Калориметрические характеристики

С помощью уравнения (VI. 10) определяемые по экспериментальным данным значения производных с1у/с1х и (И/с1х могут быть сопоставлены с калориметрическими характеристиками системы. [c.128]

К категории калориметрических характеристик относятся удельная и мольная теплоемкости, а также скрытые теплоты кристаллизации или плавления. В настоящей главе показано, что обе группы ЭТИХ характеристик могут рассчитываться как аддитивные мольные величины. Кроме того, с помощью этих параметров можно оценить мольные энтропию и энтальпию полимеров. [c.69]

По данным работы [655], диэлектрическая изотерма сорбции воды на торфе также является ломаной линией. На основе калориметрических сорбционных опытов было высказано предположение, что первым двум участкам изотермы отвечает различная энергия связи молекул с центрами сорбции, а третьему, с наибольшей производной е7 а, — образование в процессе сорбции водородных связей между сорбированными молекулами. Существенно, что при критической величине сорбции ао обнаруживается резкое увеличение коэффициента диэлектрических потерь е", обусловленное, по-видимому, значительным возрастанием электропроводности материала вследствие образования цепочек из сорбированных молекул и функциональных групп сорбента — карбоксильных (СООН), гидроксильных (ОН) и других полярных групп. При этом предполагалась возможность эстафетного механизма переноса протона вдоль цепочек, что обусловливает значительное возрастание е и е". Наличие протонной проводимости и протонной поляризации позволяет объяснить не только большие величины с1г /<1а, но и частотную зависимость критической гидратации Со, обнаруженную для ряда сорбентов [646, 648]. Здесь необходимо отметить, что при измерении диэлектрических характеристик применяются слабые электрические поля, которые не могут повлиять на про- [c.245]

Эффективность использования мазута можно определить по табл. IV-3, в которой приведены теплотехнические характеристики продуктов полного сгорания тяжелого мазута в зависимости от содержания в них КОг СОг+ЗОа). Применяя эту таблицу, можно оценить правильность анализа продуктов сгорания и найти коэффициенты избытка воздуха а и разбавления сухих продуктов сгорания h. Величина max в табл. IV-3 — калориметрическая (теоретическая) температура горения топлива. [c.133]

Теплоту химической реакции, проводимой в стандартных условиях, принято обозначать АНт°. Верхний индекс указывает на стандартное состояние, нижний — на температуру (в °К) проведения реакции. Стандартную теплоту реакции можно вычислить при любой температуре Т, однако чаще всего принимают 298,15° К (25,00°С) в этом случае стандартная теплота реакции обозначается ДЯ°298. Выбор температуры 298,15° К обусловлен тем, что и другие важнейшие характеристики процессов даются именно при данной температуре. К этой же температуре относят и калориметрические измерения. [c.8]

При изучении характера поверхности порошкообразных или пористых материалов измерение угла смачивания 0 затруднительно, поэтому используют другие характеристики процесса смачивания. Например, можно количественно определить калориметрическим методом теплоту смачивания, которая выделяется при погружении твердого вещества в жидкость. Теплоту смачивания обычно относят к единице поверхности или массы смачиваемого вещества и выражают в Дж/м или Дж/кг. Смачивание твердой поверхности жидкостью приводит к образованию новой фазовой границы твердое тело — жидкость вместо исходной границы раздела твердое тело — воздух и сопровождается уменьшением поверхностной энергии Гиббса. Теплота смачивания равна изменению полной поверхностной энергии 1 кг твердого вещества при перенесении его из воздуха в жидкость и связана с изменением поверхностной энергии уравнением Гиббса—Гельмгольца [c.314]

Подобные расчеты приводят к выводу, что во многих случаях термодинамические функции, определенные статистическими методами на основе молекулярных характеристик, точнее найденных путем калориметрических измерений. При высоких температурах, реализующихся, например, в плазменных струях, статистические методы единственно возможны. Правда, в этих условиях чаще всего уже не пригодно приближение, выражаемое соотношением (VI.ПЗ), и возникает необходимость применения метода непосредственного суммирования или более совершенных приближенных методов. [c.240]

Кроме энтальпии и теплоемкости важной термодинамической характеристикой, определяемой калориметрическими методами, яв- [c.8]

Калориметрический метод определения теплот сгорания в калориметрической бомбе первоначально был разработан применительно к органическим соединениям, подавляющее большинство которых экзотермически окисляется кислородом. Затем по мере развития калориметрии в течение последних десятилетий широкое распространение получил метод определения теплот взаимодействия неорганических соединений с кислородом и галогенами. Так, методом сожжения в атмосфере фтора под давлением были установлены стандартные термодинамические характеристики ряда фторидов, путем замещения хлора на кислород — теплоты образования некоторых оксидов, окси-хлоридов и хлоридов. Поэтому в настоящее время метод определения тепловых эффектов с помощью калориметрической бомбы можно считать инструментальным ме+годом неорганической химии. [c.18]

Исследование процесса растворения бензойной кислоты. Смотрите [5, с. 332—334]. В этой работе предлагается определить 1) растворимость при нескольких температурах титрованием насыщенного раствора и рассчитать термодинамические характеристики процесса 2) энтальпию растворения калориметрическим методом 3) pH насыщенного раствора при нескольких температурах при помощи рН-метра 4) энтальпию нейтрализации калориметрическим методом. [c.242]

Выбор в качестве стандартной температуры 25 °С объясняется тем, что многие важнейшие характеристики процессов определены именно при этой температуре. Кроме того, при этой температуре обычно проводят и калориметрические измерения. Ранее в некоторых справочниках приведены тепловые эффекты при Р = I и /=18, но разность в семь градусов практически не влияет на тепловой эффект. [c.43]

В заключение этой лекции сопоставим различные методы экспериментального определения термодинамических характеристик адсорбции при малом (нулевом) заполнении поверхности адсорбента, отражающих взаимодействия адсорбат — адсорбент, чтобы представить себе, в каких случаях и для каких целей можно или необходимо выбрать тот или иной метод или их совокупность. В табл. 8.1 перечислены термодинамические характеристики адсорбции и различные экспериментальные газохроматографические, статические и калориметрические методы в порядке перехода от определения самой константы Генри к определению величин, содержащих ее первую, вторую и, наконец, третью производную по температуре. [c.154]

Таким образом, при применении динамического хроматографического метода надо быть уверенным в возможности получить из удерживаемого объема константы термодинамического равновесия, а при применении статических и калориметрических методов— в правильности экстраполяции к нулевому заполнению, т. е. к Г->0. В экспериментальных исследованиях перечисленных в табл. 8.1 термодинамических характеристик адсорбции при низких заполнениях поверхности адсорбента необходимо использовать сочетание этих методов, что помогает получить достаточно надежные величины. [c.160]

Следует иметь в виду, что практически в физической химии часто встречается и обратная ситуация, когда термодинамические характеристики процесса вычисляются исходя из экспериментально определенных констант равновесия. Это делается, когда сравнительно легко получить и проанализировать равновесную смесь компонентов реакции. Значение константы равновесия при одной температуре дает величину AG° при этой же температуре. Независимое определение теплового эффекта реакции при этой температуре позволяет найти А5°. Величину также можно рассчитать, не проводя калориметрических измерений. Для этого нужно знать константу равновесия при нескольких температурах. Из зависимости К от температуры по уравнению Вант-Гоффа можно найти Д//°. Это можно сделать графически, откладывая по оси абсцисс значения 1/Т, а по оси ординат — натуральный логарифм константы равновесия. В соответствии с (14.27) результаты эксперимента должны уложиться на одну прямую (рис. 78). Тангенс угла наклона этой прямой дает значение АН° R, а отрезок, отсекаемый ею на оси ординат, AS°IR. [c.256]

На электростанциях для повседневного контроля анализов и качества топлива, а также для контроля работы парогенераторов полезны упрощенные формулы и номограммы, связывающие три основные характеристики рабочего топлива W p, Лр и QPh- С их помощью можно быстро и достаточно точно определить любую из указанных величин по двум другим. Так, например, часто требуется проверить соответствие между теплотой сгорания и балластом топлива либо подсчитать теплоту сг0 рания по влажности и зольности топлива. Такие определения позволяют вести эксплуатационный учет и анализ работы парогенераторов в течение довольно длительных промежутков времени между определениями теплоты сгорания по калориметрической бомбе, когда качество топлива контролируется только по анализам на влажность и зольность. Инструкцией по определению качества угля для учета удельных расходов топлива на электростанциях (Госэнергоиздат, 1954 г.) разрешено определять QPh по калориметрической бомбе 1 раз в среднем за 10 дней. [c.187]

С. Н. Шориным и В. И. Суховым [Л. 30]. Для измерения зональных и интегральных характеристик теплообмена камера была разделена на калориметрические секции. Сравнивалась работа прямоточных и вихревых горелок с различными диаметрами кратера й, равными 41, 68 и 100 мм соотношение 0(й находилось в пределах от 4 до 10. Вихревые горелки имели различный коэффициент закручивания потока (/2з до 4,4). Тепловая нагрузка камеры горения варьировалась в диапазоне от 0,7 до 3,5 Гкал/(мЗ-ч). Полнота сгорания газа контролировалась на выходе из камеры анализом состава продуктов сгорания. В результате исследования установлено, что переход от прямоточных горелок к вихревым интенсифицирует теплообмен в тем большей степе- [c.64]

Этот вывод подтверждается сравнением результатов калориметрических и спектральных экспериментов Калориметрическая велинина, обычно и называемая в химической литературе энергией связи, не есть, таким образом, локальная характеристика только данной химической связи, а зависит (иногда довольно сильно, например, дпя связей в циклических соединениях) от поведения всего окружения Величину уд можно найти из спектральных экспериментов Она в гораздо большей степени отвечает локальным свойствам связи и поэтому обладает в ряду сходных молекул лучшей переносимостью, чем Е [c.170]

Измерение мощности, расходуемой на перемешивание, имеет важное значение в экспериментальных исследованиях. На основе этих измерений определяются характеристики мощности для мешалок новых конструкций. Следовательно, от точности измерений мощности, расходуемой на перемешивание, зависит точность предложенных корреляционных уравнений. Говоря о мощности, расходуемой на перемешивание, всегда нужно иметь в виду определенный аппарат с мешалкой (систему мешалка—сосуд), так как одна и та же мешалка может потреблять разную мощность в зависимости от того, в каком сосуде она установлена. Например, одной будет мощность мешалки, перемешивающей воду в озере, и совершенно другой мощность той же мешалки, установленной в небольшом сосуде. Методы измерения мощности, расходуемой на перемешивание, можно разделить на электрические, механические и калориметрические [5]. [c.219]

Одной из важнейших характеристик топлив для реактивных двигателей является его теплотворная способность, которую определяют методом сжигания в калориметрической бомбе (ГОСТ 5080—55) и расчетным методом по анилиновой точке и плотности (ГОСТ 11065—75). [c.152]

Термохимические измерения теплот растворения, смешения, разбавления и теплоемкости широко применяются при исследовании растворов углеводов. Методы и особенности постановки калориметрического эксперимента при работе с указанными веществами, а также приемы, используемые для обработки экспериментальных данных, подробно рассматривались ранее [1, 9] и в разделе 2.1. Поэтому здесь основное внимание будет уделено обсуждению полученных нами и другими авторами термохимических характеристик растворения и гидратации. Сопоставление приведенных в [33] данных по молярным энтальпиям образования пентоз и гексоз в кристаллическом состоянии и в бесконечно разбавленном растворе позволяет сделать вывод, что энтальпии кристаллической решетки, по крайней мере в пределах каждого из семейства моносахаридов, отличаются незначительно. Это позволяет рассматривать относительные изменения энтальпий растворения как изменения энтальпий гидратации. [c.83]

Более детальная картина структурных изменений в системе вода-мочевина может быть получена из данных ее калориметрического исследования при различных температурах. Однако имеющиеся в литературе данные о влиянии температуры на величину [29. 75, 76, 79] не позволяют делать каких-либо однозначных выводов. Прежде всего это связано с точностью определения рассматриваемых характеристик. Если приведенные в табл. 3.5 значения в худшем случае различаются на 0,5 кДж моль , то на границах температурной [c.127]

В значительной степени преодолеть перечисленные ограничения позволяет комплексный подход [5], основанный на совместном использовании калориметрического метода исследования процессов, протекающих в растворах порфиринов, с термогравиметрическим изучением физико-химических свойств (состава, энергетической и термической устойчивости) молекулярных комплексов порфиринов и металлопорфиринов путем анализа соответствующих кристаллических сольватов. Существенным преимуществом такого подхода, разработанного коллективом авторов под руководством члена-корреспондента РАН Г.А. Крестова в Институте химии неводных растворов РАН, является использование прямых методов определения термодинамических характеристик процессов специфических взаимодействий и физико-химических свойств молекулярных комплексов макроциклов. Современное развитие измерительной техники, используемой в калориметрическом эксперименте, несмотря на низкую растворимость порфиринов, делает возможным с достаточной точностью регистрировать небольшие тепловые эффекты. Это позволило авторам [6] получить обширную [c.299]

TOB, соответствующих более высокой температуре. Однако очевидно, что уточненное значение калориметрической температуры будет превосходить 1000 С. Чтобы получить калориметрическую температуру близкой к минимально необходимой (900"С), следует увеличить избыток воздуха в зоне горения. Требуемую величину коэффициента избытка воздуха а =3,8 находим методом подбора. Остальные характеристики процесса термообработки отбросного воздуха будут иметь при этом следующие значения [c.438]

Помимо коэффициента активности и связанной с ним избыточной энергии Гиббса легче всего поддаются измерению такие избыточные характеристики, как избыточный объем и избыточная энтальпия. Краткое описание дилатометрических и калориметрических методов, используемых в этих целях, содержится, например, в книге [81]. Кроме основных определений, выраженных через избыточную энергию Гиббса, [c.236]

Калориметрические характеристики таких текстури-рованных образцов (рис. П1.29) приведены ниже [c.203]

Осн. работы — в области хим. кинетики и термодинамики. Установил (1860) зависимость т-р плавления сплавов, смесей жирных к-т и смесей солей, а также плотности смесей от состава. Совм. с Я. Вааге открыл (1864—1867) закон действуюш,их масс и исследовал условия равновесия. Развил (1870—1872) представления о суш ности неопределенных хим. соед., впервые сформулировал (1870) принцип подвижного равновесия. Также совм. с Вааге разработал (1879) молекулярно-кинетическую интерпретацию закона действующих масс и его применения в практике осуществления хим. р-ций. Ввел в практику описания фазовых равновесий ур-ния состояния и ур-ния, связывающие внутреннюю энергию тела с параметрами состояния — давлением и т-рой. Ввел в физику и химию понятие идеального тв. в-ва, аналогичное понятию идеального газа. Разработал методы сравнительного расчета св-в в-в, нашел ур-ния для вычисления коэффициентов расширения тел, теплот плавления и теплоемкостей (1875— 1880). Вывел ф-лы для калориметрических характеристик пара в различных условиях и ур-ния зависимости упругости насыщенного пара от т-ры. Занимался также метрологией. Автор учебников по теоретической и прикладной математике. [c.138]

Разработка методов экспериментального определения теплот химических реакций, теплот фазовых превращений, теплот растворения и теплоемкостей, л также измерение этих величин составляет содержание калориметрии. Прямое экспериментальное определение теплоты процесса (если оно возможно) является, как правило, наиболее точным методом нахождения этой важной величины Ниже дается краткая характеристика основных калориметрическах методик Основной частью калориметрической установки является калориметр. Типы и формы калориметров разнообразны. В простейшем случае калориметр представляет собой сосуд, наполненный калориметрической жидкостью с известной теплоемкостью и окруженный мало проводящей теплоту оболочкой (вместо сосуда с жидкостью может применяться массивное металлическое тела). Изучаемый процесс проводится так, чтобы теплота процесса по возможности оыстро и полностью отдавалась калориметру (или отнималась от него) основной измеряемой величиной является изменение температуры калориметра Т. Зная теплоемкость калориметрической системы, т. е. совокупности всех дастей калориметра, между которыми распределяется поглощаемая теплота [c.75]

Переходя к краткой характеристике отдельных методик, остановимся на определении теплот горения органических соединений. Важной частью калориметра в этом случае является калориметрическая бомба, предложенная Берт-ло для определения теплот горения в кислороде под давлением 20—30 атм. В калориметрической бомбе проводятся сожжения органических вещестн, металлов, металлических сульфидов, нитридов, хлоридов проводятся также реакции образования нитридов, сульфидов, силицидов и др. [c.76]

Температура горения топлива является одной из главных теплотехнических характеристик. Различают следующие температуры горения топлива калориметрическую (жаропропзводительность), теоретическую, практически достижимую и рабочую. [c.151]

Ряд гетероатомных соединений имеет характерные величины дипольных моментов дналкил- и арилсульфиды 5,177—5,344 X X 10 ° Кл-м, алкил- и диалкилтиофаны 6,179—б, 212-10 ° Кл-м, тиофены 1,870-10 ° Кл-м, что установлено опытами с индивидуальными сульфидами [254]. Процессы комплексообразования в зависимости от строения нефтяных сульфидов могут быть изучены методами криоскопического и диэлектрометрического титрования. Сульфиды, взаимодействуя с галогенидами металлов, образуют устойчивые комплексы с хлоридом алюминия и галлия 1 1, тетрахлоридами олова и титана — 1 2. Тетрахлориды олова и титана практически не образуют комплексов с циклическими сульфидами, содержащими углеводородные радикалы в а-положении по отношению к атому серы, с диалкилсульфидами, углеродная цепь которых имеет разветвленное строение в а-положении, и с арилсульфидами. Дипольный момент взаимодействующих с тетрахлоридом олова циклических сульфидов находится в пределах 16,33—17,33 Кл-м. Дополнительную характеристику структуры молекул сульфидов дают калориметрические исследования. Экспериментально определяемые значения теплот образования комплексов сильно зависят от строения, сульфидов и составляют 50—55 кДж/моль для диалкилсульфидов и 29—34 кДж/моль для циклических сульфидов. [c.143]

Другая важная термохимическая характеристика вещества, которую можно экспериментально определить с помощью калориметрических методов,— теплоемкость. Ее определяют отношением количества теплоты, сообщаемой этому телу, к изменению его температуры (Дж/К). Теплоемкость, измеренную при постоянном объеме ( = oпst), называют изохорной и выражают частной производной от внутренней энергии и по температуре [c.6]

Следовательно, изменение энтальпии при превращении графита в алмаз АЯпревр = +0,453 ккал, т. е. оно сопровождается поглощением тепла. Обобщая этот результат, отметим, что теплота реакции может быть найдена как разность между теплотами сгорания исходных веществ и теплотами сгорания продуктов реакции или АЯреакции = А (ДЯсгораиия). Как и ранее, для записи этой разности используется символ А. Это правило, особенно ценное для органической химии, указывает на полезность составления таблиц теплот сгорания различных веществ. Такие таблицы отвечают общему требованию, по которому в таблицах должны фигурировать характеристики, относящиеся к веществам, а не к реакциям. Вместе с тем выбор для табулирования теплот сгорания имеет и существенные недостатки. В калориметрическом опыте далеко не всегда удается достичь одной и той же степени окисления продуктов сгорания. Измерения теплот сгорания получили значение в термохимии лишь вследствие относительной простоты соответствующих опытов, а не потому, что они дают более важные характеристики, чем теплоты других реакций. [c.22]

Теоретическое исследование системы газ — адсорбент следует начать с термодинамического описания адсорбционной системы. В этом макроскопическом описании не> учитываются непосредственно ни структурные особенности адсорбента и адсорбируемых молекул, ни особенности межмолекулярных взаимодействий между ними. Для установления связи с этими особенностями адсорбционной системы, т. е. для рассмотрения ее на молекулярном уровне, необходимо привлечь молекулярно-статистическое описание системы газ — адсорбент. В более простых случаях — для однородных адсорбентов и малых заполнений поверхности — на основании сведений о межмолекулярных взаимодействиях и о структуре и химической природе адсорбента и адсорбируемых молекул будут проведены количественные расчеты измеряемых хроматографическими, статическими и калориметрическими методами термодинамических характеристик адсорбции. Далее будет описано решение обратных задач, т. е. определение некоторых структурных параметров молекул на основании измеряемых с помощью газовой хроматографии термодинамических характеристик адсорбции при малых (нулевых) заполнениях поверхности (хроматоструктурный анализ, хроматоскопия). Наконец, будут рассмотрены некоторые простые модели межмолекулярных взаимодействий адсорбат—адсорбат, чтобы продвинуться в область более высоких заполнений поверхности и описать фазовые переходы для двухмерного состояния адсорбированного вещества. [c.127]

Обычно такие измерения проводятся в дифференциальном калориметре. В одну из ампул с адсорбентом такого калориметра заранее впускается нужное количество адсорбата. Определяется отно-Ш вние теплоемкости этой ампулы С] к теплоемкости другой ампулы С2°, служащей эталоном. Наклон зависимости отношения С1/С2 от температуры определяется некоторой несимметричностью теплофизических характеристик сравниваемых калориметрических [c.244]

Важной характеристикой газообразного топлива является тем-[ература горения, которая сильно влияет на процесс сжигания, азличают калориметрическую, теоретическую и действительную емпературы горения (табл. 31). Калориметрическая температура — то температура, которую будут иметь продукты сгорания при гсловии расходования выделяемого тенла только на их нагрев. Теоретическая температура газа соответствует мгновенному и пол-юму сгоранию газа без потерь тенла в окружающую среду. Дей- твительная температура горения газа соответствует расходованию епла на нагрев продуктов горения, диссоциацию газа и рассеива-ше в окружающую среду. [c.205]

Изменение интенсивности теплообмена между факелом и охлаждаемыми Степками камеры в зависимости от степени балластирования, т. е. количества водяного пара, добавляемого к воздуху перед горелкой, изучалось В. И. Андреевым (ЭНИН) на стенде ТЭЦ-20 Мосэнерго [Л. 27]. Стенд имитировал камеру горения парогазовой установки и представлял собой цилиндрическую топку, стенки которой охлаждались снаружи проточной водой. Для измерения зональных и интегральных характеристик тепло-ебмена камера была разделена на калориметрические секции. Газого-релочное устройство с диаметром кратера 215 мм, работающее по принципу двухфронтового зажигания (см. гл. 1), устанавливалось в торце опытной камеры горения. Длина камеры 2 м, внутренний диаметр камеры 0,85 м, отношение диаметра камеры к диаметру кратера горелки составляло около 4. Сжигалась смесь природного газа с подогретым до 220—300°С воздухом. Для снижения температуры факела к воздуху можно было подмешивать [c.65]

Особенно широкое распространение получили денсиметрические и калориметрические измерения, которые позволяют получать достаточно большой набор объемных, энтальпийных и теплоемкостных характеристик растворов и их компонентов [1,2]. [c.48]

Способы определения энергии связи. Определить энергию связи непосредственным экспериментом невозможно, и ее вычисляют из данных по теплотам реакции и аналогичным параметрам с использованием закона Гесса. На рис. 2.5 изображены циклы для ковалентных и ионных соединений. Для определения теплоты образования 1 моля данного химического соеди-чеипя из составляющих его элементарных простых веществ щественно знать энергетический баланс. Однако и эта характеристика, которую можно определить калориметрически лишь крайне ограниченных случаях, вычисляется нз соответствующих [c.83]