Бутен на окиси алюминия

Тиофен может получаться из бутапа или бутенов взаимодействием их с двуокисью серы над катализатором окись молибдена — окись алюминия или окись хрома — окись алюминия. Из высокомолекулярных парафиновых углеводородов наряду с тиофеном получаются алкилтиофены. В табл. 67 даны некоторые примеры этого. Тиофен и алкилтиофены могут получаться нри помощи названных выше катализаторов дегидрирования также из парафиновых углеводородов и сероводорода. [c.146]

Тиофен, который в последние годы производится в промышленных масштабах, также легко может алкилироваться каталитическим путем. Алкилирование тиофена бутенами или пентенами, а так>ке исключительно пригодным для этого циклогексепом может осуществляться пропусканием тиофена и олефинов или циклоолефинов над катализатором кремневая кислота — окись алюминия при 200° или над твердой фосфорной кислотой, как было выше описано для получения кумола, или также с серной кислотой. [c.231]

Как показывают эти данные, при введении палладия в окись алюминия усиливается образование транс-бутена-2 (при 300 °С константы Й2/Й1 и йз/й) превышают 1), т. е. отношение цис-бу-теи-2 транс-бутен-2 становится меньше 1. Ускоряется также скелетная изомеризация если в присутствии чистой окиси алюминия константа 4/ 1 при 300 °С незначительно отличалась от нуля, а прк 450 °С составляла 0,23 (табл. 46), то в присутствии палладирован-ного катализатора эта константа уже при 300°С равна 0,48. На этом катализаторе изобутен образуется не только из транс-буте-на-2, но также из бутена-1 и из цис-бутена-2, хотя и с меньшей скоростью. Относительные константы скоростей этих реакций при 300 °С соответственно равны б/Й1=0,104 и =0,135. При 300 °С основной реакцией является изомеризация цис-бутена-2 в Гранс-бутен-2 ( 3/ 1 = 1,62), а при 450 °С превращение бутена-1 в транс-бутен-2 ( / 1 = 1,35). Следовательно, в присутствии палладированной окиси алюминия изомеризация всех четырех бутенов протекает по схеме, приведенной на стр. 151, причем введение палладия усиливает образование транс-бутена-2 и изобутена. [c.169]

Для получения изобутена можно использовать также процесс скелетной изомеризации н-бутенов в присутствии кислотных катализаторов (алюмосиликатов, окиси алюминия, модифицированной НС1 или HF, твердой фосфорной кислоты, металлов VHI группы на окиси алюминия) [27—33]. В присутствии фосфорной кислоты на кизельгуре из смеси н-бутенов при 3-25°С получается до 40% изобутена. Стабильным и селективным катализатором является также фторированная окись алюминия изомеризацию н-бутенов на этом катализаторе проводят при 400 °.С. [c.192]

В табл. 67 приведены результаты скелетной изомеризации н-бутенов в изобутен в присутствии фторированных катализаторов. Видно, что селективным катализатором является окись алюминия, содержащая 0,36% F выход изобутена 23,6%, а селективность процесса 30%. [c.192]

При жидкофазной гидрогенизации бутина-1 при комнатной температуре, в этиловом спирте и на палладии, нанесенном на сульфат бария, образуется бутен-1 (98%) и н-бутан (2%)) [57]. При проведении реакции в газовой фазе на 0,03%-ном палладии, нанесенном на окись алюминия, образуется бутен-1 (99,1), цис- и транс-бутен-2 (по 0,2% каждого) и н-бутан (0,5%) [90]. Такое распределение продуктов реакции сохраняется по крайней мере вплоть до удаления 75% исходного углеводорода, и лишь после полного исчезновения алкина происходит изомеризация и гидрогенизация бутена-1. Таким образом, бутин-1 должен вытеснить бутен-1 с поверхности прежде, чем произойдет его изомеризация, и препятствовать обратному вступлению бутена-1 в реакционный поверхностный слой. Это обусловлено действием термодинамических факторов. [c.428]

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ НАЧАЛЬНЫХ БУТЕНОВ И ЗНАЧЕНИЯ СЕЛЕКТИВНОСТИ, ПОЛУЧЕННЫЕ ПРИ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ БУТИНА 2 НА НЕКОТОРЫХ МЕТАЛЛАХ. НАНЕСЕННЫХ НА ОКИСЬ АЛЮМИНИЯ [84, 95 , В СТАТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЕ [c.432]

Иллюстрацией применения установки такого типа в случае газообразного исходного реагента может служить осуществленная в такой установке реакция дегидрирования н-бутана в бутены и бутадиен на катализаторе окись хрома—окись алюминия. При температуре 650°, давлении 95 мм и объемной скорости газа 220 л на 1 л катализатора в час было получено 20 вес.бутенов и 13 вес.% бутадиена [58]. [c.39]

На рис. 42 изображено изменение конверсии и выхода бутенов при гидрогенизации бутана в следующих условиях температура дегидрогенизации 565° С объемная скорость 2000 л/л-ч катализатор — окись хрома и окись алюминия [24]. Установлено, что первоначальная конверсия (36%) после первых 400 циклов уменьшается до 31%, а затем остается постоянной даже после 1900 циклов. Первоначальный выход (92%) падает до 88% после первых 200 циклов [c.73]

Исследование генетических связей стало возможным в достаточно сложных схемах. Примером могут служить исследования превращений при дегидратации бутанолов [60, 61]. В этих работах дегидратации подвергался бутанол-2 с добавками меченого бутано-ла-1. Таким образом, на поверхности катализатора к бутенам-2 добавлялся меченый бутен-1. Была исследована окись алюминия обычная и фторированная. Оказалось, что соотношения скоростей дегидратации и изомеризации остаются постоянными на этих двух [c.42]

Наиболее важный процесс дегидрирования — получение стирола из этилбензола. Но и алканы можно дегидрировать до алкенов, а алкены — до алкадиенов-1,3. Все эти процессы более пригодны для промышленного использования, но иногда могут представлять ценность и для лабораторных синтезов. Обычно для дегидрирования применяют алюмохромовый катализатор, состояш,ий из окислов хрома и алюминия его получают соосаждением гидроокисей. По более простому способу 100 ч. активированной окиси алюминий (6—10 меш) прибавляют к 50 ч. 10%-ного хромового ангидрида в воде, катализатор отфильтровывают и высушивают при 220—230 °С. Специфический катализатор для дегидрирования этилбензола содержит 72,4% MgO, 18,4% FeA. 4,6% uO и 4,6% K.O. Окись калия настолько уменьшает образование углеродистых отложений, что срок работы катализатора достигает 1 года. Дегидрирование этилбензола лучше всего проводить при конверсии 37% и при 600 С, причем над катализатором пропускают углеводород и водяной пар при 0,1 атм. Те же катализатор и условия работы, за исключением того, что разбавителем является не водяной пар, а азот, пригодны для дегидрирования бутенов в бутадиен-1,3. Недавно была достигнута высокая конверсия этилбензола в стирол в результате окисления сернистым ангидридом в присутствии фосфата металла [32], [c.163]

Метод каталитического дегидрирования может быть использован также для получения диолефинов. Для этой цели вполне пригоден катализатор, применяемый для конверсии парафинов в олефины, т. е. окись хрома на окиси алюминия. Как видно из табл. 18, в качестве исходных веществ для реакций этого типа могут быть использованы самые разнообразные соединения [310]. Катализатор для реакций, приведенных в табл. 18, был получен методом пропитки окиси алюминия и содержал 4% окиси хрома. Дегидрирование осуществлялось при давлении 190 мм. Путем подбора подходящих условий проведения процесса можно уменьшить образование угля так, при реакции получения бутадиена из бутенов количество угля может быть снижено до 1%. Однако процесс необходимо проводить при малом времени контакта (порядка 0,03— 0,4 сек.) и при частом удалении угля, осаждающегося на катализаторе. [c.145]

Систематическое изучение этой реакции показало, что ее катализируют серебро, платина и палладий (в состоянии металла), но особенно эффективны титанат и окись свинца. Выход нитрилов и особенно селективность их образования часто вполне удовлетворительны. Поэтому данную реакцию считают приемлемой для практического использования. Примечательно, что на пятиокиси ванадия и окислах тория, церия или алюминия продуктами взаимодействия N0 с низшими н-парафинами при 400— 600 °С являются лишь окислы углерода [156]. Аналогичным образом на закиси меди идет реакция между N20 и пропиленом или бутеном-1 [157]. [c.146]

В отличие от приведенных выше углеводородов 1-[фенил-2,3-диметил-бутен-2 не изменяется при контакте с окисью хрома на окиси алюминия. На примере этого углеводорода впервые показано, что гомолог аллилбензола, являющийся четырехзамещенным этиленом (типа КзС =01 2), оказывается достаточно устойчивым углеводородом, чтобы противостоять действию столь активного изомеризующего контакта, как окись хрома на окиси алюминия. [c.136]

Первые исследователи, работавшие в области каталитического дегидрирования парафиновых углеводородов, применяли в качестве катализатора гель окиси хрома при температуре 350—500° [15]. В этих условиях газообразные парафиновые углеводороды превращаются (практически без побочных реакций) в олефины с тем же числом углеродных атомов. Из к-бутана образуются смеси к-бутенов и водорода с к-бутаном, в которых бутенов содержится около 15%. В свою очередь к-бутены состоят из бутена-1 (примерно 25%) и бутена-2 (75%). В технике чистая окись хрома непригодна в качестве катализатора, так как вследствие наступающей кристаллизации она очень быстро теряет свою активность. При добавлении малоактивной окиси алюминия 16], препятствующей кристаллизации окиси хрома, хотя и уменьшается активность катализатора, однако очень увеличивается срок его службы. [c.57]

В бутадиеновом процессе Филлипса исходный материал — бутан — па первой ступени дегидрируется в бутен, который на второй ступени превращается в бутадиен. Вторая ступень работает практически так же, как первая, т. е. с катализатором 01 ись хрома — окись алюминия, который находится в обогреваемых снаружи трубках. Дегидрирование на второй ступени идет при температуре около 670°, т. е. примерно на 140° выше, чем на первой ступепи. Водяной пар подается в значительно меньшем количестве, чем в процессе Стандард Ойл. Здесь он не является теплоносителем, а служит лишь средством понижения парциального давления и уменьшения отложения кокса па катализатор. [c.86]

Пиро.т1из 1-хлорбутана при 550° приводит к получению одного лишь 1-бутена. 2-хлорбутан, напротив, при 500° превращается на одну треть в 1-бутен и на две трети в 2-бутен. Термическое разложение обоих хлоридов в присутствии хлористого кальция (450°) позволяет получать в основном 2-бутен [135]. Хлорированный твердый парафин, как сообщалось [ИЗ], может быть количественно дехлорирован прп нагреванни до 300°. Окись алюминия нри 350° является эффективным катализатором для реакции отщепления галоидоводорода. Так, из инобутилхлорида над окисью алюминия был получен изобутилен с выходом 95% [119]. Этот катализатор оказался наиболее активным при дсгидрохлорировании хлорнроизводных нентана, гексана и гептана [39]. [c.419]

Представляет интерес исследовать изомеризацию олефинов в атмосфере водорода, в связи с тем что эта реакция может быть промежуточной как при гидрировании олефинов, так и при изомеризации парафинов. Показано [39], что изомеризация бутена-1 в присутствии Нг и без него приводит к разным составам получаемых бутенов-2. Палладйрованная окись алюминия более активна при изомеризации бутена-1 в присутствии водорода. Степень конверсии бутена-1 в бутены-2 в этом случае при 200 °С составляет 56,8%, а в отсутствие Нг она меньше 1%. Кроме того, установлено, что в присутствии Нг реакции изомеризации протекают уже при комнатной температуре, а без Нг —только после 150°С. Но при высоких температурах этот катализатор активен и без водорода. [c.157]

Окись алюминия, дегидратированная при 600—650 °С, также проявляет значительную активность в изомеризации н-бутенов в изобутен и в изомеризации пентенов-2. Окись алюминия эффективно катализирует перемещение алкильных радикалов в изооле-финах вдоль цепи, как это видно из данных по изомеризации 2-метилбутена-1, также приведенных в таблице. [c.166]

По данным [57], лимитирующей стадией является скелетная изомеризация бутенов. Согласно приведенным выше данным, паллади-рованная окись алюминия является одним из наиболее активных катализаторов скелетной изомеризации олефинов. В связи с этим авторы определили скорости скелетной изомеризации н-бутана и бутена-1. Для изомеризации н-бутана при 570 °С скорость оказалась равной 0,2 моль/ч на 1 см катализатора. Поскольку скорость изомеризации бутена-1 при 570 °С экспериментально не может быть определена (из-за термической изомеризации и сильного крекинга бутена-1), были рассчитаны скорости скелетной изомеризации бутена-1 при 450 и 500 °С и кажущаяся энергия активации (67 кДж/моль). Принимая, что в интервале 500—570 °С энергия активации остается прежней, была найдена скорость скелетной изомеризации бутена-1 при 570°С, которая составила 0,177 моль/ч на 1 см катализатора. Следовательно, можно считать, что скорости изомеризации н-бутана в изобутан и бутена-1 в изобутен являются величинами одного порядка. [c.169]

Для проведения описанного процесса был предложен целый ряд катализаторов. К числу трех наиболее хороших катализаторов можно отнести используе1 1ую в промышленности систему окисей окись кобальта - окись молибдена - окись алюминия (так называемые кобальтмолибденовые катализаторы) /11/ катализатор, содержащий 7% на крупнопористом силикагеле /32/, а также на окиси алюминия /12/. WOз на силикагеле проявляет активность при температурах порядка 400 С, молибдат кобальта - в интервале 150-200°С и Не207 на окиси алюминия - при температурах 30-50°С. Насколько нам известно, в продажу поступает только молибдат кобальта". Поэтому приведенные ниже условия обработки, рабочие параметры процессов получения этилена и бутенов из пропилена, а также каталитические яды относятся именно к этому катализатору. [c.113]

Рассмотрим теперь кратко результаты, полученные при жидкофазной гидрогенизации бутина-2 в сиирте на Pd/BaSO [59]. Они показывают, что до полного удаления исходного алкина в продукте реакции обнаруживается только г нс-бутен-2, а последующая гидрогенизация олефина сопровождается сильной изомеризацией. Эти результаты находятся в полном согласии с данными, полученными при газофазной гидрогенизации бутина-2, и поэтому механизм реакции в газовой и жидкой фазах должен быть одинаковым. Гидрогенизация бутина-2 на металлах VIH группы и меди, нанесенных на окись алюминия, изучена также в статической системе в интервале температур 100—200° [84, 95]. В этих условиях наблюдалось более сложное распределение продуктов реакции, чем при гидрогенизации на палладии при комнатной температуре. В табл. 31 приведены средние значения начального распределения продуктов, которые сильно меняются в зависимости от начального давления водорода (которое меняется в 8 раз) и от температуры ( 25°). На родни и иридии, кроме указанных продуктов, образуется также около 2% бутадиена-1,2. [c.431]

Для ускорения процессов перемещения двойных связей щелочные катализаторы применяются в меньшей степени, чем кислотные. Использование щелочных металлов и их соединений при изомеризации моноолефинов до недавнего времени вообще не было известно [345]. Лишь в последние годы была показана возможность ускорения этих реакций в присутствии щелочных катализаторов [59, 284, 305, 306, 338], проявляющих значительную активность при изомеризации моноолефинов, содержащих аллильные водородные атомы. Система натрий— натрийорганическое соединение, получающаяся во время опыта из избытка металлического натрия и органической добавки (о-хлортолуола, антрацена и др.), ведет процессы перемещения двойной связи с конца в глубь молекул моноолефиновых соединений с высокой степенью превращения при 150—200° С [59, 306]. Под влиянием амида калия изомеризация олефинов С4—Са протекает при 120° С [338], а в присутствии N-литийэтилендиамина октен-1 полностью изомеризуется в октен-2 при 100—108° [294]. Нанесение щелочных металлов на кислые носители позволяет снизить температуру реакции до 40—30° С [305, 306], и даже до 25—0° С [3101. В проявлении активности нанесенного катализатора природа носителя играет большую роль, чем величина его поверхности. Так, при изо.меризации бутена-1 в бутен-2 металлический натрий на угле [310], на силикагеле [305] или на карбонате натрия [305] малоактивен, в то время как натрий или литий на окиси алюминия [305, 310] чрезвычайно активен (сама по себе окись алюминия в данных условиях неактивна [305]). Активным началом в подобных катализаторах, по мнению Пайнса с соавторами [305], является металлоорганическое соединение, которое металл образует со следами загрязнений, имеющихся в бутене. Возможно также, что это гидрид или гидроокись натрия, получающиеся на поверхности носителя [305]. [c.13]

Дояренко наблюдала изомеризацию метилциклопропана в 2-бутен и изо-бутилен, а Розанов провел изомеризацию этилциклопропана в метилэтил-этилен. В обоих случаях в качестве катализатора применялась окись алюминия. [c.99]

В качестве гетерогенных катализаторов диспропорционирования применяются окислы многих металлов IV—VIII групп периодической системы, н<1несенные на окись алюминия или силикагель. Некоторые металлы (Мо, W, Re) эффективны также в виде карбонилов. Катализаторы для получения изоамиленов разрабатываются, в основном, в лабораториях фирм Бритиш Петролеум [8—12] и Филлипс [13—19]. Первая фирма рекомендует окись рения, нанесенную на окись алюминия или смешанный алюмосиликат. В качестве сырья может быть использована смесь олефинов С4, подвергнутая изомеризации над окисью алюминия с нанесенным на нее металлическим калием при —30 °С, в результате чего бутен-1 превращается в бутен-2. Диспропорционирование проводится при 25 °С и давлении 10,5 кгс/см . Выделенная фракция g содержит от 97 до 99,5% ТМЭ. Фирмой Филлипс для этой же цели применяется окись вольфрама на силикагеле при 450 °С и 21 кгс/см . Необходимо отметить, что диспропорционирование олефинов в заметной степени протекает и па одной окиси алюминия [3]. Это дает новое объяснение причины образования углеводородов G3 и в процессе дегидрирования изопентана и изоамиленов. [c.266]

Мак-Айвер и сотр. [187, 188] показали превосходную применимость этого метода д.ля изучения алюмосиликатных катализаторов. Они добились значительного прогресса в выяснении механизма каталитического крекинга (см. разд. 8.5), изучая хемосорбцию бутена-1 и октена-1 на целом ряде алюмосиликатных катализаторов. Так, они установили, что бутен-1 прочно хемосорбируется лишь на части поверхности катализатора при температурах не выше —78°, причем на эту адсорбцию сильно влияет предварительная обработка катализатора. Методом хемосорбции Мак-Айвор и сотр. также определили различие в свойствах поверхностей rj- и у-окиси алюминия и получили определенные доказательства, подтверждающие предположение о том, что окись алюминия можно считать катализатором кислотного тина [189]. [c.94]

Высокая селективность основных катализаторов относительно сдвига двойной связи в олефинах была открыта Пайнесом и Шаапом [24]. Окись алюминия, обработанная натрием или литием, становится очень активной начиная с 25° С, и бутен-1 превращается в цис- и транс-бутен-1 с высоким начальным значением отношения цис транс, при 30° С на Na—AI2O3 [25] были получены следующие значения констант скорости первого порядка [25] [c.160]

Аналогичным образом влияет отравление гидроокисью натрия на активность и селективность окиси алюминия в дегидратации к-бутилового спирта, как это показала Дзисько и сотр. [57]. Содержание бутена-1 в продуктах реакции было почти постоянным, несмотря на значительные изменения степени отравления и каталитической активности. Герберих и Холл [94] обнаружили различную селективность у алюмосиликата и окиси алюминия скорость изомеризации бутена-1 с увеличением содержания гидроксильных групп увеличивалась на первом из катализаторов и уменьшалась на втором. Окись алюминия отличается от алюмосиликата и более высоким соотношением цис- и яграис-бутенов-2 в продуктах реакции. Наконец, скорости изомеризации цис-бутена-2 и бутена-1 примерно одинаковы на окиси алюминия, а на алюмосиликате первый превращается много медленнее, чем второй. [c.151]

Для выделения чистых бутенов были исследованы различные селективные л<идкие фазы и подобраны наилучшие условия разделения (длина колонки, температура, объем пробы, скорость газа-носителя). Из опробованных сорбентов для разделения углеводородов С4 могут быть рекомендованы диатомит, обработанный 3% едкого кали и 6% гексадекана окись алюминия, обработанная 3%едкого кали диатомит, обработанный 20% гексадекана трепел, обработанный 20% диметилсуль-фолана. Эти сорбенты отличаются хорошей разделяющей способностью при непродолжительном времени разделения и могут работать длительное время. [c.123]

Недавние работы в области каталитической изомеризации олефинов в паровой фазе в основном сходятся в вопросе об общем типе катализатора, требующегося для передвижения двойной связи и для скелетной изомеризации. Однако имеется широкое различие в активности примененных катализаторов. МакКарти [7], применявший активную окись алюминия сорта Алорко А, сообщает, что реальное равновесие между концентрациями бутена-1 и бутена-2 наступает быстро при 450°С и более медленно при 400°С, когда исходным материалом является бутен-2. При использовании в качестве исходного материала [c.72]

Алкилирование фенолов непредельными спиртами изучалось на примере аллилового спирта [17—19], 1-ф енилпропен-1-ола-3 [20] и спиртов неаллильного строения, т. е. бутен-1-ола-4 [21] и пентен-1-ола-5 [22]. В качестве катализаторов применялись протонные кислоты (фосфорная кислота, КУ-1), а также окись алюминия и хлористый цинк на окиси алюминия. [c.240]

Вторую стадию, т. е. дегидрогенизацию смеси бутенов в бутадиен, необходимо проводить в вакууме. При атмосферном давлении бутеиы дегидрогенизируются приблизительно на 50% снижение парциального давления до 100 мм сопровождается повышением конверсии до 80 %. Поэтому смесь бутенов разбавляют водяным паром. Последний, однако, обладает тем недостатком, что довольно быстро дезактивирует катализатор. Но преимущества такого приема окупают этот недостаток процесс является безопасным, а регенерация катализатора протекает легче, поскольку углерод, образующийся в результате пиролитических реакций, реагирует с водяным паром, образуя водяной газ. Эта реакция является экзотермичной и компенсирует часть тепловой энергии, необходимой для дегидрогенизации бутенов, которая, наоборот, имеет отрицательный теп.ловой баланс. Глубокое влияние на процесс оказывает температура. Последняя не должна быть ниже 600° и не должна превышать 700°. До 600° процесс идет с более низким выходом при температуре свыше 700° имеют место потери за счет пиролитических реакций. Оптимальная температура составляет примерно 650°. В качестве катализатора лучше всего зарекомендовала себя активированная окись алюминия с осажденной на ней окисью хрома. Поскольку этот катализатор быстро дезактивируется водяным паром, в последнее время начинают применять смешанный окисный катализатор, о котором мы упоминали выше (см. стр. 65), устойчивый в описанных условиях. Оп сохраняет свою активность в течение 7 месяцев, обладает большой избирательной способностью и нечувствителен как к водяному пару, так и к катализаторным ядам. На этом катализаторе процесс идет с выходом бутадиена 70—85 %. [c.538]

Эмметт и Грей [73] изучили низкотемпературное (от—20 до 20°) гидрирование этилена, пропилена и бутена-2 на чистых железных катализаторах и на промотированных железных катализаторах синтеза аммиака. Исследование проводили в стеклянной аппаратуре со стеклянной турбинкой, обеспечивающей циркуляцию газов (см. стр. 63). Для всех олефинов скорость гидрирования была приблизительно пропорциональна парциальному давлению водорода. Скорость гидрирования этилена несколько увеличивалась с повышением парциального давления этилена, скорость гидрирования пропилена уменьшалась с парциальным-давлением пропилена, а для бутилена— не зависела от его парциального давления. Скорость полимеризации ни в одном из изученных случаев не достигала заметной величины. Скорость реакции бутена-2 не уменьшалась физически адсорбированным бутеном, пока слой его на катализаторе не достигал 1 мм толщины. Эти данные показывают, что стадией, определяющей скорость, является или адсорбция водорода, или его реакция с олефином. Эмметт и Грей, в соответствии с более ранними указаниями Хэнсфорда и Эмметта [74], утверждают, что гидрируется физически адсорбированный олефин. Энергии активации гидрирования этилена, пропилена и бутена-2 соответственно равны 9,7 7,4 и 6,5 ккал/молъ. Оказалось далее, что окись алюминия незначительно влияет на активность, рассчитанную на единицу площади поверхности, но окись калия, взятая в количестве, превышающем отношение К2О А120з=1 4, уменьшает скорость реакции. Последнее хорошо известно в случае этилена. Бик, Уилер и сотрудники [20, 75] изучили гидрирование этилена при 0° на чистых металлических пленках, осажденных из паров металлов восьмой группы периоди- ] ческой системы и других металлов. Эти опыты задуманы и выполнены настолько тщательно, что являются наиболее полным и достоверным исследованием из числа известных исследований каталитических реакций. 1 [c.71]

Стереоизомеризация бутенов показана на рис. 3 (кривые 1, 2). Следует заметить, что окись алюминия П-типа с максимальной изомеризующей активностью в реакции миграции двойной связи обладает также максимальной активностью в реакции стереоизомеризации. В противоположность этому, окись алюминия С-типа имеет наименьшую активность как в реакции перемещения двойной связи, так и в реакции цис-транс-жзошвризещяж. [c.356]

Исследована возможность совместного диспропорционирования различных гексенов с низшими олефинами (этиленом, пропиленом или бутеном-2) на алюмо-рениевом катализаторе [82]. Катализатор приготавливали, пропитывая предварительно измельченную и осушенную окись алюминия А-1 водным раствором пер-рената аммония, с последующей осушкой и активированием при 390 °С воздухом и азотом. Исходные изогексены получали димеризацией пропилена. Совместное диспропорционирование проводили в кварцевом трубчатом реакторе. Низший олефин дозировали в газообразном состоянии из баллона через реометр, пропуская поток через обогреваемую на водяной бане градуированную стеклянную ампулу с жидким гексеном. Последний в виде паров уносился потоком низшего олефина в реактор. Продукты реакции конденсировали и анализировали методом газо-жидкостной хроматографии. [c.159]

Изучение катализа в растворах давно привело к выводу о существовании общего кислотно-основного катализа, при котором определенный процесс может вызываться как кислотами, так и основаниями. Весьма вероятно, что такие случаи можно обнаружить и в гетерогенном катализе. Например, бутен-1 изо-меризуется в бутен-2 и на кислых, и на основных катализаторах, как то окись кальция, кримнезем, двуокись титана, фосфат алюминия [70]. [c.55]

Природа гидроксильных групп на окиси алюминия была изучена Пери и Ханнаном [44] при помощи инфракрасной спектроскопии они нашли, что связь гидроксильных групп с поверхностью носит преимущественно ионный характер. Гидроксильные группы легко обменивают водород, но скорость обмена значительно ниже, чем скорость изомеризации бутена-1 в бутен-2 на том же самом катализаторе. Авторы поэтому выразили сомнение в том, что гидроксильные группы, обнаруженные при помощи инфракрасных спектров, каталитически активны в реакции изомеризации [45]. Для объяснения гидратации поверхности и каталитических свойств 7-окиси алюминия Пери [46] предложил модель поверхности у-оки-си алюминия. При помощи инфракрасных спектров он, кроме того, исследовал центры, которые хемосорбируют аммиак с образованием МП + ОН" по-видимому, именно эти центры изомеризуют олефины [47]. Они представляют собой ионную пару, т. е. кислотноосновные центры. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология