Метиламин величины рКа и рКь

Расчет строится на основе значений Д// , 298 298 коэффициентов а, Ь и с уравие- ия Ср — а + + сТ для веществ, лежащих в основе соответствующего гомологического ряда (для ациклических углеводородов — метан, для ароматических — бензол, для первичных аминов — метиламин и т. д.). В эти основные величины вводят, согласно изложенным ниже правилам, поправки на удлинение углеродной цепи, замещение простых связей двойными нли тройными и т. д., пользуясь для этого приведенными ниже табл. I—V. [c.88]

Относительный путь перемещения рассчитан как частное от деления величины пути цистеин — вещество X на величину пути цистеин (Ef = 0)— метиламин (Ef = 1). В случае веществ, движущихся к аноду, получают величины Ef с отрицательным знаком. [c.432]

Дипольный момент - векторная величина, имеет направление от положительного к отрицательному заряду и изображается стрелкой над связью. Например, дипольные моменты связей С-М и С-0 в молекулах метиламина и метанола показаны ниже [c.59]

Доказано, что в молекуле этана электроны связи углерода с углеродом распределены симметрично и дипольный момент равен нулю. При замене углерода другим атомом, например азотом или кислородом, электрическая симметрия искажается за счет разницы в зарядах ядер, управляющих электронами ковалентной связи, и получается диполь, величина которого для метиламина и метилового спирта, выраженная в электростатических единицах, приводится ниже [c.555]

Константы кислотной и основной диссоциаций принято выражать отрицательным логарифмом обычной константы кислотности К. Для кислот величина р/С соответствует числовому значению р/( . У основных соединений, таких, как метиламин, группировка СНзЫНз может диссоциировать, давая протон, константа кислотности в этом случае выражается уравнением (1) и связана с р/Со уравнением (2), выведенным на основании константы ионизации воды [c.633]

Численное значение частоты симметричных деформационных колебаний СНз в том случае, когда метильная группа присоединена не к углероду, а к атому другого элемента, в большой степени определяется электроотрицательностью последнего, и величина смещения может быть очень значительной. Фтористый, хлористый, бромистый и йодистый метилы поглощают соответственно при 1475, 1355, 1305 и 1255 см [29]. Изменение этой частоты в случае различных элементов можно проиллюстрировать на примере метанола (1456 см.- ), диметилового эфира (1466 см группа СНз—О), диметилсульфида (1323 группа СНз—5), метиламина (1418 сл1 , группа СНз—Н). Силиконы с группой СНз—51 обнаруживают постоянное поглощение при 1250 сл( , а фосфорсодержащие соединения СНз—Р могут поглощать около 1280 см . [c.31]

Используя устройство, описанное на стр. 32, в настоящее время снабженное охлаждающим приспособлением (см. рис. 26), Пастуска и Тринкс [231 разделяли на слоях силикагеля Г, пропитанных борной кислотой, следующие амины, движущиеся к катоду метиламин (величина Mq = 1,00), этиламин (0,69), н.-бутиламин (0,82), этаноламин (1,09), этилендиамии (0,32) и триэта-ноламин (0,51). Полученные величины Mq отнесены к метиламину и справедливы для следующих условий опыта. [c.304]

Для метиламина величина Д(ВН+) оказывается существенно меньше, чем для молекулы аммиака вследствие дополнительной стабилизации катион-радикала ( HзNH2) При последовательном увеличении числа алкильных групп в алкиламинах основность молекулы меняется симбатно изменению потенциала ионизации [c.259]

Обычно сравнивают соответствующие величины [а]амида, Ы и Рамина для О ЛИНИИ спектра. Соответствующие примеры даны в табл. 12,, из которой видно, что замена амминогруппы координированной молекулой метиламина не только приводит к уменьшению удельного вращения, но и значительно увеличивает коэффициент амидоинверсии. [c.68]

В работе [24] заряды на атомах формамида были определены с помощью теоретического анализа интенсивностей ИК-полос поглощения молекул НгЙ-СНО и 02Н-СН0 в газовой фазе. Как и в упомянутых выше исследованиях, заряды на атомах рассчитывались в монопольном приближении, но в отличие от прежних расчетов не были привлечены данные по другим соединениям. Аналогичным способом, также полностью независимо, были рассчитаны для сравнения злектрооптические параметры ( 1 и Эц/Э ) ацетона и метиламина [25]. Приведенные в табл. П.З данные ниже рассматриваются в свете существующих представлений о структурной организации формамида. Сейчас же оценим их с точки зрения обсуждаемого вопроса о роли электростатических взаимодействий в стабилизации транс-и цис-конфигураций пептидной группы. Хотя найденные величины парциальных зарядов на атомах, как видно из табл. П.З, зависят от метода расчета, тем не менее полученные во всех работах общие характеристики распределения электронной плотности качественно совпадают. [c.139]

Злектрооптические параметры формамида, как видно из табл. II.6, существенно отличаются от параметров аналогичных структурных элементов ацетона и метиламина. Это указывает на то, что при непосредственном связывании аминогруппы с карбонилом происходит значительное перераспределение электронной плотности. Оно приводит к увеличению дипольного момента С=0, изменению величины и знака момента N- и уменьшению и дифференциации дипольных моментов двух связей N-H аминогруппы. Одновременно резко увеличиваются величины производных дипольных моментов всех связей по их растяжению, что свидетельствует [c.144]

Дай и др [22] рассчитади концентрацию каждой заряженной частицы в насыщенном растворе натрия в метиламине в присутствии 0,1 М дициклогексил-18-краун-б или криптанда [2, 2, 2], используя величины констант равновесия Kg, и Кб полученные из данных по растворимости, спектров поглощения и кондуктометрических исследований. Результаты, приведенные в табл. ЗоЗО, показывают, что в присутствии краун-эфира или криптанда (L) в растворе достигается наибольшая концентрация ионов М , которая примерно равна концентрации Mb ", а концентрация имеющихся в растворе мала в присутствии большого избытка Na. Когда в растворе присутствуют эквимолярные количества атомов М и краун-соединения, образуется катион Mb " в результате связывания М краун-эфиром или криптандом, а анионной частицей в основном является так как для образования М не остается атомов М. Таким образом, использование краун-эфиров и криптандов впервые позволило изменять концентрацию каждой частицы в растворе путем регулирования относительного количества металла (М) и краун-соединения (L). В частности, более высокая растворяющая способность криптандов по сравнению с краун-эфирами определяет новую область исследований в химии растворов щелочных металлов и применение их в органических синтезах и анионной полимеризации. [c.183]

Для количественной характеристики /основности обычно ис-ользуют величину рКа сопряженной основанию В (от англ. ase — основание) кислоты ВН" ", обозначаемую как рКвн+. 1апример, мерой основности метиламина служит величина рКа го сопряженной кислоты — иона метиламмония. [c.109]

Для забуферивания слоев силикагеля в одном случае использована смесь равных частей 0,2 М раствора первичного фосфата калия и 0,2 М раствора вторичного фосфата натрия, а в других случаях — 0,15 М ацетат натрия. Для лучшей идентификации первичных и вторичных аминов можно также провести хроматографическое разделение 3,5-динитробензамидов (ДНБ) на обычных слоях силикагеля растворителем хлороформ — 96%-ный этанол (99+1). Были получены следующие величины hRf [40] метиламин-ДНБ 14, диметиламин-ДНБ 47, зтиламин-ДНБ 22, диэтиламин-ДНБ 68, н.-пропил-амин-ДНБ 38, изобутиламин-ДНБ 42, изоамиламин-ДНБ 50. [c.304]

Вторым примером такого рода могут служить алифатические амины с заместителями у атома азота. При относительно коротких цепях заместителей (метиламины и этиламины) ориентация углеводородных групп на углеродной поверхности определяется углами связи с центральным атомом азота, следовательно, размеш ение углеводородных радикалов аминов параллельно углеродной поверхности адсорбента невозможно. В этом случае (так же, как и при адсорбции одноосновных карбоновых алифатических кислот) величина — AF почти не зависит от строения заместителей аминов. Действительно, значения — AF при адсорбции MOHO-, ди- и тризамещенных аминов практически одинаковы. [c.115]

Основность соединений оценивают по величине сопряженных с ними кислот Например, для метиламина СНдКНз оценивают сопряженной с ним кислоты [c.96]

Многие экспериментальные данные не укладываются в сравнительно простые схемы, изложенные выше, например, непонятно, почему основность метиламинов (метиламин, диметиламин и триметиламин имеют величины рК, + 10,66, 10,73 и 9,81 соответственно) ниже основности этиламинов (значения величин рК, + этиламина, диэтиламина и триэтиламина, соответственно, 10,81, 11,09 и 11,01). Не поддается объяснению на порядок более низкая, чем у остальных пяги представленных аминов, основность триметиламина, а также тот факт, что амин с разветвленными радикалами — диизопропил-амин (рК + 11,13) — основнее, чем амины с более простыми радикалами. [c.211]

Аналогичная ситуация имеет место также в случае других гомологических рядов, например для ряда аминов (метиламин, этиламин и т. д.). Обычно у первого члена каждого ряда наблюдаются некоторые аномалии в спектре поглощения, точно так же, как это имеет место и в отношении его химических свойств. Таким образом, каждая из групп, например —СН МН,, —СН2ОН, —СО2Н, —СНзЗН, имеет характерную область поглощения, практически не зависимую от величины алкильного радикала, с которым она соединена. [c.253]

WHw — 2,5 гс2), то можно найти, что = 1,8-10" сек при —35° С и что, ккалЫолъ Hw С 5 ккал/молъ. Для систем цеолит NaX — метиламин и цеолит NaX пропан не удается интерпретировать результаты измерении, предполагая существование только двух областей. Однако из минимального значения и температурной зависимости минимума можно вывести абсолютное значение времени корреляции тв для температуры минимума и №тальпию активации АНв. В таблице приведены величины тв при 1U ь, АНв и вычисленные энтропии активации А8в- [c.226]

Величина рКа уксусной кислоты составляет 4,8, однако ионизированная аминогруппа в цвиттерионе глицина является акцептором электронов и тем самым усиливает ионизацию карбоксильной группы. Количественно последнюю оиисываег рКа = 2,2, Метиловый эфир глицина благодаря индуктивному (—/) эффекту группы — СООСНз как - основание, в 1 ООО раз слабее, чем метиламин (рКа эфира составляет 7,7, рКа метиламина 10,7). Индуктивный эффект в молекуле эфира должен быть таким же, как и в нейтральной молекуле глицина (V . Незначительное количество последнего вещества существует в равновесии с цвиттерионом глицина (111) (этот вопрос будет обсуждаться позже). То, что индуктивные эффекты в (V) и в метиловом эфире одинаковы, следует из равенства дипольных моментов этих веществ. Увеличение показателя константы ионизации при переходе от метилового эфира глицина к самому глицину (9,9 вместо 7,7) свидетельствует о влиянии ионизированной карбоксильной группы на основность аминогруппы и является еще одним доказательством цвиттерионного строения глицина. Величина 9,9 — количественное выражение двух противоположных тенденций а) ослабляющего основные свойства индуктивного влияния карбоксильной группы и б) усиливающего основные свойства электронодонорного влияния аниона карбоксила, находящегося от аминогруппы достаточно близко, чтобы увеличивать ее электронную плотность. В результате, глицин оказывается всего в 6 раз менее основным (на 0,8 рК), чем метиламин [c.112]

Зависимость рКа от заместителей а-углеродного атома метиламина и р-углеродного атома этиламина показана в табл. 8.10. Эти эффекты являются полностью индуктивными и заместители ведут себя так же, как и при введении их в уксусную кислоту (табл. 8.1). Следует заметить, что влияние заместителей на величину рКа кислот было изучсно шире, чем для оснований. [c.133]

Предполагалось, что в нейтральных молекулах простых алифатических амидинов существует резонанс типа (20)- (21), а в их катионах — типа (24)- (25) [73]. Так, рКа ацетамидина (12,40) заметно выше, чем рКа метиламина (10, 62). Чтобы закончить сравнение, было бы желательно знать рКа простых иминов однако немногие известные значения не очень точны, так как эти вещества в нейтральном и кислом растворе быстро гидролизуются до соответствующих кетонов. Вероятно, характерной величиной является р/( циклогексанонимина (9,1) [74]. Заслуживает упоминания и рка дифенилкетимина (т. е. бензофенонимина), равное 6,8 [117]. [c.47]

В работе изморены относительные интенсивности и потенциалы появления основных ионов в масс-спектрах гидразина, монометил-, 1,1-диметил-, 1,2-диметил-, три-мотил- и тетраметилгидразина. Протабулированы теплоты образования осколочных ионов и приведены вероятные процессы диссоциативной ионизации. Экспериментальные значения тенлот образования согласуются с рассчитанными значениями энергетических величин. Проведено сравнение потенциалов ионизации молекулярных ионов, рассчитанных методом антисимметричных орбит, с экспериментально наблюдаемыми значениями. Теплоты образования различных радикалов гидразила и метиламина, полученные из данных о потенциалах появления, позволяют определить энергии связей в метилгидразинах и других азотсодержащих молекулах. Рассчитаны поте щиалы ионизации различных гидразильных радикалов и найдено, что они имеют неожиданно низкие значения. Отмечается характерное уменьшение потенциала ионизации с увеличением степени метильного замещения. [c.436]

Баррер и Риз [61] показали, что, оставляя в кристаллах контролируемые количества прочно сорбированных молекул-вгостей , можно заметно изменять величину коэффициента диффузии. Молекулы этих модификаторов (вода, аммиак и метиламин) неподвижны при температурах, при которых обычно изучается, диффузия других молекул-вгостей . Модификатор может на несколько порядков изменить коэффициент диффузии молекул- гостей , при этом модифицирующее действие оказывается различным для молекул-вгостей разных размеров. [c.389]

Моравец и Отаки [152] измерили скорости образования и гидролиза амидной связи для различных пар реагентов, многие из которых приведены в табл. 1-21. Показано, что реакция образования амида является реакцией первого порядка по концентрации аниона карбоновой кислоты и нейтральной формы амина, причем порядок реакции не зависит от величины pH, поскольку pH определяет состояние ионизации реагентов. Из табл. 1-21 видно, что скорость образования амида в заметной степени зависит от структуры амида и карбоновой кислоты. Так, муравьиная кислота в 140 раз более реакционноспособна, чем уксусная кислота в реакции с метиламином при 44,4°. Различие между реакционными способностями уксусной, пропиоповой и масляной кислот но сравнению с янтарной кислотой выра жепо в меньшей степени. Это указывает на то, что соседний карбокси-лат-анион не участвует в образовании амида. Аналогично скорость реакции с метиламином значительно выше скорости той же реакции с аммиаком отношение скоростей реакций при 75,8° равно 11 для пропионовой кислоты и 6 для изомасляной кислоты. Увеличение реакционной способности при переходе от аммиака к метиламину, несомненно, связанно с увеличением основности азотистого основания. Оказалось, что, начиная с диметиламина, дальнейшее увеличение основности не оказывает влияния [c.104]

Основность соед1шений оценивают по величине Ка сопряженных с ними кислот. Например,для метиламина H3NH2 оценивают величину р/Са сопряженной с ним кислоты [c.79]

Учитывая величины барьеров вращения вокруг связей углерод — углерод, углерод — кислород, углерод — азот и углерод — сера, можно сделать некоторые предсказания относительно преимущественной геометрии шестичленных гетероциклических систем. Барьеры вращения для этапа, метиламина, метанола и метилмеркаптана составляют соответственно 2,9, 1,9, 1,1 и 1,3 ккалЫолъ (разд. 3-3). Хотя в настоящее время природа этих барьеров до конца не понята, но очевидно, что для рассмотренной группы соединений высота барьера метильной группы увеличивается на 1 ккалЫолъ для каждого заместителя (водорода), присоединенного к гетероатому. Если заместители в этане неполярны и не слишком объемисты, барьер вращения вокруг центральной связи не будет сильно изменяться в зависимости [c.294]

Согласно Ноту и Бейеру [64, алкиламин-бораны склонны к ассоциации. Их молекулярные веса, определенные криосконическнм методом в таких полярных растворителях как вода, диоксан или нитробензол, отвечают мономерной форме, однако в бензоле получаемые значения молекулярных весов значительно выше вычисленных. Степень ассоциации возрастает с увеличением концентрации бензольных растворов. Изучение концентрационной зависимости молекулярных весов от строения показывает, что склонность алкиламин-боранов к ассоциации уменьшается с увеличением углеводородного радикала амина и его раз-ветвленностью. Удвоенный молекулярный вес для этиламин-борана, н-пропил-и изопропиламин-борана получается в 0,2—0,ЗЛ4 растворе, для трет-бушл-амин-борана — в 0,5 Л4 растворе. Молекулярный вес метиламин-борана быстро растет с увеличением концентрации раствора, достигая более чем удвоенной величины уже при 0,1 молярной концентрации. Диалкиламин-бораны также склонны к ассоциации в бензольных растворах, тогда как триалкиламин-бораны, за исключением триметиламин-борана, мономерны. Допускается, что ассоциация алкиламин-боранов происходит за счет дииоль-дипольного взаимодействия. [c.61]

В случае арилирования это влияние проявляется еще резче. Аналогичное действие оказывает и введение ароильных групп. Например, в системе с обращенными фазами величины уменьшаются в ряду 1,4-диамино-, 1,4-диметиламино-, 1-метиламино-4 (п-толил-амино)-, 1,4-ди(п-толиламино)-, 1,4-дибензоиламиноантрахиноны . [c.132]

Наоборот, в сообщении [81] приведен ряд аргументов в пользу существования некоторого подобия в электронном строении катиона ВН+ и катион-радикала В" изозарядных структур. Влияние делокализации положительного заряда в катионе на его энергию принято в монографии Пальма [82] о делокализации заряда говорят квантово-химические расчеты [81, 83], экспериментальные величины энергии связи внутренних электронов гетероатомов в протонированных молекулах [81, 84] и, наконец, данные для величин сродства к протону оснований в газовой фазе. Так, анилин имеет большее сродство к протону, чем аммиак, величины сродства к протону анилина и метиламина близки. В общем, в газовой фазе молекула тем основнее, чем больше возможность делокализации заряда в катионе ВН+ [76, 78]. [c.261]

Численное значение частоты симметричных деформационных колебаний СНз в том случае, когда метильная группа присоединена не к углероду, а к атому другого элемента, в основном определяется электроотрицательностью последнего и его положением в периодической системе [89, 90]. Величина смещений, обусловливаемая влиянием неуглеродных атомов, может быть очень значительной. Фтористый, хлористый, бромистый и йодистый метилы поглощают соответственно при 1475, 1355, 1305 и 1255 см [29]. Изменение частоты этих колебаний можно проиллюстрировать па примерах метанола и диметилового эфира (соответственно 1456 и 1466 см -, группа СН3—О), диметилсульфида (1323 см -, группа СНз— 5) и метиламина (1418сж , группа СНз— N). Силиконы с группой СНз— 51 поглощают постоянно при 1250 см , а фосфорорганическиесоединения, содержащие связь СНз—Р, могут поглощать нблиги 1280 слГ . Если метильная группа соединена с ароматическим кольцом, появляется очень специфичная полоса маятниковых колебаний вблизи 1042 см [91]. Эту корреляцию следует применять с осторожностью, так как жта-производные [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология