Формальдегид поглощение в области

Ниже приведены основные линии поглощения паров формальдегида в инфракрасной области [c.20]

В более коротковолновой области формальдегид имеет еще две интенсивные полосы поглощения, находящиеся в вакуумном ультрафиолете первая при 185 нм, вторая при 155 нм, которые относятся к разрешенным переходам Пр— а и я—>-я, соответственно. [c.65]

Пробу растворяют в смеси изопропиловый спирт — вода и титруют полученный раствор стандартным раствором боргидрида натрия в диметилформамиде. В процессе титрования регистрируют зависимость поглощения альдегида в УФ-области спектра от объема добавленного стандартного раствора боргидрида натрия. Этот метод, возможно, и применим в некоторых достаточно простых анализах, однако в общем случае он имеет серьезные ограничения. Его нельзя рекомендовать как общий метод определения альдегидов, а во многих случаях его специфичность недостаточна. Авторы этого метода предлагали использовать его для определения алифатических и ароматических альдегидов, в молекулах которых отсутствуют электроноакцепторные группы. Анализу мешают перекиси, кислоты и некоторые кетоны. Этим методом нельзя определять формальдегид, ацетали и другие соединения, которые не дают полос поглощения, характерных для карбонильной группы. [c.96]

Анализ спектров продуктов гидролиза полиакрилонитрила едким натром показал, что в областях 3500—3340, 1717—1620 и 1545—1530 м наблюдается ступенчатое поглощение, приписываемое некоторыми авторами появлению первичного н вторичного амида в продуктах реакции полиакрилонитрила формальдегидом в присутствии едкого натра [63]. Появление этих полос поглощения обусловлено, по-видимому, образованием в качестве побочных продуктов циклов амидных звеньев по схеме [c.25]

Максимум полосы оптического поглощения свободного формальдегида в водном растворе в УФ-области спектра находится при а в диапазоне от 285 до 290 нм [23]. [c.15]

Все альдегиды поглощают [145] в сравнительно близкой ультрафиолетовой области спектра, а именно в интервале между 3300—3400 и 2500 А. У большинства альдегидов наблюдается вторая область поглощения при более коротких волнах. Фотолиз простых алифатических альдегидов в парах под действием излучения в первой области поглощения-изучен довольно подробно (см. стр. 275 и сл. в книге [14]). Насыщенные алифатические альдегиды всегда дают окись углерода, однако одновременно с более низкими выходами синтезируются другие соединения. Так, ацетальдегид дает в основном окись углерода и метан, однако в небольших количествах образует также диацетил, глиоксаль, формальдегид, водород и этан. [c.260]

Влияние заместителей на п я -переходы существенно отличается от их влияния на я -> я -переходы, рассмотренные в предыдущем разделе. Так, например, введение электронодонорной группы в молекулу формальдегида сопровождается сдвигом полосы поглощения п я -перехода в коротковолновую область спектра. Величина такого гипсохромного сдвига возрастает при уменьшении энергии ионизации заместителя [53] (см. табл. 32). Указанные [c.220]

Ряд производных по карбонильной группе имеет четко выраженное ультрафиолетовое поглощение. По-видимому, наиболее удобными из них являются легко получаемые и очищаемые 2,4-динитро-фенилгидразоны. 2,4-Динитрофенилгидразоны простых насыщенных альдегидов имеют в спиртовом растворе 51, ,зк =358 2 ммк (исключением является формальдегид, = 348 ммк)-, 2,4-динитрофенил-гидразоны насыщенных кетонов имеют = 364 2 ммк. Коэффициент экстинкции этого хромофора около 22 ООО поглощение наблюдается и в видимой области, чем объясняется окраска (от желтой до оранжевой) этих соединений. Появление амино-, окси-, алкокси-групп или галогена в качестве заместителя у карбонильной группы приводит к с.мещению соответствующего п -> я -перехода в коротковолновую область (см. табл. 1-1). В результате этого, например, иногда затруднено изучение поглощения света карбоновыми кислотами и их производными. Некоторые хромофорные группы, содержа- [c.18]

Энергия возбуждения, соответствующая га — я -переходу, в случае карбонильных соединений включает энергию я-связи группы С = 0 молекулы формальдегида [347] с=о —Ес-о 335 кДж/моль (80 ккал/моль) и энергию сопряжения основного Eg и возбужденного состояния Ее, которые обусловливаются сопряжением между карбонильной группой и заместителями, т. е. hv n- n ) = Ес=о — Ес-о) - -Eg — Ee при этом Е >Ед [121]. Поэтому длина волны п, я -полос поглощения различных кар бонильных производных (кетонов, хинонов и т. д.) обычно соответствует ультрафиолетовой и коротковолновой видимой области [371—373]. Следует подчеркнуть, что прямое га — я -возбуждение не обязательно. При облучении в интенсивной я — я -полосе поглощения первоначально образовавшееся (я, я)-состояние быстро превращается путем внутренней конверсии в га, я -состояние (см. стр. 382). [c.421]

Аналогичная ситуация возникает и в других областях химии. Дипольный п—те -переход в формальдегиде запрещен по симметрии. Причина наблюдаемой малой интенсивности остается пока спорной. В случае ацетальдегида или несимметрично замещенных кетонов элемент симметрии, который делает дипольный переход в формальдегиде запрещенным, исчезает. Переход становится разрешенным. Приводит ли это к скачкообразному повышению интенсивности поглощения Нисколько. Интенсивность остается практически без изменения. Это связано с тем, что истинная симметрия, т. е. симметрия локального окружения карбонильной группы остается неизменной. [c.46]

Формальдегид, Н2СО, обнаруживает в ультрафиолетовой части спектра полосу сильного электронного поглощения, которую можно отнести к переходу п к (см. обсуждение этилена в разд. 13-6). Кроме того, в спектре Н2СО и всех органических соединений, содержащих карбонильную группу (С=0), обнаруживается еще слабая полоса поглощения с большей длиной волны (в области 270-300 нм). Дайте описание электронного строения и молекулярных орбиталей Н2СО и предложите объяснение и отнесение длинноволновой полосы в его спектре поглощения. [c.599]

Изучение спектров поглощения различных парафинов (от пропана до гептана) в ходе их медленного окисления Эгертон начал еще в 1933 г. совместно с Пидженом [14]. В этой ранней работе было найдено, что хотя сами углеводороды прозрачны во всей кварцевой ультрафиолетовой области, но по ходу медленного их окисления в спектрах наблюдается поглощение. При этом для такого углеводорода, как, нанример, пропан, поглощение отсутствует на протяжении всего периода индукции. Впервые возникает оно сразу после окончания периода индукции в виде сплошного интенсивного поглощения в далеком ультрафиолете. Лишь после этого, т. е. на дальнейшей стадии окисления, в спектре появляются полосы поглощения в области от 3200 до 2800 А. Эти последние вполне совпадают с хорошо известным спектром поглощения формальдегида. Сложнее обстоит вопрос с установлением природы вещества, обусловливающего сплошное поглощение в далеком ультрафиолете. Такое поглощение дают как пе-рекиспые соединения, так и органические кислоты. Поэтому авторы провели специальные опыты по сопоставлению интенсивностей сплошного поглощения, измеренного, во-нервых, при медленном окислении парафинов, и, во-вторых, при исследовании спектра кислот, взятых в концентрациях, в которых они возникают при этом окислении. Оказалось, что сплошное поглощение в далеком ультрафиолете в основном связано с образованием кислот. Только нри окислении бутана было найдено, что оно сильнее, чем то поглощение, которое вызывается получающимися в этом случае кислотами. [c.148]

При окислении бутана и других высших парафинов Эгертон и Пиджен обнаружили еще один тип спектра поглощения, а именно сплошное поглощение в области около 2600 А. Оно возникает в конце периода индукции и исчезает с появлением полос поглощения формальдегида. Природа вещества, обусловливающего сплошное поглощение вблизи 2600 А, Эгертону и Пид-жену осталась неизвестной 1. [c.148]

Уменьшение иптрнсивности полос поглощения в области 2750—2550 А, сонровоагдаемое появлением полос формальдегида сплошное поглощение увеличивается [c.150]

Окончательное исчезновение полос поглощения в области 2750—2550 Л полосы формальдегида усиливаются сплошное поглощение распространяется до 2600 А. Окончание реакции сопровождается слабым уменьшением интенсивности полос формальдегида и распространенпем сплошного поглощения [c.150]

Для насыщ. углеводородов возможны только а а -пере-ходы, требующие больших энергий, и соответствующие им полосы лежат в области вакуумного УФ, напр, в случае метана и этана - при 125 и 135 нм соответственно. Для ненасыщ. соединений характерны тс->п -переходы, проявляющиеся при длинах волн 165-200 нм. Наличие сопряжения, алкильных или др. заместителей (в т. ч. содержащих гетероатомы) приводит к смещению полос в длинноволновую область (бато-хромный сдвиг), напр, бутадиен поглощает уже при 217 нм. У карбонильных (как и у тиокарбонильных) соед. в наиб, длинноволновой области находится малоинтенсивная полоса, вызванная ге- ге+-переходом, запрещенным по симметрии. В более коротковолновой области проявляются полосы высокой интенсивности п ->о+- и л->л -переходов. Так, в спектре формальдегида имеются максимумы поглощения при 295 (слабый), 185 и 155 нм. [c.37]

Уксусный альдегид имеет относительно интенсивную полосу поглощения при 277 нм, а формальдегид, по-видимому, не поглощает в УФ-области спектра. Это наблюдение привело Бомеля [17] к созданию метода, в котором после окисления йодной кислотой [c.28]

Азидная группа находится в 3- или 4-положении бензольного цикла. В зависимости от используемых заместителей максимум поглощения этих соединений лежит в области 314—394 нм. В качестве пленкообразующей основы используют сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или винилацетата с кротоновой кислотой, НС или продукты конденсации фенола и формальдегида с производными целлюлозы, например этилцеллюлозой. Все эти композиции растворимы в эфирах гликолей, в ДМФА при 20 °С и в 3 %-ном водном растворе NaOH. Необходимо отметить очень вы- [c.150]

Наиболее длинноволновая полоса поглощения в УФ-области соответствует я -переходу для формальдегида Ямакс — 285 нм. Затем следуют полосы поглощения, соответствующие я—> Д -переходу (Ямакс == 190 нм) И /га -переходу (Лмакс = 160 нм). Полоса поглощения, соответствующая а- а -переходу находится в дальней УФ-области спектра. Хотя простые связи также вызывают поглощение в очень коротковолновой УФ-областц, однако соответствующие группы с а-связями, например СНз-группы, не являются хромофорами. [c.735]

УФ-спектр поглощения газообразного (парообразного) формальдегида состоит из 35—40 полос между 370 и 250 нм с максимумом поглощения при 185 и 293,5 нм [1]. Эти полосы можно разделить на одиннадцать групп, первые семь из которых относятся к ротационному спектру, а остальные четыре к преддиссо-циационному типу. Спектр жидкого мономерного формальдегида в гексане сходен со спектром паров с тем отличием, что он смещен на 0,5 нм в сторону красной области. [c.19]

Из спектров поглощения в далекой УФ-области найдена энергия связи кислород — углерод в молекуле СН2О, равная 688,2 кДж/моль. На основе этих данных также вычислены меж-.атомные расстояния в У-образной молекуле формальдегида [c.20]

Однако при наличии в -положении сильных электроотрицательных групп гел4-диолы чрезвычайно стабильны. Хлоральгидрат, например, настолько устойчив, что его раствор в диоксане, содержащий небольшое количество воды, не поглощает в области обычного поглощения карбонильной группы [10]. При растворении кристаллического хлоральгидрата в циклогексане диссоциация все же наблюдается [10]. Наличие равновесной реакции гидратации зафиксировано для таких соединений, как формальдегид, ацетальдегид, пропионовый альдегид, изобутиральдегнд, моно- и дихлорацетон, диацетил, хлораль и диацетилацетон [10, 32]. Как показывает исследование дихлортетрафторацетонги-драта [23], особенно стабильны гидраты фторсодержащих соединений. [c.369]

В 1957 г. была опубликована работа Блау и Нильсена [841] посвященная исследованию инфракрасного спектра поглощения паров формальдегида на приборах с высокой дисперсией. Область 3—4 мк (3300—2500 см ) исследовалась на модифицированном спектрометре Пфунда с решеткой типа эшеллет. В области 5,7, 6,7 и 7,5—10 мк работа проводилась, на вакуумном спектрометре с решеткой. Применение вакуумного прибора позволило избежать появления в спектре атмосферных полос поглощения, накладывающихся на исследуемые полосы формальдегида. Блау и Нильсен с большой точностью промерили тонкую структуру семи полос в спектре Н2СО (шесть полос связано с основными частотами и одна — с комбинационной частотой). При проведении анализа учитывалось кориолисово взаимодействие между уровнями V5 и V6 . Найденные в работе [841] частоты начал полос, связанных с основными колебаниями Н2СО, приведены в табл. 134 и принимаются в настоящем Справочнике. Следует отметить, что значения и соответствуют возмущенным уровням энергии. [c.462]

Присутствие кислот в продуктах окисления подтверждается ИК-поглощением в области 3370—1720—1246—920 см , относящимся соответственно к валентным колебаниям ОН, С==0, С—О и деформационным неплоским колебаниям ОН. Интенсивное поглощение при 1735 и 1178 см указывает на присутствие алифатических сложных эфиров. Полосы поглощения 720 и 785 см относятся к деформационным колебаниям метиленовых групп в длинных (СН2)п>4 и коротких (СН2)п=1 цепях. Присутствие коротких цепей указывает на расщепление молекулы метана при окислении и образование низкомолекулярных продуктов окиеления. Действительно, в газовой фазе после окисления были обнаружены небольшие количества окиси и. двуокиси углерода, формальдегида, а в жидкой — вода. [c.15]

Теория координационно ненасыщенных хромофоров отличается от теории хромофоров в ее различных вариантах она была предложена П. Пфейффером (1916 г.) на основании координационной теории Вернера. Согласно Пфейфферу, трехвалентный углерод свободных триарилметильных радикалов является основным хромофором. Хромофорные свойства локализованы в индивидуальных координационно ненасыщенных атомах (В. Дильтей, 1920 г.). Под этим термином понимают атомы с числом заместителей, меньшим их максимального координационного числа. Например, углерод координационно насыщен в алмазе и в парафинах, но координационно ненасыщен и, следовательно, окрашен в графите, этилене, бензоле и формальдегиде. (Учитывается, разумеется, и поглощение в ультрафиолетовой области.) Хромофоры теории Витта состоят, согласно повой теории, из двух смежных координационно ненасыщенных хромофоров. [c.553]

Всегда желательно, чтобы анализ колебательных полос по возможности сопровождался анализом тонкой вращательной структуры—отчасти потому, что анализ вращательных полос помогает разобраться в структуре самого колебательного спектра, а отчасти потому, что с его помощью можно оценить степень поляризации полос и таким образом независимо проконтролировать анализ полос колебательной структуры. Более того, разрешенная тонкая вращательная структура позволяет определить моменты инерции, возбужденного и основного состояний поэтому в случае исследования изотопных молекул можно определить валентные углы и длины связей для обоих состояний молекулы. Подобный анализ тонкой структуры электронно-колебательной полосы был проведен, например, для некоторых полос спектра поглощения формальдегида в ближней ультрафиолетовой области (Dieke, Kistiakowsky, 1934) частичный анализ такого рода был [c.17]

Реагенты, способные реагировать со свободными аминогруппами. В качестве такого реагента в химии нуклеиновых кислот часто используется формальдегид он реагирует со свободными аминогруппами цитозина, гуанина и аденина, образуя соответствующие оксиметильные производные (или — после дегидратации — шиффовы основания). Эта реакция сопровождается изменением спектра поглощения (смещением максимума в сторону длинных волн и усилением поглощения в области максимума) поэтому ее можно прослеживать спектрофотометрически. Все основания двухцепочечной ДНК в ее нативной конформации, а также больший или меньший процент оснований в других упорядоченных полинуклеотидах защищены от этой реакции, т. е. не реагируют с формальдегидом, если соблюдаются определенные меры предосторожности (нейтральное значение pH, низкая температура, низкая концентрация), сводящие к минимуму конформационные изменения, которые могут происходить даже в условиях, когда новые ковалентные связи не образуются. [c.145]

Ион меди, фиксированный на инсулине, а также медно-гистидиновый комплекс, связанный с этим белком, представляют, по нашим данным, модели аскорбиноксидазы. В работе Л. А. Николаева и Р. Д. Корпусо вой [53] было обнаружено значительное активирующее действие белков альбумина, казеина и легумина на полифенолоксидазную активность комплексов меди с аминоспиртами и другими лигандами. Во всех этих случаях фиксация на носителях очень слабо сказывается на спектрах поглощения в ультрафиолетовой и видимой областя.х. Активация амино-спиртов на белках обусловлена, вероятно, комплексообразованием с аминогруппами белка, так как обработка белка формальдегидом уничтожает активирующее действие. [c.163]

В результате пиролиза полиэтилена на воздухе при атмосферном давлении (если сравянвать с поведением его при нагревании в вакууме или в среде инертного газа) образуется значительно больше летучих продуктов. Окисление при 140°С приводит к усиленному поглощению в инфракрасной области спектра при 2,81 мк, что объясняется появлением гидроперекисных групп. Повышение интенсивности поглощения при 2,9 мк связано с образованием гидроксильных групп. По мере окисления наблюдается также увеличение интенсивности поглощения в области 5,9 мк, отвечающего карбонильной группе. Появление поглощения при 8—8,5 мк, соответствующего структурам С—О—С, указывает на ачало образования трехмерного полимера. При этом выделяется вода, двуокись углерода, формальдегид, алифатические кислоты. Количество двойных связей в боковых цепях несколько уменьшается, возрастая в главной полимерной цепи . [c.178]

В электронных спектрах (сняты на приборе Spe ord UF-Vis ) ЭНДАХ ПК бисфенола А с формальдегидом наблюдаются полосы поглощения с максимумами 218, 232, 282, 345 и 410 нм. Поглощение в области первых трех полос связано с наличием бензольных и нафталиновых колец в эфирах. Последние две полосы поглощения обычно характеризуют хиноидную и диазогруппы. Для получения дополнительной информации о природе полос поглощения с максимумами 345 и 410 нм изучали зависимость их смещения от полярности растворителя. Увеличение полярности растворителя приводит к гипсохромному смещению максимума 410 нм и батохромному сдвигу полосы поглощения при 345 нм. На основании этого с учетом коэффициентов экстинкции было сделано отнесение этих полос соответственно к п—и п—>-я переходам. Бисфенол А имеет поглощение в областях с максимумами 218 и 282 нм. [c.51]

С це.пью изучения процесса конденсации триметилбензолов с формальдегидом выделены и получены ИК-спектры 2, 4, 6, 2, 4, 6 -, 2, 3,4, 2, 3, 4 - и 2, 4, 5, 2, 4, 5 -гексаметилдифенилметанов в твердом состоянии и УФ-спектры их в растворе изооктана. Показано, что в отличие от соответствующих тетраметилбензолов у всех полученных соединений в области неплоских деформационных колебаний ароматических СН-групп наблюдается расщепление полос поглощения на две или три составляющие. В УФ-спектрах молярные коэффициенты погашения в максимумах в два раза больше, чем у соответствующих тетраметилбензолов. [c.227]

Поэтому, чтобы избежать инфицирования гелей, в суспензии гелей, заполненные колонки и элюенты добавляют бакте-риостазы, которые не должны реагировать ни с матрицей геля, ни с хроматографируемыми соединениями, не должны денатурировать или осаждать их. Если ход хроматографирования прослеживается по УФ-поглощению, то эти соединения не должны также поглощать в той спектральной области, которую используют для обнаружения. В самом начале развития гель-хроматографии был предложен в качестве бактериостазов ряд соединений, в частности толуол, фенол, крезол, формальдегид и хлороформ (см. также гл. 5, табл, 5.10). Однако фенолы и формалин вступают в реакцию с белками и вызывают необратимые их изменения. Хлороформ, который применяется в виде насыщенных водных растворов, непригоден для работы с мягкими гелями, так как вызывает уменьшение степени набухания и, таким образом, неблагоприятно влияет на хроматографические свойства этих гелей. Он также непригоден в тех случаях, когда колонки оснащены пластмассовыми трубками, так как повреждает их. [c.376]

Определение этого акарицида в растительных тканях по окиси этилена, отщепляемой арамитом в процессе кипячения со спиртовой щелочью, предложено Гюнтером и др. (Gunther et al., 1951). Обработка окиси этилена специфическим комплексом реактивов при нагревании до 170° в течение 90 мин. приводит к образованию интенсивной синей окраски с максимумом поглощения в области 610 ммк. Чувствительность реакции — 5 мкг арамита. Оптимальная зона определяемых количеств пестицида соответствует 10—500 мкг в образце. Брокке и др. (Вгокке et al., 1958) также окисляют арамит до окиси этилена, но затем, после отгонки, переводят ее в формальдегид, который определяют колориметрически по оптической плотности в области 520 ммк после обработки ацетоном, фенилгидразином и серной кислотой. В анализ идет 100 г растительного образца. Чувствительность составляет 10 мкг (см. ниже, стр. 157—159). [c.111]

Эгертон и Пиджэн [59] изучали спектры поглощения различных углеводородов и органических соединений в ходе их медленного окисления. Сами углеводороды прозрачны во всей кварцевой ультрафиолетовой области, но при медленном окислении с воздухом в спектре наблюдается интенсивное поглощение. В случае низших углеводородов, таких как пропан, имеет место период индукции длительностью в несколько минут, вслед за которым появляется сплошное поглощение (обычно называемое тушением ), которое наиболее интенсивно в области коротких волн. Вслед за этим в спектре появляются полосы поглощения в области от 3200 до 2800 А, которые совпадают с хорошо известным спектром поглощения формальдегида. На фотографии 4, г приведена спектрограмма медленного окисления пропана. Поглощение в ультрафиолетовой области, предшествующее появлению поглощения формальдегида, может быть связано с образованием либо кислот, либо перекисных соединений и те и другие обладают сплошным спектром поглощения в дальней ультрафиолетовой области. Сопоставление интенсивностей поглощения при медленном окислении [c.158]

Кроме двух типов спектров поглощения, описанных выше, Эгертон и Пиджэн, а несколько позже и Уббелоде [271] обнаружили при медленном окислении бутана и высших парафинов сплошное поглощние в области около 2600 А это поглощение становилось заметным в конце периода индукции и исчезало по мере появления спектра поглощения формальдегида. Такая же область сплош- [c.158]

Уитроу и Рассвейлер нашли, что прибавление тетраэтилсвинца к недетонирующему топливу не вызывает появления полос формальдегида это означает, что поглощение света не может быть обусловлено продуктами окисления этиловых групп тетраэтилсвинца. Было предположено, что тетраэтилсвинец замедляет не только первые стадии окисления, в ходе которых образуется формальдегид, но и последующее окисление самого формальдегида. Хотя присутствие тетраэтилсвинца не приводит к ослаблению поглощения света формальдегидом в газах, находящихся непосредственно перед фронтом пламени, сплошное поглощение в ультрафиолетовой области становится гораздо слабее при устранении стука с помощью тетраэтилсвинца. Это указывает на то, что такие прибавки действительно влияют на процессы, протекающие в газах перед фронтом пламени. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология