Кислоты Классические ионы

Механизм, ответственный за превращение кислоты 16 в ацетон, неясен. Образование соединений 17 и 19 из 16 и 18 соответственно может происходить либо через протонированный по ребру циклопропан типа 20, либо через классический ион типа 21. [c.374]

В галогеноводородных кислотах, где водород связан с наиболее сильными акцепторами электронов (фтор, хлор), молекулы построены по классическому ионному типу. Электрон атома водорода полностью оттянут на галоген. Поэтому атом водорода легко замещается на металл при обычной реакции нейтрализации, т. е. при взаимодействии с растворами гидроокисей оснований. [c.23]

Однако исследование кинетики некоторых реакций, инициированных переносом протона в слабокислой среде, позволяет предположить, что продукт присоединения протона к олефину не является классическим ионом. Например, установлено, что логарифм константы скорости гидратации изобутилена в водной кислоте пропорционален функции кислотности Гаммета Яд, а не концентрации водородных ионов [70]. Это подтверждается исследо- [c.37]

Работ по ионообменной хроматографии анионов существенно меньше, чем работ по хроматографии катионов. Разделение анионов, как правило, проводят, используя различие в сродстве анионов к анионитам и реже—различие в силе кислот. Классическим примером может служить разделение галогенидов на сильноосновном анионите с нитратом натрия в качестве элюента [36]. Это разделение ведут на колонке (3,4 см Х6,7 см), заполненной сильноосновным анионитом дауэкс 1-Х10 (0,07— 0,15 мм). Промывая колонку 0,5М раствором нитрата натрия, 3 нее удаляют хлорид-ионы. Суммарное содержание галогенидов в пробе должно быть не менее 6 мэкв., например по 2 мэкв. хлорида натрия, бромида и иодида калия. Пробу рас- [c.288]

Еще Оствальд заметил, что для этой и аналогичных реак-ций между каталитической активностью системы и ее электропроводностью имеется однозначная связь. Аррениус подтвердил это и, кроме того, обнаружил, что во-первых, при добавлении к катализирующей реакцию кислоте ее соли, что согласно классической теории электролитической диссоциации должно умень-шить концентрацию ионов водорода, каталитический эффект не только не уменьшается, но в некоторых случаях даже возрастает (например, при этерификации трихлоруксусной кислоты). З то явление получило название вторичного солевого эффекта. Так как при добавлении к раствору кислоты ее соли увеличивается концентрация анионов и недиссоциированной кислоты, то из наличия солевого эффекта следует, что и недис-социированная кислота, и ее анионы обладают каталитической активностью. [c.287]

Полимеризация олефинов, катализуемая кислотами, очень хорошо согласуется с классической карбониевой теорией присоединение протона к двойной связи сопровождается присоединением карбоний-иона к двойной связи, т. е. элементарной стадией, описанной выше для алкилирования (разд. IV. З.Б) [c.102]

Классическими гомогенными катализаторами изомеризации олефинов, известными более 100 лет, являются неорганические и органические кислоты. В 50 гг. было найдено, что изомеризация активируется не только кислотами, но и основаниями, и работы 60 гг. посвящены преимущественно основному катализу. Однако в последнее десятилетие быстро растет интерес к новому направлению гомогенного катализа — катализу комплексами металлов. Эти разные, на первый взгляд, типы активирования имеют много общего, так как кислотно-основный катализ связан с координацией молекул растворителя, катализатора и олефина в активный комплекс, а при катализе комплексами металлов образование ионов углеводородов и их превращения представляют собой один из этапов изменения олефина. Оба типа активирования характеризуются общими корреляционными кинетическими закономерностями (уравнение Бренстеда применимо во всех случаях), сходным влиянием растворителя и т. д. [c.88]

Диссоциация слабых электролитов подчиняется закону действующих масс и может быть количественно охарактеризована константой равновесия. Классическим примером слабого электролита может служить уксусная кислота в разбавленном водном растворе. В таком растворе устанавливается равновесие диссоциации СНзСООН СНзСОО + Н . Количественно этот процесс характеризуется степенью диссоциации и константой диссоциации. Степенью электролитической диссоциации а называют отношение числа молекул, распавшихся на ионы, к общему числу молекул [c.430]

В классической теории электролитической диссоциации Аррениуса важной характеристикой диссоциации электролита является константа диссоциации, выражаемая через равновесные концентрации ионов и молекул. Так, например, соотношение для константы диссоциации уксусной кислоты имеет вид [c.430]

В соответствии с классическим определением Аррениуса (1887 г.) кислотами называют вещества, которые в водном растворе диссоциируют с образованием ионов водорода, а основаниями — вещества, диссоциирующие с образованием ионов гидроксила. Это определение было большим шагом вперед по сравнению с эмпирическими критериями, которые, правда, и до настояш,его времени используются на практике для оценки кислотно-основных свойств веществ. В соответствии с классической теорией для кислот и оснований характерна реакция нейтрализации, в результате которой образуется вода, а типичные свойства прореагировавших компонентов исчезают. При выпаривании раствора получается соль, катионы которой остались от основания, а анионы — от кислоты. Теория объясняет также электропроводность образовавшегося раствора соли, понижение температуры замерзания и осмотические явления. [c.375]

Классическая теория кислот и оснований рассматривает эту реакцию как обратную реакции нейтрализации, причем для растворения в воде соль частично разлагается на исходные уксусную кислоту и основание. Поэтому такой процесс назвали гидролизом. Однако в рамках теории Бренстеда в данном случае происходит протолиз основания в ионной форме, протекающий по тем же законам, что и обычный протолиз, поэтому излишне вводить новый термин. Понятие гидролиза следует применять только в том случае, если разрываются связи между атомами в результате взаимодействия вещества с водой (разд. 35.8). [c.384]

Классическая теория электролитической диссоциации Аррениуса рассматривает кислоты как соединения, образующие при диссоциации в водном растворе водородные ионы, а основания — как соединения, диссоциирующие с образованием гидроксильных ионов. Однако в дальнейщем изучение химических процессов, протекающих в неводных растворах, показало, что эта теория имеет ограниченный характер. [c.42]

B e кислоты и основания в классическом понимании включаются в этот круг и по теории И. Н. Бренстеда. Но этот круг расширяется протонной теорией. Например, кислотой будет ион NHi в воде, если он отдаст протон, а основанием HSO3, если он примет протон [c.46]

Возможность применения термометрического метода для анализа смесей кислот различной силы хорошо иллюстрируется работой Миллера и Томасона [1, с. 1498], которые описывают термометрическое титрование сильных кислот в присутствии гидролизирующихся катионов. Для большинства методов, пригодных для определения свободной кислоты в таких случаях [9], прибавление комплексообразующего агента с целью связывания мешающего катиона является обязательным существуют также не прямые классические титримет-рические методы. Миллер и Томасон описывают термометрическое титрование кислот в водных растворах, содержащих цирконил-ионы во фтористоводородной кислоте, уранил-ионы в серной и азотной кислотах, смесь уранил-ионов с двухвалентными ионами меди в серной кислоте, ионы тория (IV) в азотной кислоте и ионы хрома (III) в серной кислоте. Во всех этих случаях была получена стандартная ошибка ниже чем 4% при надежности 95%. Они нашли, что прибавление к раствору дополнительного количества соответствующего катиона заметно не отражалось на результате определения присутствующей свободной кислоты. [c.56]

При хлорировании в жидкой фазе классический ион карбония, очевидно, не образуется положительный заряд рассредоточивается по молекуле. Механизм процесса следующий происходит эле-ктрофильное присоединение с промежуточным образованием п- и ст-комплексов. Определяющей скорость процесса, по-видимо-му, является стадия превращения я-комплекса. Протеканию процесса аддитивного хлорирования в малополярных средах благоприятствуют кислоты Льюиса. 1Сак уже отмечалось, в данном случае наиболее часто используется хлорид железа. Механизм его действия включает предварительное образование комплекса с хлором и этиленом по следующей схеме [c.501]

Классические методы определения содержания натрия и калия в силикатах включают разложение отдельной пробы силиката, последовательное устранение всех мешающих компонентов (кремниевой кислоты и ионов других металлов), после чего определение проводят весовым способом. Наиболее часто разложение пробы проводят методом Лоуренса — Смита, по которому тонкорастер- [c.465]

Сила основаиия-аниоиа находится в обратной зависимости от силы сопряженной кислоты. Классическому выражению для константы гидролиза соли слабой кислоты Л иуа, равной частному от деления ионного произведения растворителя на константу ионизации сопряженной кислоты К, соответствует константа про-то л и з а о с ц о в а и и я-а и и о н а Л зв (стр. 152) [c.135]

В обычном классическом способе разделения катионов —после отделения выпавших сульфидов из раствора, подкисленного минеральной кислотой, — открытие ионов Zn + с помощью дитизона является специфическим . Доббинс и Норман [50 ] вместо капельного метода или открытия цинка в пробирке с помощью органического [c.337]

Классический метод получения положительных ион-радикалов (катионы, образующиеся при окислении) заключается в растворении исходного соединения в серной кислоте [21, 22]. В качестве примера назовем работу [23], в которой для получения соответствующих положительных ион-радикалов антрацен, нафталин иперилен в концентрациях от 0,001 до 0,02 М растворяли в 98%-ной серной кислоте. Положительные ионы получали также окислением на воздухе [24—27]. [c.278]

Кислотами называются соединения, диссоциирз ющие в водных растворах на положительно заряженные ионы водорода и отрицательно заряженные ионы кислотных остатков. Согласно классической теории носителем свойств кислоты является ион водорода Н+. [c.83]

Если бы все реакции электрофильного присоединения хлора проходили через классический ион карбония, который образуется прямо из электрофила и олефина и в котором были бы неважны взаимодействия между карбониевым центром и связанным заместителем, то нельзя было бы ожидать, что продукты сильно зависят от природы электрофила, начинающего атаку. Данные об ионах карбония, полученных другими путями (гл. 2 и 5), указывают на то, что такое положение осуществляется редко. В действительности следует ожидать, что осложнения реакционного процесса, связанные с участием нескольких последовательных промежуточных соединений [уравнение (6-10)], будут проявляться в изменении природы продуктов. Что касается ориентации продуктов, то здесь изучено мало примеров, и результаты несколько противоречивы. Два возможных продукта присоединения хлорноватистой кислоты к хлористому аллилу [5] образуются в примерно равных количествах следовательно, ведущие к ним переходные состояния не могут сильно отличаться по свободной энергии активации. Продукты реакции изучались в условиях, которые должны обусловливать инициирование реакции положительным галогеном, хлором и моноокисью хлора. Во всех трех случаях получилось почти одинаковое соотношение продуктов [С1СН2СНС1СН2ОН С1СН2СН(ОН)СР12С1 = = 70 30]. [c.112]

Термин протолишическая реакция является синонимом реакции кислота—основание, протекающей в протонном растворителе. Теория Бренстеда-Лоури рассматривает все такие реакции единообразно, вводя обобщенное понятие кислоты и основания. В классической ионной теории кислот и оснований существовало несколько терминов для обозначения различных случаев реакции, суть которых, как мы теперь уже знаем, одинакова. Примерами таких протоли-тических реакций являются диссоциация, гидролиз и нейтрализация. [c.39]

Найдено, что образующийся при сольволизе ацетат нацело рацемизован, т. е. представляет собой экви-молярную смесь XVII и XVII. Этот результат можно объяснить на основе приведенной выше схемы, согласно которой образующийся сначала обычный ион карбония XV далее перегруппировывается в свой оптический антипод — ион XV. Рацемическая смесь ионов карбония затем реагирует с уксусной кислотой исключительно с незаслоненной стороны кольца и дает рацемическую смесь ацетатов. Другое возможное объяснение заключается в том, что при сольволизе непосредственно образуется мостиковый ион XVI, который более устойчив, чем ион с открытой цепью XV. Реакция иона XVI с уксусной кислотой приводит к образованию рацемической смеси ацетатов, причем классические ионы XV и XV вообще исключены из этой схемы [c.124]

Псводные растворители. Уже говорилось, что водородный ион классической теории электролитической диссоциации является в действительности в водном растворе ионом НзО . В метанольном растворе кислота образует ионы СНзОНг , а в растворе жидкого аммиака — ионы NH4 и т.д. Тот факт, что силу кислот невозможно определить независимо от растворителя, сделал необходимым введение новой кислотноосновной теории. [c.215]

Не может объяснить экспериментальных результатов и предположение о быстром равновесии классических ионов, имитирующем неклассический ион, так как в этом случае распределение дейтерия между С-3 и С-7 должно быть равномерным. Можно предположить, что присоединение уксусной кислоты протекает по двум механизмам — ионное присоединение через неклассический ион ( 50%) и синхронное молекулярное экзо-г ис-присоединение (50%) Однако Браун показал, что присоединение ацетоксигруппы при действии уксусной кислоты на 7,7-диме-тилнорборнен происходит с той же стереоспецифичностью (99,98% экзо-изомера), что и в реакции с норборненом, т. е. синхронное присоединение уксусной кислоты представляется крайне маловероятным. [c.320]

Несколько иначе протекает реакция тех же иодидов с ацетатом серебра в уксусной кислоте[351]. В основном процессы ионизации связи (2—1 в соединениях (245) и (246) протекают с участием а- и я-связей и приводят к образованию неклассических ионов (В ) и (В"), которые могут либо стереоспецифично улавливаться нуклеофилом, либо путем 1,2-сдвига С—С переходить в классические ионы (Б) и (Г), которые далее дают продукты нестереоспецифичной атаки нуклеофилом. Из общих соображений можно полагать, что аллильный ион (Б) более стабилен, чем гомобензильный ион (В). Тогда в рамках предлагаемой схемы необходимо принять, что достижение переходного состояния при превращении соединения (245) непосредственно в более стабильный ион (Б) требует больших энергетических затрат, чем достижение лереходного состояния на пути к иону (В ). На первый взгляд, это противоречит постулату Хэммонда од- [c.337]

Как видно из изложенного выше, при трифторацетолизе тозилатов (257), (258), (259) и (260) наблюдается существенное увеличение соотношения выходов продуктов процессов Ад и к, по сравнению с ацетолизом тех же субстратов этот факт является следствием как более низкой нуклеофильности трифторуксусной кислоты [379,380], что замедляет процесс к так и ее существенно более высокой ионизирующей силы, что ускоряет процесс Ад значительно сильнее, чем к, т >т,). В процессе Ад первично образующиеся неклассические ионы в случае трифторацетолиза улавливаются нуклеофилом относительно быстрее, чем происходит их превращение в изомерные карбокатионы последний процесс наблюдается в большей мере при ацетолизе. Известно, что степень анхимерного содействия а- и я-связей есть функция запроса развивающегося катионного центра [253]. В трифторуксусной кислоте специфическая сольватация карбокатионов весьма незначительна, что должно привести к существенному усилению анхимерного содействия о- и л-связей в переходном состоянии сольволиза и образованию весьма делокализованных неклассических карбокатионов таким образом, с переходом от ацетолиза к трифтор ацетолизу стабильность неклассических карбокатионов относительно изомерных классических ионов повышается. Особенности реакционной способности неклассических ионов (Могут быть обусловлены различием в строении соответствующих ионных пари сольватации последних (ср. [381]). [c.349]

Присоединение трифторуксусной кислоты к соединению (227), проведенное в условиях трифторацетолиза соединений (257) и (258), приводит иной реакционной смеси это указывает а образование в этих реакциях различных первичных промежуточных соединений — классического иона (А) в реакции электрофильного присоединения и неклассических ионов (Е) и (Ж) при сольволизе. Если провести присоединение [c.350]

Тафт [104] на основании детальных исследований катализируемой кислотами гидратации простых олефииов типа изобутилепа вывел механизм, согласно которому олефин находится в быстро устанавливающемся равиовесии с неклассическим иопом, а переход в третичный классический ион является стадией, определяющей скорость реакции. Стереоснецифичный ход реакции ирисоединеиия был бы ио этой схеме обеспечен в том случае, еслп бы взаимодействие с неклассическим иопом шло быстрее, чем его перегруппировка в классическую форму. [c.206]

Согласно классическому определению Аррениуса, кислота представляет собой вещество, которое при добавлении к воде повыщает в ней концентрацию ионов водорода, [Н" ], а основание-вещество, повышающее в воде концентрацию гидроксидных ионов, [ОН ]. 1 моль различных кислот может высвобождать при полной диссоциации 1, 2 или 3 моля ионов Н . Грамм-эквивалентом кислоты называется такое ее количество в граммах, которое способно при полной диссоциации высвободить 1 моль протонов Н" , поэтому грамм-эквив алент такой кислоты, как Н3РО4, равен одной трети ее молекулярной массы. Точно так же если какое-либо основание способно высвобождать при полной диссоциации в растворе 2 моля ионов ОН , как, например, Са(ОН)2, то грамм-эквивалент такого основания равен половине его молекулярной массы. [c.100]

Если бы не присутствие Львова, конференция оказалась бы пустой тратой времени. Андрэ очень интересовала роль двухвалентных металлов в размножении фагов, и поэтому он легко воспринял мою веру в решаюшее значение ионов для структуры нуклеиновых кислот. Меня особенно заинтриговало его предположение, что именно специфические ионы определяют точное копирование макромолекул и взаимное притяжение одинаковых хромосом. Однако подвергнуть наши фантазии проверке не было никакой возможности, разве что Рози вдруг перестала бы полагаться только на классические методы рентгенографии. [c.72]

В основе методов титрования кислот и оснований лежит реакция нейтрализации, которая в классическом представлении сводится к взаимодействию между гидроксильными ионами основания и водородными, или гидроксониевыми, ионами кислоты по уравнению [c.17]

Классическая теория кислот и оснований такие соли относит к группе негидролизующихся солей. С позиций же протолитической теории кислот и оснований нейтральный характер их растворов (pH 7) объясняется тем, что гидратированные ионы щелочных и некоторых щелочно-земельных металлов, например [Ыа+(Н20)п] [Са " (Н20)л] вследствие крайне незначительного ион-диполь-ного взаимодействия представляют собой весьма слабые кислоты, а анионы сильных кислот, обладая в разбавленных растворах весьма малым сродством к протону, являются исключительно слабыми основаниями. [c.55]

Медленная химическая реакция в растворе, предшествующая переносу электрона и приводящая к синтезу частиц, способных разряжаться на электроде, нередко ведет к появлению на поляризационной кривой кинетического предельного тока. Классическим примером такого процесса служит исследованная В. Фильштихом и Д. Яном реакция выделения водорода на платиновом электроде из растворов уксусной кислоты, содержащих КС1 в качестве электролита фона. Поскольку в электрохимической стадии участвуют не молекулы кислоты, а протоны (ионы гидроксония), образующиеся в приэлектродном слое в результате сравнительно медленно протекающей реакции диссоциации (депротонирования) [c.235]