иридия получаются остатки, состоящие полностью или частично из окисла, который необходимо восстановить до металла умеренным нагреванием в токе водорода. Поверхность восстановленного металла абсорбирует водород, последний при последующем соприкосновении с воздухом каталитически окисляется и образовавшаяся вода может быть источником положительных ошибок, поэтому во время охлаждения восстановленного металла водород вытесняют углекислым газом. [c.393]

В работе использовались тонкие пленки золота, палладия, платины, серебра, никеля, нанесенные на вкладыш. Они получались восстановлением металлов из соответствующих солей либо в токе водорода,. [c.232]

Те количества водорода, которые адсорбируются губками рутения, родия и иридия, не влияют на результаты определения этих элементов. В момент прекращения тока водорода, когда восстановленный металл приходит в соприкосновение с воздухом, часто можно наблюдать кратковременную вспышку, являющуюся следствием каталитического окисления водорода. Развивающейся в процессе реакции теплоты достаточно для испарения образующейся при этом на металле воды. Однако в случае определения осмия каталитическое окисление приводит к заметной потере металла в виде четырехокиси, и поэтому, прежде чем металл прийдет в соприкосновение с воздухом, водород следует вытеснить струей какого-нибудь инертного газа, например углекислого газа или азота. Палладий же поглощает значительные количества водорода, и поэтому результаты определения будут вообще неправильны, если не удалить водород, лучше всего, кратковременным прокаливанием металла в атмосфере инертного газа. [c.382]

Восстановление окиси палладия до металла происходит легко при комнатной температуре, поэтому после регенерации катализатора воздухом не нужна обработка его водородом при повышенной температуре, как это рекомендуется в патенте фирмы Шелл [666]. [c.248]

Иногда при осаждении следов вещества носителем происходит образование соединения. Так, например, гидроокись железа легко осаждает мышьяк (1П и V) и фосфор в виде малорастворимых арсенита, арсената и фосфата железа. Осаждение микроэлемента может быть более полным, чем это следует из растворимости образовавшихся соединений, благодаря тому, например, что происходит сильная адсорбция арсената железа гидроокисью железа. Другой случай образования соединения при осаждении встречается при использовании теллура в качестве носителя для золота, платины и палладия. Эти металлы количественно осаждаются, когда к раствору их солей, содержащему небольшое количество теллурита щелочного металла, добавляют такие восстановители, как сернистую кислоту или хлорид олова (II). Вероятно, благородные металлы образуют теллу-риды при этих условиях и осаждаются в таком виде с восстановленным теллуром. Однако осаждение этих металлов было бы, несомненно, не менее полным, если бы никакого образования соединения не происходило и восстановленные металлы действовали бы просто как кристаллизационные центры для элементарного теллура. [c.33]

В качестве металлов переменной валентности могут использоваться медь, кобальт, палладий, марганец, хром, железо. При достаточно высокой температуре полимеризации могут протекать вторичные реакции восстановления металла гидроперекисью [c.141]

Каталитическое восстановление оксидов азота. Проводят 13 присутствии в качестве катализаторов сплавов из металлов платиновой группы (палладий, рутений, платина, родий) или составов, содержащих никель, хром, медь, цинк, ванадий, церий и др. Восстановителями служат водород, оксид углерода, метан п другие углеводороды [c.65]

Примером реакции присоединения к бензольному ядру является каталитическое гидрирование бензола до циклогексана, которое протекает очень гладко с такими катализаторами, как мелкораздробленный никель, платина или палладий. Для успешного хода восстановления, особенно при работе с платиновыми металлами, необходимо применять очень чистый бензол, без примеси тиофена [c.478]

Восстановление никеля из его солей с помощью гипофосфита самопроизвольно начинается лишь на металлах группы железа и на палладии, которые катализируют этот процесс. Для покрытия других, каталитически неактивных металлов, например меди или латуни, необходим контакт этих металлов в растворе с алюминием или с другими, более электроотрицательными, чем никель, металлами либо предварительное Погружение на короткое время (10—60 с) в разбавленный раствор хлористого палладия. [c.411]

Встречаются окислительно-восстановительные электроды, значение электродного потенциала которых зависит от активности окисленной и восстановленной формы ионов в растворе. Этот электрод состоит обычно из металла (платина, палладий и т.д.), инертного в отношении окислительно-восстановительных превращений и погруженного в раствор, содержащий ионы как высшей, так и низшей форм окисления. Например, [c.253]

К нейтральным или слабокислым растворам солей металлов добавляют восстановитель, например, муравьиную кислоту, и слабо нагревают (выделение газов, почему ). В противоположность палладию восстановление платины идет вяло и лишь при длительном нагревании через стадию коллоидного раствора приводит к постепенной коагуляции металла. Также очень медленно идет восстановление платины формальдегидом НСОН в растворе NaOH. [c.644]

Металлизацию производят путем обработки неметаллических деталей в растворах, в которых металлические покрытия образуются в результате восстановления ионов металла присутствующих в растворе под действием восстановителей Полученный тонкий слои восстановленного металла затем доращивают гальваническим способом до необходимой толщины Химико электролитический способ металлизации обеспечивает получение большого количества покрытий по видам и толщинам не требуя для его выполнения сложного оборудования, дает возможность получить равномерные по толщине покрытия и хорошее сцепление покрытий с основой Подготовка поверхности пластмасс. Химическому осаждению металлов из пластмассы предшествуют операции обезжиривания травления и активирования Особенно важна операция активиро вания ибо в результате ее выполнения на поверхности пластмассы образуются микроскопические зародыщи обычно нз палладия или серебра диаметром в несколько тысячных микрометра которые служат катализаторами последующей реакции химического восста новления металлов [c.34]

Процесс химического кобальтирования более чувствителен к примесям, чем процесс химического никелирования малые количества ионов роданида и циана (концентрация О 01 г/л) полностью прекра щают процесс восстановления металла на поверхности В присутствии солей кадмия скорость осаждения кобальта замедляется Некоторое снижение скорости процесса наблюдалось при введении в раствор солей хлористого цинка магния или железа (концентрация 1 г/л) При наличии ионов палладия в растворе происходит сильное раз ложение гипофосфита сопровождающееся выделением метал та в виде порошка и непроизводительным расходом восстановителя В присутствии сернокислой меди (О 1 г/л) н хлористого аммония (1 О г/л) вид покрытия не меняется, и скорость восстановления кобвльта не изменяется [c.56]

Для каждой партии низкотемпературных элементов готовится овеж нй раствор солей платины и палладия (0,0125 г Р1С14, растворенной в 0,75 мл дистиллированной воды, с добавлением 0,0125 г РёСЬ при тщательном перемешивании). Раствор наносится по капле (всего восемь капель) на белый шарик. После нанесения каждой капли шар ик прогревается при этом происходит восстановление металлов из солей раствора. В конечном итоге на шарике носителя образуется черная матовая [c.135]

Н. Д. Зелинским и сотрудниками. В качестве катализаторов ими использовались платина, палладий и никель, нанесенные на носители, например на активированный уголь и окись алюминия. Каталитическое дегидрирование в присутствии указанных восстановленных металлов протекает в паровой фазе при 300—330° без образования каких-либо промежуточных продуктов дегидрирования типа циклоолефинов или циклодиолефинов. Лишь циклопарафины, содержащие шесть углеродных атомов, способны дегидрироваться пятичленные углеродные кольца, а также любые другие циклические структуры, кроме шестичленных углеродных колец, остаются неизмененными (правило Зелинского). Для дегидрирования шестичленных нафтеновых структур рекомендованы с.пе-дующие катализаторы 1) платина на окиси алюминия (или на древесном угле), [c.137]

В 1906 г. появилось первое сообщение Фокина о роли водородистых металлов в реакциях восстановления непредельных жирных кислот [63]. В сообщении указывалось, что пары амилового эфира олеиновой кислоты над платиной гидрируются в эфир стеариновой кислоты. Вслед за этим была изучена гидрогенизация эруковой, мезаконовой, итаконовой и других кислот [64], а также некоторых распространенных растительных масел [65]. Катализаторами гидрогенизации служили платиновая чернь и восстановленные палладий ( водородистый палладий ), никель и кобальт, т. е. катализаторы, которыми пользовался в свое время Зайцев (Pt и Рё) и с 1897 г. Сабатье (N1, Со). На работы этих ученых ФокИн делает соответствующие ссылки. Однако, в отличие от тех пособов контакта реагента с катализатором, которыми пользовались Зайцев и Сабатье, Фокин применяет иной способ он суспендирует порошки восстановленных металлов в эфире, а затем в масляной или валериановой кислотах, т. е. в растворителях, и гидрогенизацию ненасыщенных кислот осуществляет при постоянном токе водорода в растворе. Это, казалось бы, незначительное нововведение явилось исключительно важным шагом в дальнейшем развитии катализа. [c.58]

Восстановление металлами ( цементация ). Платина, палладий, родий, иридий и золото могут быть осаждены в виде металлов при действии на слабокислые растворы их солей цинка, магния, меди и железа [8, 39—43]. -Выделяющиеся осадки металлов почти всегда содержат примененный для осаждения металл. Они могут содержать также примеси других элементов, находившихся в растворе. Большое влияние на полноту осаждения платиновых металлов оказывает кислотность раствора чем она выше, тем больше возможность растворения выделяющегося металла. Повышение концентрации солей в растворе (хлори-стапо натрия, хлористого аммония и других) уменьшает степень извлечения платиновых металлов цементацией. [c.253]

Иногда при осаждении в присутствии коллектора образуется соединение между коллектором и осаждаемым веществом. Так, гидроокись железа легко осаждает мышьяк (III) и (V) и фосфор, образуя малорастворимые арсенит, арсенат и фосфат железа. Осаждение микрокомпонента может быть более полным, чем можно было бы предполагать по растворимости образовавшегося соединения, вследствие того, например, что гидроокись железа сильно адсорбирует арсенат железа из его насыщенного раствора. Другой случай образования соединения при осаждении встречается при использовании теллура в качестве коллектора для золота, платины и палладия. Эти металлы количественно осаждаются при добавлении восстановителей (например, SO2 или Sn b) к раствору их солей, содержащему небольшие количества теллурита щелочного металла. Вероятно благородные металлы образуют при этих условиях теллуриды и осаждаются как таковые совместно с восстановленным теллуром. Однако осаждение этих металлов было бы полным и в том случае, если бы образование соединения и не происходило и восстановленные металлы действовали бы просто как кристаллизационные центры для элементарного теллура. Последний тип собирания следов определяемого элемента иллюстрируется станннтной реакцией на висмут в присутствии солей свинца. Восстановленный висмут образует зародыши кристаллизации, на которых быстро отлагается свинец в отсутствие висмута восстановление свинца станнитом происходит очень медленно Этот частный случай почти не имеет практического значения для количественного анализа, но аналогичные случаи могут найти прйме-нение. [c.36]

Чтобы осадить химическим методом другие, способные к восстановлению, металлы (в том числе никель, кобальт и их сплавы, медь, платину, родий) на неметаллическую поверхность, последняя должна нести на себе тонкий подслой катализатора, обычно палладия. Каталитический подслой палладия образуется после обработки сенсибилизированной оловом поверхности в подкисленном 0,1—1 %-ном растворе Pd lj [c.58]

Химическое восстановление никеля является автокаталити-ческой реакцией, так как металл, образовавшийся в результате химического восстановления из раствора, катализирует дальнейшую реакцию восстановления этого же металла. Но для начального периода восстановления металла необходимо, чтобы покрываемая поверхность им та каталитические свойства, которые создаются в результате выполнения операции, называемой активированием. Активирование заключается в том, что на обрабаты-вае.мую поверхность химическим путем наносят чрезвычайно малые количества металлов, являющихся катализаторами реакции хи-.мического восстановления никеля. Такими катализаторами являются коллоидные частицы или малорастворимые соединения палладия, платины, золота, серебра. Самое широкое распространение получил палладий, обладающий высокой каталитической активностью. [c.38]

Методя определения окиси углерода основаны в большинстве случаев на ее восстановительных свойствах (образование молибденов(Л сини, восстановление йсдаоватового ангидрида до елааентарного йода, восстановление солей палладия до металла и т.д.). [c.11]

Химическое восстановление металлов. Химическое восстановление металлов — один из старых процессов, применяемых для металлизации восковых или лаковых дисков. Одной из операций, существенно влияющей на последующее течение процесса при металлизации каталитически неактивных материалов, является модифицирование поверхности. Это осуществляется в двух последовательных операциях, получивщих на звание сенсибилизация и активирование, проводящих- ся соответственно в растворах хлористого олова и хлористого палладия. [c.98]

Восстановление катионов в цеолитах изучали главным образом для металлов VIII, 1Б и ПБ групп Периодической системы никеля [1-19], платины [20-34], палладия [34-37], меди и серебра [38-43 . Преимущественно исследовали восстановление металлов в цеолитах типа фожазита. При этом были использованы самые разнообразные методы-ЭПР [20, 34, 35, 43], ЯМР [24, 25], измерение магнитной восприимчивости [3-5, 8, 11-13, 19], рентгеновские методы [26, 33, 38, 41, 43], электронная спектроскопия [14, 18, 42], электронная микроскопия [27, 32, 33, 40, 41]. [c.114]

Рутений-палладиевые катализатО ры на двуокиси титана (рутил) были синтезированы нами путем осаждения окислов рутения и палладия на носитель из водных растворов рутената калия и хлористого палладия с последующим восстановлением водородом в течение 1 часа в условиях опыта однавременно с насыщением катализатора. Сумма восстановленных металлов составляла 1% от веса катализатора. Были приготовлены индивидуальные рутениевый и палладиевый катализаторы на Т10г и семь образцов смешанных Ки—Рд/ТЮг катализаторов, содержащих 10, 20, 30, 50, 70, 80, 90% рутения и соответственно 90, 80, 70, 50, 30, 20, 10% палладия в активной фазе. Навеска катализатора на опыт составляла 0,3 г. [c.44]

Влияние условий термообработки в окислительной и восстановительной средах [23]. Дисперсность металлов в цеолитах зависит от условий термообработки. Установлено, что необходимым условием получения высокоактивного катализатора изомеризации парафиновых углеводородов и металлцеолитных катализаторов, содержащих металл в высокодисперсном состоянии, является разложение аммиачного комплекса платины или палладия в среде воздуха или азота при 350-500 °С с последующим восстановлением осушенным водородом при 250-400 °С. При непосредственной обработке катализатора водородом разложение комплекса приводит к образованию неустойчивого гидрида Pt(NH3)jH2 и, соответственно, при его разложении - к агломерации платины. Термообработка в невосстановительной среде способствует сохранению платины в ионносвязанном состоянии в этом случае при восстановлеши водородом получается высокодисперсная платина. [c.63]

Наиболее типичным способом приготовления таких катализаторов является нанесение иа поверхность носителя какого-либо соединения каталитически активного металла, с последующим его восстановлением илн термическим разложением. Этим достигается резкое увеличение удельной активности металла и экономия его, что особенно важно, когда катализаторами являются такие дорогие металлы, как платина, палладий, осмий, иридий и др. Носитель не только способен в небольших пределах изменять активность катализатора ои является одновременно промотором, а иногда влияет и на избирательность нанесенных катализаторов (М, Е, Ададуров) и термическую сто11кость их. [c.351]

Платннозые металлы обладают исключительно высокой каталитической активностью. Известны тысячи реакций, которые они ускоряют. Обычно их используют в высокодисперсном состоянии, платину — в виде так называемой платиновой черни, которую получают химическим или электрохимическим восстановлением хло-роплатината. В качестве катализаторов чаще всего применяют платину и палладий. Последний, в частности, является мощнейшим катализатором гидрирования, особенно активен коллоидный палладий. [c.574]

Каталитическую активность гетерогенного катализатора характеризуют константой скорости реакции, отнесенной к одному квадратному метру поверхности раздела фаз реагентов и катализатора, или скоростью реакции при определенных концентрациях реагирующих веществ, отнесенной к единице площади поверхности. Промышленные катализаторы применяют в форме цилиндров или гранул диаметром несколько миллиметров. Гранулы катализатора должны обладать высокой механической прочностью, большой пористостью и высокими значениями удельной поверхности. Большую группу катализаторов получают нанесением активного агента, например платины, палладия, на пористый носитель (трегер) с высокоразвитой поверхностью. В качестве носителей применяют активированный уголь, кизельгур, силикагель, алюмогель, оксид хрома (П1 и другие пористые материалы. Носитель пропитывают растворами солей металлов, например Pt, Ni, Pd, высушивают и обрабатывают водородом при 250—500° С. При этом металл восстанавливается и в виде коллоидных частиц [л = (2 -f- 10) 10 м1 осаждается на поверхности и в порах носителя. Можно провести синтез катализатора непосредственно на поверхности носителя, пропитав носитель растворами реагентов, с последующей термической обработкой. Так получают катализаторы с металлфталоцианинами, нанесенными на сажу, графит и другие носители. Широко применяются металлические сплавные катализаторы Ренея. Их получают из сплавов Ni, Со, u, Fe и других металлов с алюминием в соотношениях 1 1. Сплав металла с алюминием, измельченный до частиц размером от 10" до 10" м, обрабатывают раствором щелочи, алюминий растворяется, остающийся металлический скелет обладает достаточной механической прочностью. Удельная поверхность скелетных катализаторов превышает 100 м г" . Такие катализаторы применяются в процессах гидрирования, восстановления и дегидрирования в жидкофазных гете рогенно каталитических процессах. [c.635]