Масс-спектроскопия производных

Идентификацию и количественное определение сахаров можно осуществить различными хроматографическими методами хроматографией на бумаге [202, 204, 213, стандарт TAPPI Т 250 рт-7Ъ тонкослойной хроматографией [235] газовой хроматографией частично в комбинации с масс-спектроскопией [18, 102, 204, 244, стандарт TAPPI Т 249 ргп-75]. Позднее для определения полисахаридного состава древесины и технических целлюлоз применили автоматизированный анализ сахаров методом ионообменной хроматографии через боратные комплексы [73, 75, 76, 200]. Описан быстрый спектроскопический метод определения сахаров [192, 193, 194], основанный на измерении поглощения при 322 и 380 нм продуктов дегидратации сахаров (производных фурана), образовавшихся после полного гидролиза древесины или технической целлюлозы. [c.30]

Теперь посмотрим, как устанавливают структуру и конфигурации моносахаридов и их метилированных производных в современных работах. Здесь решающую роль играют два метода — осколочная масс-спектрометрия для установления структур (без стереохимии) и спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) для выяснения конфигураций асимметрических центров. [c.66]

Масс-спектрометрический метод, успешно разрабатываемый в настоящее время, относительно мало чувствителен к стереохимическим различиям в структуре моносахаридов, по крайней мере для соединений с незакрепленной конформацией, что приводит к близкому сходству масс-спектров диастереомеров. Поэтому масс-спектры производных моносахаридов позволяют получить весьма полезную информацию о молекулярном весе соединения, его функциональных группах и их взаимном расположении, размере цикла и т. д., но не о стереохимии. ЯМР-спектроскопия дает существенную информацию именно о стереохимических и конформационных различиях сахаров и в ряде случаев позволяет сделать исчерпывающие заключения о пространственном строении молекулы моносахарида. [c.626]

Для установления структуры полисахаридов ГМЦ применяются в комплексе химические, биохимические, хроматографические и спектроскопические методы. Исторически первыми среди них получили развитие химические методы деструкции (кислотный гидролиз, окисление моносахаридов с расщеплением гликольных группировок) или модификации полисахаридов с последующей деградацией (метилирование). Для определения продуктов деградации широко используются хроматографические методы (бумажная, тонкослойная, газожидкостная хроматография) большую роль в последние годы играет масс-спектроскопия, которая применяется не только для идентификации производных, полученных при анализе полисахаридов методом метилирования, но и для анализа олигосахаридов непосредственно после нх перевода в летучие производные. И, наконец, в арсенал современных методов прочно вошла спектроскопия С-ЯМР — недеструктивный метод анализа структуры, позволяющий решить задачу установления строения полисахарида с минимальным использованием традиционных химических методов либо без них. Рассмотрим кратко характеристику этих методов. [c.58]

Из таблицы 5 следует, что нафтеновые углеводороды являются основной составляющей масляных фракций. На основании данных масс-спектроскопии установлено, что в масляных фракциях могут содержаться производные циклопентана и циклогексана, экранированные боковыми цепями различной длины и строения. Предполагается, что содержание пятичленных нафтеновых углеводородов превышает в два раза содержание шестичленных нафтенов, однако это предположение не подтверждено данными ИК-спектроскопии. Фактически до сих пор нет достоверных сведений о структуре пятичленных нафтеновых углеводородов. Производные циклогексана исследованы более подробно. Большой вклад в изучение состава масляных фракций внесли сотрудники ГрозНИИ. Ими установлен факт присутствия нафтеновых, выявлена связь между структурой, молярной массой и природой нефти, из которой выделены нафтены. Так, в масляных фракциях легких парафинистых нефтей нафтеновые углеводороды представлены моно- и бициклическими структурами, в то время как масляные фракции тяжелых смолистых нефтей содержат полициклические нафтеновые углеводороды. [c.15]

Из газойлевой фракции 230—235 °С выделены моно- и бицик-лическая ареновая часть. Моноциклическая ареновая фракция разделялась на молекулярных ситах типа 10Х. Анализ методами масс-спектрометрии, ЯМР и ИК-спектроскопии показал, что алкилбензолы, адсорбированные на молекулярных ситах, представляют в основном дизамещенные производные, имеющие одну метильную и одну длинную (6—8 атомов углерода) алкильную цепь [83]. Алкильный заместитель в /з молекул в конце цепи имеет метильное ответвление [c.224]

Интересна структура азотсодержащих соединений продуктов гидрокрекинга гудрона высокосернистой арланской нефти [202]. Для анализа использовали газожидкостную хроматографию, ИК-и УФ-спектроскопию и масс-спектрометрию. Концентрат азотсодержащих соединений имел молекулярную массу 79—149, содер-"Жал 13,6 % азота в виде производных пиридина и анилина. [c.255]

В ходе работы синтезировано более 60 неописанных ранее гетероциклических соединений, структуры которых однозначно установлены ПМР-, ИК-, УФ- спектроскопией, масс-спектрометрией. Для всех вновь полученных соединений разработаны лабораторные методики, для ключевых, базовых производных разрабатывается научно-техническая документация (ТУ). [c.24]

Основной задачей является расширение области применения этих подходов. Необходимо прежде всего широкое исследование различных типов производных моносахаридов для выяснения основных закономерностей в нх масс-спектрах и ЯМР-спектрах, что позволит далее широка применять эти методы в аналитических целях. Таким образом, здесь предстоит обычная, но крайне необходимая работа, подобная той, которая, например, уже проделана в ИК-спектроскопии применительно к различным классам органических соединений. [c.627]

Первой задачей является качественное и количественное определение элементного состава. Затем по данным элементного анализа вычисляют простейшую суммарную формулу, определяют молекулярную массу и вычисляют истинную молекулярную брутто-фор-мулу. И наконец, заключительным этапом является определение молекулярной структуры. Это является самой сложной задачей. Для этой цели используют химические методы (постепенное расщепление, получение производных), а в последнее время все чаще применяют физико-химические методы (масс-снектрометрия, рентгеноструктурный анализ, спектроскопия во всех ее вариантах). [c.19]

Получение производных. Идентификация. Идентификацию предельных углеводородов осуществляют обычно с помощью физико-химических методов (масс-спектрометрии, ИК-спектроскопии, комбинационного рассеяния света). [c.235]

Таким образом убеждаемся в том, что, во-первых, происхождение важнейших пиков в масс-спектре объясняется без противоречий, и, во-вторых, был получен спектр действительно этого соединения. Однако м- и о-хлоранилины дают очень близкие спектры, поэтому различить эти изомеры методом масс-спектрометрии практически невозможно. Более того, сходные масс-спектры можно ожидать также и для производных пиридина с такой же брутто-формулой. Этот пример иллюстрирует возможности масс-спектромет-рического структурного анализа, но одновременно свидетельствует и о том, что подобные задачи следует решать, только сочетая масс-спектрометрию с другими спектроскопическими методами — особенно с ЯМР-спектроскопией. [c.296]

Книга состоит из введения и 7 глав. В гл. 1 рассмотрено применение представлений конформационного анализа к ациклическим соединениям. Содержанием гл. 2 является приложение принципов конформационного анализа к производным цикло-гексана. Гл. 3 касается применения физических методов (в том числе ЯМР-спектроскопии, масс-спектрометрии и дисперсии оптического вращения) для решения структурных и стереохимических проблем. В гл. 4 дано применение конформационного анализа к циклическим системам всех размеров, включая конденсированные циклы и гетероциклические соединения. Гл. 5 посвящена приложению конформационного анализа к стероидам, тритерпеноидам и алкалоидам. Конформационный анализ углеводов рассмотрен в гл. 6. В гл. 7 приведена таблица и методы априорного вычисления энергий конформаций производных циклогексана. [c.6]

Замечательная особенность газовой хроматографии, связанная с возможностью разделения малых количеств сложных смесей соединений, стимулировала расширение исследований по идентификации чрезвычайно малых количеств соединений, выделенных в чистом виде. Слишком часто бывает так, что после дорогостоящей обработки большого количества вещества химик получает на сложной хроматограмме лишь единственный маленький пик, соответствующий интересующему его активному компоненту, и не имеет возможности установить природу или структуру этого компонента. Однако благодаря недавним достижениям в этой области в настоящее время почти ежедневно поступают сообщения о преодолении трудностей подобного рода, а также об идентификации совершенно новых соединений. В связи с этим нельзя переоценить значение спектрометрических методов анализа (инфракрасная спектроскопия, масс-спектрометрия, спектроскопия ядерного магнитного резонанса), которые позволили значительно уменьшить необходимое для анализа количество вещества и увеличить объем получаемой информации о структурах молекул. С большим успехом применяли и методы, связанные с учетом времени удерживания, с использованием специфических детекторов, которые чувствительны к определенным элементам или группам в молекуле, с учетом физических свойств веществ (например, коэффициентов распределения), с образованием производных соединений и использованием других химических реакций, проводимых в комбинированной хроматографической системе до колонки, внутри колонки или после нее. Особенно эффективны комбинации этих методов друг с другом и использование их параллельно с другими формами хроматографии. [c.104]

Усовершенствования, внесенные за последнее время в методику масс-спектрометрического анализа, позволили применить ее и к относительно высококипящим нефтяным фракциям. Однако спектры различных типов соединений, составляющ их масляные фракции, обычно накладываются друг на друга, поэтому масс-спектрометрический анализ этих фракций приходится сочетать с предварительным разделением их па более однородные группы. Чем однороднее исследуемый продукт по типу углеводородов и молекулярному весу, тем более точные данные могут быть получены о структуре и характере составляющих его углеводородов. При масс-спектроскопии, например, газойлевых и масляных фракций различных нефтей, предварительно лишенных ароматической части (адсорбцией на силикагеле или алюмогеле), удается установить количественно содержание парафиновых и нафтеновых углеводородов, характер строения нафтеновых углеводородов, пяти- и шестичленных колец в них, а также структуру парафиновых углеводородов, содержание в них изоцепей и в некоторых случаях даже характер этих цепей. Аналогично определяется строение ароматических, нафтено-ароматических углеводородов и их сернистых производных с указанием не только группового содержания их во фракциях нефти (включая и высококипящие), но и количества отдельных циклических структур. [c.9]

Гидролиз лактонного цикла в хлоринах происходит также при действии аминоспиртов Так, при реакции соединения с этаноламином происходит образование замещённого амида со спиртовым остатком Спектр Н-ЯМР полностью соответствует тюлученной структуре. Строение соединения доказано данными масс-спектроскопии Таким образом, производные XJюpoфиллa с o-лактопным циклом являются удобными объектами для химической модификации по остатку пропионовой кислоты с сохранением природной конфигурации Как правило, такие превращения проходят с очень хорошими выходами и занимают мало времени Этим способом можно направленно вводить различные гидрофильные группы в природные хлорины. [c.38]

Механизмы внутримолекулярных перегруппировок. Исследована кинетика и установлены механизмы карусельных перегруппировок производных 3-, 5-, 7-циклополиенов. Получена широкая серия новых хираль-ных бифункциональных лигандов циклопентадиенового ряда с донорной амидиновой группой в боковой цепи и 5-, р- и /-металлокомплексы на их основе. С помощью рентгеноструктурного анлиза, ЯМР Н, С, ИК-, УФ-и масс-спектроскопии установлено строение этих соединений. Благодаря высокой устойчивости к кислороду и влаге воздуха, хорошей растворимости в полярных растворителях, включая воду, высоким барьерам рацемизации и каталитической активности они являются перспективными каталитическими медиаторами энантиоселективных реакций. [c.120]

Газойлевые фракции содержат значительно больше индивидуальных веществ, чем бензиновые. Их покомпонентный состав очень сложен, поэтому газойли целесообразно характеризовать более крупными группами. Обычно для этого используют структурно-групповой состав [101, 102] н-алканы, смесь алканов изостроения и нафтенов, моно-, би- и трициклические ароматические углеводороды. Применяя методы спектроскопии и зная среднюю молекулярную массу фракции, можно построить для нее среднюю молекулу [103, 105]. Сумма этих псевдосоединений должна характеризовать газойлевую фракцию в качестве сырья пиролиза. Средние молекулы используют в кинетической модели. Так, для характеристики газойлей в модели Терасуг использованы н-алканы Сю, ia и Сп, алканы изостроения См и С17, производные циклогексана, тетралина, декалина, нафталина и трициклические соединеиия. [c.34]

Границы излагаемого материала отделяют его от конденси-роианных с другими циклами систем рассматриваемого типа. В монографии подробно освещены физико-химические и спектральные характеристики, методы получения, химические свойства неконденсированных 1,2,4-триазинов, Обширный материал, касающийся спектральных свойств соединений ряда 1,2,4-триазинов (ИК-, УФ-, ПМР, масс-спектроскопии), может быть использован при установлении строения новых соединений данного ряда. Принята классификация 1,2,4-триазинов по типу функциональных групп (заместителей) в триазиновом цикле. Последовательно рассмотрены алкил(арил)-, галоген-, амино-1,2,4-триазины. Значительное внимание уделено выделенным в отдельный раздел, как наиболее важным в практическом отношении асимметричным триазинам, имеющим заместитель в положении 4 кольца. Далее представлены карбонильные и дикар-бонильные соединения, а также карбоксилсодержащие триазины, т. е. охвачены практически все функциональные производные. Отдельно рассмотрены частично или полностью насыщенные [c.4]

ИК-, УФ- и масс-спектроскопия, газо жидкостная и тонкослойная хроматографии и целый ряд других физических методов эксперимента широко применяются сейчас для дальнейшего детализированного изучения выделенных сераорганических соединений, а также продуктов их гидрообессерива-ння — смесей углеводородов. Так, Оболенцев и Айвазов ii3b], выделив Из бензиновой фракции туймазинской нефти через ртутно-ацетатные комплексы сумму сернистых соединений (сульфидов), идентифицировали с помощью газо-жпдкостной хроматографии три диалкилсульфида и производные тиофана. [c.41]

Методика проведения обменной реакции описана ранее /22/. Содерзание дейтерия в производных тиофена определя-Еояь методом низковольтовой масс-спектроскопии. [c.455]

Наряду с этим, естественно, необходимо чисто техническое усовершенствование указанных методов применительно к углеводам. В области масс-спектрометрии речь идет прежде всего о конструировании приборов, позволяющих исследовать вещества с молекулярным весом до нескольких тысяч, и использовании других принципов ионизации, например фотоио-низацин, а также о поиске новых типов летучих производных. Для ЯМР-спектроскопии одним из перспективных направлений является изучение зависимости ЯМР-спектров от температуры и природы растворителя и от ее связи с конформацией соединения. [c.627]

Основные задачи выделение в индивидуальном состоя -нии изучаемых соединений с помощью кристаллизации, перегонки, различных видов хроматографии, электрофореза, ультрафильтра-цни, ультрацентрнфугирования, противоточного распределения и т. п. установление структуры, включая пространственное строение, на основе подходов органической и физико-органической химии с применением масс-спектрометрии, различных видов оптической спектроскопии (ИК, УФ, лазерной и др.), рентгеноструктурного анализа, ядерного магнитного резонанса, электронного парамагнитного резонанса, дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма, методов быстрой кинетики и т. п. в сочетании с расчетами на ЭВМ химический синтез и химическая модификация изучаемых соединений, включая полный синтез, синтез аналогов и производных,— с целью подтверждения структуры, выяснения связи строения и биологической функции, получения практически ценных препаратов биологическое тестирование полученных соединений in vilro и in vivo. [c.11]

Применение метода интегрально-структурного анализа с использованием данных ПМР-спектроскопии позволило выявить среди азотистых соединений основного и нейтрального характера структуры, средние молекулы которых построены из 1—2 структурных единиц и представляют собой гетероароматические ядра, сконденсированные с несколькими ароматическими и нафтеновыми циклами и имеющие, как лравило, алкильное обрамление с наибольшей длиной заместителя у нафтенового кольца. Эти структурные единицы макромолекул идентичны но строению соединениям с более низкой молекулярной массой, обнаруженным как в исследуемых нефтях, так и в нефтях других месторождений. С использованием комплекса физико-химических методов разделения и анализа, включающих жидкостно-адсорбцион-яую хроматографию со ступенчатым способом элюирования, установлен структурно-групповой состав основной массы азотистых соединений, содержащихся в концентратах ряда исследованных нефтей. Среди азотистых оснований всех нефтей, как правило, преобладают азаарены, включающие алкилзамещенные структуры бензонроизводных пиридина с максимумом, приходящимся на хинолины. Для них характерно присутствие также основных соединений с N8- и N02-функциями, которые, по данным масс-спектрометрии, были отнесены к производным тиазола и пиридинокарбоновой кислоты соответственно. [c.176]

Некоторые сведения были получены недавно Зауэром, Мелполдером и Броуном [51] относительно структуры других азотистых соединений не основного характера и не экстрагируемых из нефтяных углеводородов с помощью разбавленных кислот. Применяя адсорбцию, эти исследователи выделили и в дальнейшем разделили азотистые соединения из двух дистиллатных фракций нефти Кувейта, а именно из продукта каталитического крекинга и прямогонного дистиллата. Исследование выделенных фракций с помощью масс- и ультрафиолетовой спектроскопии, с применением для расшифровки синтетических азотистых соединений, показало присутствие в обеих фракциях, кроме пиридиновых и хинолиновых основа-тт, карбазолов, индолов и пирролов, причем карбазолы и пиридины присутствовали в наибольших количествах. Возможно также, что некоторая часть азота неосновного характера в нефти присутствует в форме амидных производных первичных и вторичных амидов нефтяных кислот. [c.272]

Пиролитическая газовая хроматография является эффективным методом качественного и количественного анализа антибиотиков [246-248]. Изучено около 20 различных антибиотиков [248]. Поскольку антибиотики представляют собой довольно лабильные соединения, то при анализе применили низкотемпературный пиролиз при 375 °С, при этом получены пирограммы, пригодные как для идентификации, так и для количественного анализа. Продукты пиролиза разделяли на колонке 3 м X 3 мм с 5% РРАР на диапорте или на колонке с 2% в изотермическом режиме при 75 °С или нри программировании температуры от 50 до 200 °С (или 230 °С) со скоростью 7,9°С/мин. Близкие по структуре анхибиотики, которые не удавалось ранее идентифицировать традиционными методами бумажной, тонкослойной хроматографии и ИК-спектроскопии, были идентифицированы по пирограммам. Низкотемпературный пиролиз позволил идентифицировать алкилзамещенные производные линкомицина с различным расположением заместителей в молекуле. Некоторые продукты пиролиза идентифицированы с помощью масс-спектрометра, что позволило определить структуру заместителей. На основе обнаруженных характеристических продуктов пиролиза возможно количественное определение антибиотиков. [c.227]

Особенно широко применяют при идентификации летучих производных аминокислот метод ГЖХ в сочетании с такими инструментальными методами, как ИК-спектроскопия, масс-снектромет-рия, а также другие варианты хроматографии, в частности ионообменную, хроматографию на бумаге и в тонком слое. [c.69]

Из сказанного выше видно, что сколько-нибудь надежным теоретическим ключом к пространственному строению гидразинов являются только расчеты аЬ iвitio. Если молекула самого гидразина, при всех неясных вопросах и сомнительных результатах,хоть в какой-то степени изучена,эгого нельзя сказать об органических производных. Сложность таких производных делает невозможным их изучение без помощи эксперимента, и, естественно, основная масса данных в этой области, как и в других областях органической химии, получена именно экспериментальными методами. Применение большинства из этих методов, в сущности, не связано со спецификой производных гидразина и поэтому выходит за рамки данного обзора. Исключение составляет метод фотоэлектронной спектроскопии (ФЭС) [38], применение которого к стереохимии гидразинов непосредственно связано с их основной особенностью - наличием вицинальных неподеленных пар, что и заставляет нас подробно остановиться на этом методе. [c.169]

Высокой термостабильностью отличаются полимеры с триази-новыми кольцами в цепи, меламиноформальдегидные смолы и некоторые полиэфиры. Термостабильность таких полимеров обусловлена наличием дииминометиленового мостика между триазино-выми циклами. Однако большая жесткость отвержденных продуктов приводит к появлению значительных перенапряжений в процессе теплового старения, которые, в свою очередь, могут вызвать снижение прочности или даже самопроизвольное растрескивание полимера. Это относится также к карбамидомеламиновым и карбамидным клеям. На основании данных о потере массы и результатов ИК-спектроскопии можно сделать вывод, что до 200—250 °С разрушаются метиленовые и другие связи, соединяющие триазино-вые циклы и метилольные группы. Выше 250 °С из меламиновых клеев выделяется меламин, однако эти клеи не применяют в соединениях, эксплуатирующихся при столь высокой температуре. Степень деструкции увеличивается с уменьшением исходного соотношения меламин формальдегид. Более термостабилен клей ВК-7 на основе производного циануровой кислоты, применяемый для соединения металлов. [c.146]

Было установлено, что наиболее стойкими полимерами являются производные диаминостильбендисульфокислоты, бензидина, диаминонафталнна, диаминодифенилсульфона и диамино-бензола. Полимер на основе диаминостильбендисульфокислоты после потери сначала 4% массы разлагался далее со скоростью около 0,01% в 1 ч. Скорости потери массы полимеров на основе, остальных четырех названных выше диаминов составляли от 0,04 до 0,05% в 1 ч. С помощью инфракрасной спектроскопии было показано, что прирост массы, который наблюдался на начальной стадии распада в случае полимера на основе диаминодифенилме-тана, обусловлен окислением СНг-групп до карбонильных. [c.92]

Смотреть страницы где упоминается термин Масс-спектроскопия производных: [c.22] [c.87] [c.88] [c.557] [c.197] [c.252] [c.180] [c.154] [c.62] [c.521] [c.524] [c.762] [c.8] [c.17] [c.102] [c.278] [c.469] [c.288] [c.293] [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология