Азот, определение в полимерах

На основании определения содержания азота в полимерах была предложена формула, согласно которой в состав макромолекул полимера входит нитрильная группа [51]. При исследовании этих же полимерных препаратов методом инфракрасной спектроскопии были выявлены полосы поглощения, которые характерны для свободных и связанных водородной связью гидроксилов в области частоты 3700—3200 см а также карбонильной группы при частоте 1700 см и 1620 см [54]. [c.22]

III.2.1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОЛИМЕРА И МИНЕРАЛЬНОЙ ЧАСТИ МЕТОДОМ ПИРОЛИЗА В ТОКЕ АЗОТА (МЕТОД 1) [c.117]

П. Д. Джордж и Д. Р. Эллиот 3 определяли азот, непосредственно связанный с кремнием, в мономерных кремнийорганических соединениях путем гидролиза навески в спирте и последующего титрования выделившегося аммиака кислотой. В некоторых случаях раствор исследуемого вещества в спирте оставляли на ночь с избытком кислоты. Последнюю оттитровывали обратно щелочью по фенолфталеину. Для определения азота в полимерах те же авторы применяли метод Кьельдаля и Дюма. [c.308]

Было изучено влияние зародышей структурообразования на механические и теплофизические свойства аморфных покрытий из ненасыщенных олигоэфиров. Покрытия формировали из растворов полиэфира, содержащего полимери-зующийся растворитель (стирол), на стеклянных подложках при 80 "С. В качестве зародышеобразователя применяли кварцевый песок с удельной поверхностью частиц 0,8 м /г, определенной по адсорбции азота. Структуру полимера вблизи частиц наполнителя исследовали с помощью поляризационно-оптического микроскопа. [c.167]

Как видно из приведенных в работе [708, табл. 1 ] результатов этих экспериментов, в реакции участвуют главным образом концевые группы (существовавшие до измельчения или образовавшиеся во время механической обработки). Боковые группы оказывают незначительное влияние на ход реакции (по сравнению с нарой целлюлоза — поливиниловый спирт). Возникшие при механическом воздействии активные центры вносят определенный вклад в развитие процесса. Если реакция проводится в атмосфере кислорода, содержание азота в полимере повышается, видимо, вследствие более высокой реакционной способности перекисных групп. В [539] показано также влияние многих акцепторов радикалов. [c.151]

Анализ полимера на содержание в нем хлора, фтора, серы, азота, фосфора, кремния, титана дает возможность определить принадлежность исследуемого вещества к определенному классу полимеров. Если полимер не содержит указанных элементов, определяют числа омыления. [c.32]

Опыты проводились в стеклянных ампулах или бутылях в атмосфере очищенного азота или воздуха при комнатной температуре, при 40 и 100°. Учитывая, что производственные емкости изготавливаются из алюминия, в ампулы и бутыли добавлялись алюминиевые стружки с таким расчетом, чтобы на 100 г стирола приходилось 160 см поверхности алюминия. В опытах применялся свежий стирол-ректификат, получаемый в производстве. Сера, ПДА, П-20, и гидрохинон были обычными техническими продуктами и очистке не подвергались. Использовался импортный образец ТБК. Технический азот очищался от кислорода пропусканием через медные стружки в растворе аммиака и хлористого аммония I31. Альдегиды, перекиси и полимер определялись по принятым методикам I91. Точность определения перекисей составляла [c.73]

Сравнительная оценка влияния природы полимеров на коэффициент газопроницаемости может быть сделана на основании данных, полученных при определении проницаемости некоторых полимеров для водорода, гелия, азота, кислорода и двуокиси углерода (табл. 4). [c.65]

Ход определения. Навеску полимера (0,7—0,8 г) помещают в мерную колбу емкостью 50 мл и растворяют в 10 мл бензола, доводят до метки метанолом, омесь несколько раз взбалтывают и оставляют стоять в течение 30 мин для лучшего отстаивания полимера. 1—2 мл полученного раствора прибавляют к 5 мл фона (раствор Н(СНз)41 в 92%-м метаноле), пропускают водород или азот в течение 5 мин и полярографируют, начиная от [c.117]

Реакционную смесь выдерживают в течение 1 ч при —78 °С, затем из сосуда в токе азота отбирают определенный объем раствора с помощью сухого медицинского шприца, заполненного азотом. Отобранную пробу по каплям прибавляют к 10-кратному объему метанола, в результате чего поли-а-метилстирол выпадает в осадок. К оставшейся в сосуде реакционной смеси добавляют новую порцию (5,9 г) а-метилстирола при этом красный цвет раствора не должен исчезать.. Через 1 ч из смеси вновь отбирают пробу и в сосуд опять добавляют свежую порцию мономера. Еще через 1 ч опыт прекращают добавлением метанола к реакционной смеси, и полимер выпадает в осадок. Полученные образцы переосаждают из раствора тетрагидрофурана в метанол, фильтруют с отсасыванием и высушивают в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. [c.149]

Тщательно высушенную двухгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную термометром, вводом для азота и магнитной мешалкой, повторно откачивают и заполняют высушенным над РгОб азотом. В токе азота в колбу наливают 20 мл 1,2-диметоксиэтана, 100 мл циклогексана и 6,8 г (0,1 моля) изопрена. Включают магнитную мешалку и при комнатной температуре в раствор добавляют 0,1 ммоля я-бутиллития (0,5 мл 0,2 М раствора в бензоле) при этом раствор окрашивается в желтый цвет и разогревается, что свидетельствует о начавшемся процессе полимеризации. Если реакция не начинается (из-за присутствия загрязнений), в реакционную смесь повторно вносят раствор инициатора, пока не получится устойчивой желтой окраски смеси. Через 3 ч реакция завершается, и к полученному продукту добавляют 50 мг М-фенил-Р-нафтиламина в качестве антиоксиданта. Полимер высаживают в этанол, фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Выход составляет 90—95%. Для определения характеристических свойств полимера (см. пункт В) около 1 г полученного продукта переосаждают из 2%-ного бензольного раствора в 10-кратное количество этанола. [c.153]

Поликонденсация диаминов с дикарбоновыми кислотами может быть осуществлена просто при плавлении смеси хорошо очищенных компонентов при 180—300 °С в атмосфере азота. В этом случае значительное количество диамина может быть потеряно в процессе отгонки воды (особенно в конце реакции при работе в вакууме), и реагенты могут оказаться не в эквимольном соотношении. Так как эквимольное соотношение компонентов является условием получения полимеров с высокими молекулярными массами, диамин следует добавлять в определенном избытке, который устанавливается экспериментально для каждого конкретного случая. [c.205]

Определение углерода и водорода в полимерах, содержащих азот 43 Определение углерода, водорода, азота и кислорода автоматическим [c.3]

Определение азота с предварительной обработкой полимера йодн- [c.3]

Азот настолько инертен, что количественно окислить нли восстановить его невозможно. Значительно проще перевести весь азот, находящийся в полимере, в элементный азот. Поэтому метод газометрического определения азота (при котором весь азот соединения переводят в элементный) наиболее универсален. [c.64]

Количественное определение полимера осуществляют двумя методами. Первый метод — сожжение резины в токе кислорода и вычисление содержания полимера по элементному составу [П]. Второй метод — пиролиз резины при высокой температуре и большой скорости азота и гравиметрическое определение полимера и общего содержания минеральных наполнителей. Первый метод необходим для резин, изготовленных на основе гетеросилоксанового полимера, включая дополнительные химические методы по определению элементов, а также для резин, содержащих сернистые соединения и летучие соединения олова. Резины на основе силоксановых каучуков (СКТ, СКТВ, СКТФВ, СКТЭ и др.), не содержащие летучих соединений, удобно подвергать пиролизу в токе азота. Этот метод точней и экспрессией. [c.111]

Вартаном и Крыловым [38—40] было предпринято обследование каталитической активности окислов металлов (Ве, М , Са, Си, А1, Т1, Ег, V, Сг, Мо, W, Ре, Со, N1) в отношении полимеризации этиленимина. При этом большая часть их оказалась неактивной [38]. Полимеризация протекала только в присутствии М0О3, А12О3 и алюмосиликата. В первом случае был получен трудно растворимый окрашенный аморфный полимер со средним мол. весом — 1800, в двух других — хорошо растворимые бесцветные полимеры с мол. весом 1600, обнаруживавшие на рентгенограммах слабые признаки кристалличности. В ИК-снектрах полимеров, несмотря на невысокий молекулярный вес, отсутствовали характеристические полосы поглощения этилениминных циклов. Судя по результатам титриметрического определения содержания третичного азота, эти полимеры так же сильно разветвлены, как и полиэтиленимин, получаемый гомогенной кислотной полимеризацией этиленимина. [c.41]

Высокотемпературный парофаэный крекинг пропана и нефтяных фракций в присутствии водяного пара является обычным методом получения этилена и пропилена для нефтехимического синтеза. При этом неочищенные газы всегда содержат определенное количество ацетилена, метилацетилена, пропадиена и остаточного бутадиена. Подобные примеси нежелательны при нефтехимической переработке олефинов, и их обычно гидрируют до соответствующих моноолефинов, увеличивая таким образом общий выход продуктов. Гидрированию могут быть подвергнуты как неочищенные, так и частично или полностью очищенные газы (олефиновые концентраты). Для гидрирования очищенных и неочищенных газов используют различные катализаторы, и мы рассмотрим катализаторы этих двух типов. Обработку неочищенных газов проводят обычно в относительно жестких условиях в присутствии грубодисперсных катализаторов, при очистке концентрированных олефинов применяют более мягкие условия и более селективные катализаторы. В обоих случаях на поверхности катализатора происходит отложение полимерного материала, в результате активность его снижается. Для очистки катализатора от полимера каждые 3-6 месяцев проводят его регенерацию водяным паром и воздухом или воздухом и азотом. После 5-10 регенераций катализатор необходимо заменять. Чтобы компенсировать падение активности, вызванное осаждением полимерного материала на катализаторе, повыщают температуру реакции на 20-30°С. На многих заводах замена катализатора, поверхность которого покрылась полимерной пленкой, свежей порцией экономически более выгодна, если иметь в виду убытки, обусловленные потерей времени на регенерацию. [c.189]

При полимеризации ангидрида аланингидроксамовой кислоты (ангидрида Лейкса) получают поли-/--аланин - структурный аналог фиброина натурального шелка. Написать схему синтеза и вычислить молекулярную массу полученного полимера, если при определении свободных аминогрупп по методу Ван-Слайка путем диазотирования навески 3,2445 г вьщелилось при нормальных условиях 1,34 см азота. [c.66]

При определении допустимых сроков хранения стирола-ректификата в различных условиях учитывались требования к -чистоте стирола, о которых говорилось выше. Как правило, допустимый срок хранения лимитировался содержанием альдегида. Исключение -составлял стирол при отсутствии ингибиторов. В атмосфере воздуха при комнатной температуре следы полимера в стироле обнаруживались уже на третьи сутки. В тех же условиях, но в атмосфере азота, полимер появляется через 120 час. Скорость полимеризации представлена на р1ис. 1. Одновременно наблюдалось накопление в стироле альдегидов, однако даже через 700 час их содержание было ниже 0,02% (рис. 2). Содержание перекисей в этих же условиях также оставалось ниже допустимого предела. При 38° в отсутствие ингибиторов полимер в стироле-ректификате появляется меньше чем через одни сутки. [c.73]

Для определения содержания азота берут павески сополимеров (40—50 мг) с различным соотноошеиием мономеров и гомо-полимера ИМК в предварительно взвешенные колбочки Кьельдаля. Затем добавляют к каждой навеске 20 мг смешанного катализатора и 4 мл конц. Н2804. [c.24]

На рис. 27 показана относительная термическая стабильность полимеров, определенная в среде азота при подъеме температуры 5 град1мин. Температуру, при которой кривая имеет перегиб, принимают за показатель относительной термической стабильности. На рис. 28 приведены кривые относительной термической стабильности изоляции эмальпроводов по потере массы при постоянной температуре( 200° С) в зависимости от времени. [c.76]

Химические методы определения молекулярной массы применимы к линейным полимерам с концевыми функциональными группами, которые могут быть определены аналитически. Для установления молекулярной массы такого полимера достаточно найти содержание одной из концевых групп. Содержание карбоксильных групп в полиамидах и полиэфирах определяют титрованием. Содержание аминпых концевых групп рассчитывают по количеству азота, выделяющегося при действии азотистой кислоты [c.223]

В настоящее время на основе исследований различными методами (рентгеноструктурный анализ, электронная и оптическая микроскопия, ЭПР и др.) установлено, что карбонизованные углеродистые материалы состоят из конденсированных полициклических ароматических колец, упорядоченных в двухмерной плоскости и связанных в пространственный полимер боковыми углеводородными цепочками (неупорядоченная часть) [22, 2з] Двухмерные плоскости, уложенные в пачки параллельных слоев, образуют макрочастицы (кристаллиты) определенной структуры, которые принято называть графитоподобными слоями [24]. Коксы отличаются друг от друга соотношением упорядоченной ядер-ной части углерода, состоящей из атомов с Р -гибридизацией, к неупорядоченной (периферийной), включающей атомы с ЗР -, ЗР -и Гибридизацией, а также количеством и прочностью связей в боковых цепочках, что в конечном счете обусловливает их химическую активность и другие свойства. Б отличие от графита углеродные слои в 1 воблагорояенных нефтяных коксах и других углеродистых материалах беспорядочно ориентированы вокруг оси, перпендикулярной этим слоям (турбостратное расположение). В ядерную часть структуры или в боковые группы могут входить гетероатомы кислорода, серы, азота и металлов. [c.7]

ОТВОДОМ для отгонкн летучих (рис. 6). Азот следует подавать на дно ампулы ниже поверхности форполимера в случае необходимости ампулу можно нагревать в атмосфере азота до разжижении полимера, так что конец ввода может быть опущен прямо б жидкость. Затем ампулу откачивают и азот пропускают через реакционную массу в течение определенного времени при известной температуре. О глубине реакции можно судить приблизительно по скорости пробулькивания пузырьков азота. К концу реакции скорость пробулькивания азота бывает чрезвычайно низкой. Когда решают, что реакция закончена, смесь охлаждают и обрабатывают, как это описано в последующих главах. [c.20]

При исследовании биоповреждений металлоконструкций имеются определенные методологические трудности. Во-первых, био-повреждения материалов микроорганизмами носят специфический характер. В отличие от других видов повреждений в них непосредственно участвуют живые организмы, т. е. приходится иметь дело с биологическими объектами и процессами. Ркследования осложняются из-за видового многообразия микроорганизмов и взаимного влияния их друг на друга как положительного, так и отрицательного (симбиоз, комменсализм, конкуренция, антагонизм и т. п.), а также вследствие сложных процессов, протекающих внутри самого микроорганизма (метаболизм, анаболизм, катаболизм). Кроме того, нестабильность некоторых полимерных материалов и влияние их на микроорганизмы еще более усложняет проблему. Материалы конструкций техники и сооружений, а также условия эксплуатации последних, в особенности температурные факторы, влияют на развитие микроорганизмов и вызывают их эволюцию. Выявлено, что отдельные полимеры ЛКП и некоторые вещества (амины, кетоны, окислы азота и пр.), а также пониженная температура (-Ь4...-Ьб °С), искусственная аэрация и другие факторы определяют видовой состав (отбор) и адаптацию наиболее жизнеспособных микроорганизмов. В процессе отбора и адаптации повышается их агрессивность в отношении материалов, на которых они образуют колонии. [c.47]

Т. полимеров-чувствит. метод изучения разл. типдв сегментальной подвижности и релаксац. процессов, диффузии низкомол. примесей, структурных переходов и т.п. Лучше всего исследована радиотермолюминесцешщя полимеров (метод РТЛ), стимулированная у-квантами или быстрыми электронами при т-ре жидкого азота (77 К). Поскольку вид кривой РТЛ зависит от структуры и предыстории образца, метод РТЛ используют при исследовании вулканизации, пластификации, ориентации полимеров и т. п. Изучение РТЛ в поле мех. напряжений позволяет выяснять мол. механизм вынужденной высокоэластичности. Положение максимумов на кривой РТЛ служит для определения состава и однородности смесей полимеров напр., наличие полиэтилена, натурального или изопренового каучука в многокомпонентных смесях удается обнаруживать при их содержании 1-2%. [c.542]

В отдельных случаях с помощью обычных методов сополимеризации можно получить удовлетворительные стандарты, но окончательный состав таких композиций зачастую неизвестен с точностью, достаточной для их использования в качестве стандартов. Для того чтобы охарактеризовать полимерную композицию, полезны методы химического анализа, если они доступны. Третий метод стандартизации основан на т уименении меченых атомов. В одном из примеров этилен, меченный С, использовали для приготовления этиленпропи-леновых сополимеров и их составы определяли из удельных активностей [34]. В другом случае стандарты для ИК-анализа тройного сополимера метилизопропенилкетона, бутадиена и акрилонитрила были приготовлены с использованием метилизопропенилкетона, меченного " С. Содержание акрилонитрила определяли по содержанию азота методом Дюма [105]. Для определения состава стандартов применяют и метод ЯМР. Методы стандартизации этиленпропиленовых сополимеров были рассмотрены в обзоре Тоси и Чиампелли [109], а Хэмптон [47] дал таблицу из 39 литературных ссылок, относящихся к методам количественного анализа полимеров. [c.267]

IV,В, несомненно, приобретает все большее значение. Расположение связи азот — металл обычно известно и вполне определенно, поэтому при дальнейших реакциях образуются тах же вполне определенные продукты [134. Перегруппировки для рассматриваемого метода не характерны, за исключением указанных в разд. IV,В,2. Условия и аппаратура для синтеза значительно более сложны, чем для реакций, рассмотренных в разд. II и III, особенно по той причине, что все металлические производные очень чувствительны к присутствию воздуха и воды. Однако использование таких соединений, особенно в тех случаях, когда другие методы синтеза непригодны, например для получения соединений типа N(SiR3)3, более чем компенсирует указанный недостаток. До сих пор нет сообщений об образовании полимеров в качестве промежуточных продуктов реакции получения соединений с металлами, хотя полимеры могут образовываться при последующем пиролизе (см. разд. V). [c.171]

Вначале сетку аппарата разогревают до 300—500°, затем в аппарат вводят аммиачно-воздушную смесь (содержащую 10% NHa), которую продолжают пропускать через аппарат в течение 3—4 ч, пока устанавливается температура 800—900° и достигается определенная. активность катализатора. После этого в смеситель газов через специальный фильтр и расходомер начинают подавать метан. В выходящих из контактного аппарата газах содержится (при работе на метановой фракции нефтяного газа, содержащей 97—97,5% СН4) около 6% H N, 1,5—1,7% NH3, 0,2% СО2, 4,3—4,5% СО, 0,5% СН4, 7,5% Н2, 0,1% О2, 56,7% азота, 23—23,5% водяного пара. Степень превращения аммиака в H N в зависимости от условий составляет 63—70%- После контактирования газы с температурой 900—1000° проходят котел-утилизатор, где быстро охлаждаются до 150° (т. е. до температуры несколько выше точки росы с целью предотвращения гидролиза синильной кислоты). Охлажденную газовую смесь направляют в башкю, орошаемую слабым раствором смеси серной кислоты и сульфата аммония для поглощения непрореагировавшего аммиака ц Предотвращения образования полимеров цианистого водорода i37-iS9 [c.483]

Определение химического состава полимера является первостепенной задачей, поскольку наличие тех или иных функциональньк групп в полимере даже в количестве около 1% мае может оказывать решающее воздействие на все его показатели. Количество непредельных связей в каучуке определяет его стабильность при окислительном старении, способность к вулканизации и т.д. Еще большее значение имеет анализ химического состава полимеров в тех случаях, когда они являются продуктами сополимеризации. Как известно, состав сополимера отличается от состава исходной смеси вследствие различной реакционной способности мономеров и, если неизвестны константы сополимеризации мономеров, его можно найти только аналитическим путем. Очевидно, что в случае двойных сополимеров (а таких большинство) достаточно определить содержание звеньев лишь одного из сомономеров. Если второй сомономер резко отличается от первого по составу (наличием азота, хлора, серы и др.) или по степени непре-дельности (например, в случае сополимеров олефинов и диенов), то анализ может быть выполнен химическим путем и без больших затруднений. Однако анализ таких сополимеров, как бутадиен-стирольные, затруднителен, и предпочтительнее пользоваться физическими методами. [c.32]

Определение микроструктуры полимеров осуществляют методами гакционной и пиролитической газовой хроматографии, а также пу-5м сочетания химических реакций, проводимых вне хроматографа, с ледующим газохроматографическим анализом продуктов реакции. 1я этой же цели используют хроматографические анализаторы эле-рентного состава, разделяющие оксиды азота, углерода и воду, обра-f ющиe я при сжигании образца. [c.49]

Ход определения. Навеску полистирола (0,2 г) помещают в мерную колбу емкостью 25 мл и растворяют в 3 мл диоксана. Полученный раствор доводят до метки уксусной кислотой. Отфильтровав осадок полимера, отбирают пипеткой 10 мл фильтрата в сухую мерную колбу емкостью 25 мл, приливают 0,5 мл раствора НаКОг, слегка встряхивают колбу и выдерживают 20 мин при 20 ""С. Затем разбавляют реакционную смесь водой прибавляют 5 мл раствора СНзСООЫа и 1 мл раствора желатины и доводят до метки водой. Полученный раствор продувают азотом 5 мин и полярографируют в термостатированной ячейке при 20 °С. Записывают полярограмму от О до —1 В. Расчет проводят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. [c.98]

В круглодонную колбу емкостью 50 мл помещают 9,7 г (0,05 моля) диметилтерефталата, 7,1 г (0,115 моля) и этиленгликоля, 0,015 г чистого безводного ацетата кальция и 0,04 г трехокиси серы. Колбу соединяют с дефлегматором, воздушным холодильником, пауком и приемником. Систему откачивают и заполняют азотом, а содержимое расплавляют на масляной или металлической бане при 170 °С. Через длинный капилляр, опущенный практически до дна колбы, пропускают ток азота. Переэтерификация происходит моментально. Метанол отгоняют и собирают в приемник для определения степени конверсии. Как только прекращается выделение спирта (через 1 ч), температуру повышают до 220 °С и поддерживают ее в течение 2 ч для того, чтобы отогнать остатки метанола. Избыток этиленгликоля удаляют, повысив температуру до 220 °С на 15 мин, а затем до 280 °С. Еще через 15 мин приемник заменяют круглодонной колбой и систему откачивают до 0,5 мм рт. ст., поддерживая постоянную температуру на уровне 280 °С. Через 3 ч реакция поликонденсации заканчивается. Пропуская ток азота в систему, колбу охлаждают, а затем осторожно разбивают молотком и извлекают твердый полиэтиленгликольтерефталат. Полиэфир растворим в ж-крезоле и может быть переосажден эфиром или метанолом. Определите вязкость полимера в. w-крезоле или в смеси фенола с тетрахлорэтаном (1 1) (см. раздел 2.3.2.1) и температурный интервал размягчения полимера. Волокна, полученные из расплава, можно растягивать руками. Для синтеза полиэфира можно использовать прибор, описанный п опыте 4-08. [c.198]

Хорошо известны [84] данные о непосредственном взаимодействии ПВХ с металлами, и в частности с цинком, в диоксановых и тетрагидрофурановых растворах с образованием полимера е цик-лопропановыми кольцами. Подобные реакции характерны и для хлорированных полимеров. Так, Нерсесяном и Андерсеном [59] была использована реакция ХСПЭ с цинковой пылью для определения суммы дихлоридов с атомами хлора у соседних атомов углерода и 1,3-дихлоридов по методу Марвела. Реакцию проводили в растворе диоксана в атмосфере азота при 100°С в течение 186 ч. [c.65]

По размеру пор их подразделяют на микропористые, переходнопористые и макропористые [42, 43]. Однако такая классификация пор, принятая в адсорбционной технике, не всегда может быть механически применена для характеристики пористости полимерных матриц [4, 44]. С одной стороны, это связано с тем, что при адсорбционных измерениях, проводимых при температуре кипения азота, большинство полимерных тел сжимается и, следовательно, уменьшается размер их пор. С другой стороны, классификация полимерных матриц по размерам пор в сухом состоянии не учитывает явлений, происходящих при сольватации полимеров растворителями, хотя очевидно, что сольватация как исходных сополимеров, так и ионитов на их основе приводит к изменениям пористой структуры [45]. Поэтому более точными являются определения, приведенные в работе [46]. [c.21]

Определение азота с предварительной обработкой полимера иодистоводородной кислотой [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология