Ток обмена, измерение

Сопоставление спектров ЯМР на ядрах Н и Н исходных и выделенных углеводородов проводилось по характеру мультиплетности сигналов отдельных фрагментов с учетом изотопных сдвигов для отдельных изомеров, по измерению соотношения интегральных интенсивностей сигналов. Это сопоставление в сочетании с результатами определения общего содержания дейтерия позволяет сделать вывод о том, что в межмолекулярном обмене участвуют лишь атомы водорода, находящиеся у -углеродных атомов алкильных групп алкилбензолов. На рис. 5.3 приведены спектры ПМР этилбензола, выделенных в одном из опытов (табл. 5.12), сигналы протонов групп СНз соединений, запи- [c.195]

Измерения со стеклянным электродом. Применение стеклянного электрода (тонкостенной стеклянной мембраны) основано на том, что содержащиеся в структуре стекла катионы могут обмениваться с катионами раствора, в то время как составляющие прочный остов анионы стекла в обмене с анионами раствора участвовать не могут. Таким катионом является обыкновенно Ма+ (также Ы+, К+). Катионы Н+ внедряются в стекло при достаточно длительном выдерживании его в растворе соляной кислоты. [c.159]

Стеклянные электроды, предназначенные для измерения pH, перед первым применением вымачивают в растворе НС1. При этом в поверхностном слое стекла происходит обмен ионов щелочного металла на ионы водорода. В дальнейшем при измерении pH потенциалопределяющим процессом на электроде является обмен ионами водорода между раствором и стеклом [c.237]

Углеводороды способны участвовать в равновесных реакциях с кислотами, причем в благоприятных условиях к молекуле углеводорода присоединяется протон и образуется карбо-ниевая соль. При различии изотопного состава кислоты и углеводорода — основания взаимодействие между ними сопровождается водородным обменом. Измерение его скорости позволяет количественно оценивать силу углеводородов как оснований в согласии с другими описанными методами, а также делать заключения об электронодонорных свойствах отдельных участков молекулы. Кислотный водородный обмен в сочетании с обменом основным раскрывает разные стороны реакционно способности углеводородов и взаимного влияния атомов в их молекулах. [c.237]

Плотности токов /о и /r противоположные по знаку и равные по величине в условиях равновесия, получили название обменных токов. Их величина в принципе может быть определена измерением скорости обмена меченых О или R, катализированного поверхностью [71]. [c.556]

Многочисленные, весьма различные по своему устройству типы калориметров можно разделить на два основных типа—с постоянной температурой (например, ледяной калориметр) и с переменной температурой. При работе с последними проводят эксперимент одним из двух способов диатермическим (по старой терминологии—изотермическим) или адиабатическим. Для первого способа характерен обмен теплотой с калориметрической оболочкой, который необходимо тщательно учитывать. При адиабатическом способе измерения теплообмен устраняется и поправка не нужна. [c.76]

Часть объема аппарата занята застойной зоной, которую основной поток минует. Обмен веществом между застойной зоной и потоком происходит за счет диффузии, и измеренное по Н- или / -кривой время пребывания х будет меньше рассчитанного X < Ь1V. Отклонение величины й = х1 Ь1 и) от единицы характеризует долю объема, занятую застойной зоной. Если ее объем [c.125]

Рис. 52. Установка для измерения обменной адсорбции.

Наряду с обменом колебательной, вращательной в поступательной эпергии при столкновениях молекул, находящихся в основном электронном состоянии, значительный интерес представляет обмен энергии электронновозбужденных молекул. Практически единственным экспериментальным методом определения вероятности или констант скорости этих процессов является оптический метод, основанный на измерениях интенсивности электронных спектров испускания (флуоресценции). [c.100]

Специальные измерения показали, что для жидкостей Ре, меньше, чем для газов (кривая 2 и область между кривыми 3 на рис. 111-17). Последнее объясняется, вероятно, тем, что в жидкостях обмен вещества между мертвыми зонами и основным потоком протекает медленнее из-за малой скорости диффузии. Кривые 1, 2 ш 3 характеризуют продольное перемешивание, усредненное по всему поперечному сечению трубы, заполненной твердыми частицами. На рисунке показано также торможение потока у стенок (кривые 3 ж 4) обнаружено, что воздействие стенок уменьшается с увеличением Ке от 100 до 1000. Порядок величины Ре, показывает, что продольное перемешивание при потоке через плотный слой может быть настолько незначительным, что в реальном и идеальном трубчатом реакторах режимы практически совпадают, так как 100. [c.110]

Для измерений тепловых эффектов служат калориметры (или калориметрические системы). Калориметрическая система — это реактор, помещенный в оболочку. Различают два случая оболочка предотвращает тепловой обмен между реактором и окружающей средой (изолированная система) или облегчает учет такого обмена (закрытая система). [c.50]

Для бездислокационных граней между стационарной скоростью распространения ступени роста и перенапряжением при небольших т] существует линейная зависимость [=kL , где Ь — длина растущей ступени. Для кристаллов с винтовой дислокацией была найдена линейная зависимость между током и г) , которая объясняется тем, что при спиральном росте общая длина L спирального фронта обратно пропорциональна расстоянию между последовательными витками спирали и, следовательно, пропорциональна перенапряжению. Зная эти зависимости, можно приготовить поверхности с точно известной плотностью ступеней роста. Согласно импедансным измерениям на таких поверхностях плотность тока обмена пропорциональна длине ступеней. Это означает, что осаждение адатомов на ступенях является более быстрым процессом, чем осаждение на кристаллической плоскости, а найденная плотность тока обмена, составляющая 600 А/см , характеризует обмен между адатомами в местах роста и ионами в растворе. С другой стороны, импедансные измерения на идеально гладких поверхностях позволили определить ток обмена адатомов на кристаллической плоскости с ионами раствора, который оказался равным всего 0,06 А/см . Таким образом, при электрокристаллизации серебра из концентрированных растворов осуществляется преимущественно механизм непосредственного вхождения адатомов в места роста, вклад же поверхностной диффузии даже при наивысшей плотности ступеней не превышает нескольких процентов. [c.327]

Таким образом, величины Т[ и Т2 являются важнейшими характеристиками поведения системы ядерных спинов, так как они определяют обмен энергией с окружающей средой решеткой и соседними спинами. Эти характеристики (импульсные методы наиболее универсальны для измерения Г) и в широком интервале их значений) можно определить с помощью импульсного эксперимента. [c.257]

Работы второго класса проводятся в отдельных, специально оборудованных помещениях. В такой лаборатории должно быть особое хранилище изотопов, отдельные помещения для расфасовки, для химической работы, для измерений, душевая, пункт дозиметрического контроля, помещение для приема и хранения пищи. В лабо.раториях устанавливается повышенный (5—10-кратный) обмен воздуха, специальные шкафы, боксы и защитные камеры. Особые требования предъявляются к покрытию стен, полов, оборудованию. [c.329]

Количественное определение ионов после хроматографического разделения на бумаге можно проводить несколькими методами 1) извлечением из пятен отдельных компонентов после разделения смеси и количественное их определение обычными микроаналитическими методами 2) измерением площади пятен на хроматограммах. Площадь 5 пятна на хроматограмме является функцией концентрации С компонента в анализируемой пробе 8 = a g + В, где а и й — постоянные, определяемые экспериментально. Однако первый метод трудоемкий, а при использовании второго приведенная зависимость площади пятна от логарифма концентрации соблюдается не строго и для получения более или менее надежных результатов необходимо проводить много параллельных определений. Одной из причин разброса результатов анализа является то, что при хроматографировании разделение происходит по нескольким механизмам протекающим одновременно — распределение ионов между двумя растворителями, ионный обмен, образование малорастворимых осадков, физическая адсорбция на бумаге. [c.341]

Из измерений констант скорости этих обменных реакций можно найти константу скорости соответствующих химических реакций, что, как правило, нельзя сделать обычными методами химической кинетики. Проведенные до настоящего времени исследования обменных реакций кислорода позволяют сделать следующие выводы [c.205]

Аналитическим методом, обычно пользуются для характеристики обменной адсорбции адсорбентов при определенном значении pH. Потенциометрический метод позволяет провести быстро измерения при различных концентрациях Н+, и таким образом установить зависимость обменной адсорбции от величины pH. [c.130]

Обменная емкость. Обменная емкость ионита характеризуется числом противоионов, которое может принять определенное количество ионита. Эту характеристику ионита применяют при выборе параметров ионообменной колонки. При выборе ионита с определенной обменной емкостью необходимо обращать внимание на единицы ее измерения, поскольку в литературе приводятся различные данные. [c.375]

В отличие от другого радиоспектроскопического метода — метода электронного парамагнитного резонанса ЭПР, где измеряется поглощение СВЧ-излучения равновесной средой, в методе ВКГ изучается удаление СВЧ сигнала инвертированной по сверхтонким уровням системой атомов водорода. Такой прием позволяет повысить на пять-шесть порядков чувствительность метода и проводить измерения при концентрациях атомов водорода 10 —10 частица/см , а исследуемых молекул 10"—lOi частица/см . В этих условиях можно пренебречь с высокой степенью точности всеми вторичными процессами. Кроме того, в отличие от метода ЭПР в методе ВКГ поперечная релаксация (TJ обусловлена исследуемым процессом, а не обменом между парамагнитными центрами. Знание двух кинетических характеристик процесса —констант скорости kl и Л, позволяет получить сведения не только о скорости хими- [c.304]

Деление методов исследования на физические и физико-химические условно. К физико-химическим относят методы измерения суммарного свойства в многокомпонентной системе (спектро фотометрия, экстракция, ионный обмен, -электрическая проводимость и др.) С их помощью получают диаграммы состав — свойство для растворов комплексных соединений. Диаграммы дают сведения о составе комплексов, об их устойчивости позволяют рассчитать термодинамические и кинетические характеристики. Часть этих методов будет рассмотрена в гл, 1. [c.199]

Если обменивающиеся ионы имеют одинаковый по величине заряд, то величина коэффициента селективности не зависит от единиц измерения концентраций в фазах раствора и ионита, но при обмене ионов с различным числом зарядов вследствие различия показателей (уравнение 11.37) численное значение будет зависеть от еди- [c.92]

Процесс любого измерения заключается в сравнении выбранного параметра объекта с аналогичным параметром эталона. В титриметрических анализах эталонами служат растворы с точно известной концентрацией (титром, нормальностью) определяемого компонента. Такие растворы называют стандартными (титрованными). Их можно приготовить несколькими способами 1) по точной навеске исходного вещества 2) по приблизительной навеске с последующим определением концентрации по первичному стандарту 3) разбавлением заранее приготовленного раствора с известной концентрацией 4) по фиксаналу 5) ионным обменом (см, гл. 13). [c.147]

Определение констант скорости в конформационных переходах и в обменных реакциях. С помощью метода ЯМР можно легко изучать кинетику медленно протекающих реакций, применяя обычную аналитическую методику для измерения концентраций реагентов и продуктов реакции по площади линии поглощения. Однако для измерения требуется о оло 1 мин, т. е. этим способом невозможно исследовать кинетику быстро превращающихся частиц. [c.269]

При исследовании условной емкости почв в качестве стандартных условий обычно выбирают значение pH = 6,5 (типичное для природных условий в почвах) и 0,1 н. раствор Ва (иона, не встречающегося в естественных почвах). Для измерения применяют аналитический, потенциометрический и другие методы [2, с. 123]. Принцип аналитического метода заключается в насыщении обменного комплекса-навески ионита, помещенной в колонку (или на воронку) — противо-ионом Ва + путем длительного пропускания 0,1 н. буферного (pH = 6,5) раствора Ва +. После отмывки механически задержанного раствора ион Ва + вытесняют из навески раствором другого иона (обычно ЫН] или Н+) и количественно определяют в собранном растворе. [c.188]

Целлюлоза не однородна по фазовому составу — она имеет участки с большей и меньшей упорядоченностью. Упорядоченные участки имеют кристаллическую или близкую к кристаллической структуру. Менее упорядоченные участки принято считать аморфными. Наличие кристаллических участков доказывается прямым рентгенографическим методом, а также подтверждается рядом косвенных методов кинетикой гидролиза, сорбцией, дейтерийным обменом, измерением плотности. Образцы природной и регенерированной целлюлозы, содержащие высокую долю упорядоченной фракции (хлопок, лен, рами, волокно ВХ, фортизан, полинозные волокна) дают широкоугловые рентгенограммы с большим числом четко идентифицируемых рефлексов (рис. 1.3), позволяющих сде- [c.20]

Поскольку константа равновесия X в принципе может быть определена из термодинамических данных, то определение экспериментальной константы скорости Агехр СВОДИТСЯ К измерению ki-i-ky. Константа ki— константа скорости бимолекулярной реакции активации АВ, тогда как к — константа скорости бимолекулярной обменной реакции М с АВ. [c.277]

IX-1-6. Продольное перемешивание. Как отмечалось в разделе VI П-1, при расчетах противоточной абсорбции в насадочных колоннах обычно принимают, что и газ, и жидкость движутся поршневым потоком , в котором элементы жидкости, входящие в колонну в одно и то же время, движутся через аппарат, не опережая и не отставая друг от друга, и выходят из него также одновременно. Известно, что такое допущение об идеальном вытеснении не совсем точно отражает реальную картину и что на самом деле происходит некоторое перемешивание, или обмен местами между элементами потока, входящими в колонну не одновременно. Измерения степени перемешивания жидкости и газа проводились, например, Де Мариа и Уайтом Сэтером и Левеншпилем и Де Ваалем и Мэмереном [c.219]

Обмен газом между непрерывной и дискретной фазами внутри слоя является важным фактором, требующим обязательного учета при расчете реакторов с псевдоожиженным слоем. Рассмотрение поведения пузырей не входпт в задачу данной главы однако, следует иметь в виду, что пузыри могут влиять на гидродинамическую обстановку в непрерывной фазе, а это существенно нри выборе техники измерений. [c.54]

Таким образом, согласно теории активированного комплекса, при представлении константы скорости обменного процесса в аррениусовской форме экспериментальная эпергин активации увеличивается с повышением температуры. Однако это изменение энергии активации относительно невелико и в пределах погрешностей измерений обычно не обнаруживается. [c.146]

Большое значение имеет чистота ирименяемой при хроматографировании воды, особенно при определении обменной емкости. Присутствие посторонних ионов может нарушить обмен и исказить его резул1,таты. В особо точных измерениях следует применять бидистиллят, хранящийся в кварцевой или полиэтиленовой посуде. [c.119]

Для определения объемной емкости аниовнта колонку заполнить определенным количеством набухшего ионита АВ-17 или ЭДЭ-10 в ОН- -форме. Анионит насытить 0,1 н. раствором КС . Концентрацию ионов С определять аргвнтометрически, титруя 0,1 н. раствором AgNOз. Определять аналогично измерению обменной емкости катионита. [c.257]

В последнее десятилетие в связи с разработкой экспериментальных методов удалось расширить интервал доступных измерению скоростей примерно на 10 порядков. Поэтому в поле зрения исследователей попали и реакции, которые долгое время считались мгновенными . Речь идет о многочисленных процессах в растворах, которые идут чрезвычайно быстро. Для некоторых из них, протекаюш,их с участием водородных ионов, константа скорости порядка 101 — 10 с 1 (период полупревращения 10 1 с) причем доля активных соударений близка к единице. Очень быстрым, в частности, является процесс переноса протонов (водородный обмен), например, в результате реакций автопротолиза (т. е. самодиссоциации прототропных растворителей) и вследствие кислотно-основного взаимодействия [c.153]

Надо отметить, что усреднение степени окисления часто связано со скоростью обмена электроном между атомами. Когда обмен идет быстрее, чем измерение, атомы кажутся эквивалентными. При снижении температуры скорость обмена уменьшается и усреднение исчезает. Так, в трииодиде Г, Г"-дипропилбиферроценила [c.14]

Проводя измерения спектров через определенные промежутки времени, можно построить зависимость изменения концентрации компонентов от времени и использовать эту зависимость для исследования кинетики и механизма реакций. Если обнаруживается сигнал промежуточного продукта реакции, можно установить его строение, скорость образования и распада, получить прямые сведения о лимитирующей стадии реакции. Случай, промежуточный между медленным и быстрым обменом,. может быть представлен набором спектров, соотве1ствую-щих переходу от медлеЕПюго обмен ) к быстрому или наоборот. Ускорение обмена приводит к уширению, сближению и постепенном) слиянию полос (рис. 6.52). [c.319]

При проведении измерений в идентичных условиях а можно заменить значениями скоростей счета г. При этом отпадает необходимость взвещива-ния и появляется возможность определения содержания микроколичеств веществ. Сочетание данного метода с ионным обменом или с экстракцией растворителями позволяет с достаточной точностью определить следовые количества веществ 10" —10 г. [c.315]

Такая теория, объединяющая адсорбционные и электростатические точки зрения, была развита А. И. Рабиновичем с учениками и сотрудниками. Методом измерения электропроводности и потенциометрического титрования Рабинович на примере золя AS2S3 (наружная обкладка двойного слоя которого образована ионами водорода) показал, что при введении в раствор КС1, ВаСЬ или AI I3 сначала происходит обменная адсорбция с вытеснением в эквивалентных количествах из диффузного слоя ионов Н" " ионами К" ", Ва" или А1 +. Коагуляция наступает только при введении избытка электролита тем более значительного, чем ниже валентность катиона. Аналогичная закономерность наблюдалась и на других золях. На основании опытов был сделан вывод, что коагуляция про- [c.340]

Наиболее изучены ионообменные свойства гидроксида циркония. Это соединение нерастворимо и устойчиво к действию кислот, оснований, окислительных и восстановительных агентов оно рассматривается как положительно заряженный полимер, состоящий из цепей, частично сшитых в сетку. Из кислых растворов амфотерный гидроксид циркония обменивает на ионы ОН анионы С1", Вг , НОз и особенно 80Г и СГО4. При повышении температуры сушки до 300° С обменная способность 2г(ОН)4 уменьшается незначительно. Из опытов по дегидратации и термогравиметрических измерений следует, что гидроксиды циркония не образуют гидратов определенного состава, и можно допустить, что при осаждении оксидов полимерный ион (2гООН) образует следующую структуру [13] [c.46]

Ионный обмен связан с процессом взаимодиффузии противоионов. Стадией, определяющей скорость обмена, является взаимоди4х )узия противоионов или внутри ионита ( гелевая кинетика ) или через пленку раствора вокруг зерна ионита ( пленочная кинетика ). Пленка имеет толщину порядка 10 2—10 см и не удаляется при перемешивании раствора. Для измерения коэффициентов диффузии в ионитах наиболее удобно применение радиоактивных изотопов. [c.99]

Эксперименты на миллисекундной и микросекундной временных шкалах дают информацию о скоростях бимолекулярных реакций фотолитических фрагментов и возбужденных состояниях, а также о фосфоресценции (испускании света при переходе из триплетного возбужденного состояния). В нано-секундных экспериментах можно исследовать флуоресценцию, испускаемую при переходе из нижнего синглетного возбужденного состояния, а также интеркомбинационную конверсию. Измерения с пикосекундным разрешением дают кинетические данные о геминальной рекомбинации, обмене энергией, колебательной релаксации и более медленных процессах внутренней конверсии и изомеризации. Начинают появляться сообщения об исследованиях в фемтосекундном диапазоне. Следует помнить, что за одну фемтосекунду свет проходит расстояние лишь в 300 нм или порядка одной длины волны Эксперименты на этой временной шкале касаются процесса поглощения света и самых ранних стадий превращения энергии, вызывающего химические и физические изменения вещества. [c.204]