Алюминий-метил II этил

В противоположность хлористому галлию и бромистому алюминию хлористый алюминий, как было замечено, лишь слегка растворим в хлористом метило и в хлористом этиле данных об образовании комплексов не имеется [61]. Патентная литература содержит многочисленные ссылки на использование растворов хлористого алюмнния в хлористом метиле или хлористом этиле для полимеризации олефинов, нрисоединения хлористого водорода к олефинам и т. д. Видимая растворимость хлористого алюминия в этих случаях зависит либо от наличия примесей, либо является следствием вторичных реакций, включая и частичный распад алкилхлоридов. [c.434]

Гексаметилбензол получают метилированием пентаметилбензола с помощью хлористого метила в присутствии хлористого алюминия выход этого высокоплавкого и легко поддающегося очистке углеводорода 24—30%. В качестве катализатора чаще всего применяют хлористый алюминий, но имеется много других катализаторов с более низкой активностью, пользуясь которыми можно понижать интенсивность процесса конденсации. [c.167]

Образующийся при реакции водород отделяется на сложной хроматографической колонке и определяется термохимическим детектором хроматографа ХТ-2М. Для отделения водорода от других газов в схеме применена составная колонка длиной 7 м и с внутренним диаметром 4 мм. При этом 3,5 м колонки заполнено активированной окисью алюминия, а остальные 3,5 м молекулярными ситами 5А с зернением 0,25 -0,5 мм. Применение составной колонки вызвано тем, что на окиси алюминия невозможно отделить малые количества водорода от метана, этана и прочих газов. В составной колонке это осуществляется с помощью молекулярных сит. Установлено, что на молекулярные сита нельзя подавать пропан я более тяжелые углеводороды, которые необратимо сор- [c.292]

Мы также добились успеха в наших исследованиях по хлорированию метана, этана, пропана, изобутана, неопентана и т. д. при 25 °С в темноте, обычно в присутствии молярного эквивалента или избытка хлора (под давлением). Были использованы различные катализаторы, такие, как хлористый алюминий, хлорное железо, пятихлористая сурьма, хлорное олово, хлористый цинк и пятихлористый фосфор. В мягких условиях эти хлориды сами по себе не обладают хлорирующей способностью и рассматриваются как истинные катализаторы. (Хлорное железо, пятихлористая сурьма и пятихлористый фосфор при более высоких температурах и на свету или в присутствии свободнорадикальных инициаторов являются хлорирующими агентами). Применяемые условия не способствуют образованию радикалов, хотя необходимо отметить, что электрофильный хлор (С1 или, более вероятно, С12+) можно рассматривать как катион-радикал (то есть как триплетное состояние). В то же время атом хлора (С1-) является сильным электрофилом, так что различие между ионным и радикальным хлором не так очевидно, как в случае других замещающих реагентов. Кроме того, некоторые катализаторы, такие, как РСЦ, за счет координации 01 могут облегчать последующее гомолитическое расщепление и, таким образом, радикальное хлорирование. [c.279]

Скелетные катализаторы готовили путем выщелачивания соответствующих сплавов с алюминием. Для этого 50 вес.% алюминиевого порошка смешивали с 50 вес. % благородного метал.яа, прессовали таблетки, которые затем сплавляли в дуговой печи с нерасходуемым вольфрамовым электродом (3000°) в атмосфере гелия. Полученные сплавы обрабатывали концентрированным раствором едкого кали до прекращения выделения водорода. [c.126]

Однако ни нитроксил, ни метиленимин при окислительном аммо-нолизе метана никогда не были выделены и вообще предположение о промежуточном образовании нитроксила встретило много возражений. Прежде всего, реакция образования нитроксила характеризуется высокой энергией активации и кинетически маловероятна Кроме того, известно, что H N получается при неполном окислении аммиака и метана на таких катализаторах (окислы алюминия, цинка, марганца, кремния или редкоземельных метал-лов) > на которых окислы азота совсем не образуются. Установлено также, что H N получается при неполном сгорании смеси метана (этана или пропана) с аммиаком без всякого катализатора в пла-при температуре порядка 1300 °С, причем степень конверсии аммиака в H N доходит до 56%. Следовательно, можно заключить, что на неплатиновых контактах при окислении аммиака и метана синильная кислота образуется без участия нитроксила. [c.107]

При сопоставлении степени разделения газовой смеси из метана, этана и этилена на силикагеле КСК, на окиси алюминия А-1 и на пористом стекле оказалось, что при хорошем разделении на всех адсорбентах время удерживания на пористом стекле значительно большее. Это указывает на большую адсорбционную активность пористого стекла, хотя его поверхность меньше поверхностей силикагеля и алюмогеля. Вследствие этого на пористом стекле можно проводить экспресс-анализы, применяя короткие колонки (10— 12 см). [c.44]

В работах Б. А. Казанского, А. Ф. Платэ и их сотрудников [63] установлено, что углеводороды, содержащие циклопентановое кольцо, способны в присутствии платинированного угля или никеля на окиси алюминия присоединять водород с расщеплением пятичленного цикла (давление атмосферное, температура 300°С). Так были осуществлены реакции размыкания кольца у циклопентана и его гомологов метил-, этил-, пропил-, бутил-, амил-, фенилцикло-пентана и др. [c.59]

Фрей и Гуппке показали в своей работе, что в соответствующих уело-ВИЯХ возможно избирательное дегидрирование, причем чрезмерное увеличение температуры и времени контакта способствует реакциям крекинга. Как правило, в результате "таких реакций образуется больше водорода, чем олефинов, хотя для изобутана наблюдается образование значительного количества метана, в связи с чем выход водорода снижается. Катализаторы из геля окиси хрома, примененные в ранних работах Фрея и Гуппке, оказались недолговечными. Этими те авторами [17] был запатентован более стойкий хромовый катализатор с добавкой в качестве стабилизатора окиси алюминия. После этого в литературе появились сообщения о многочисленных модификациях алюмохромовых катализаторов окиси хрома и алюминия до настоящего времени продолжают входить в состав лучших катализаторов, применяющихся для дегидрирования бутана в бутены и бутадиен. [c.195]

Майль установил в продуктах реакции хлористого алюминия с ш-метил-этил-бенаолом после 8-часрвого контакта следующие вещества бензол, толуол, ксилол, немного этил-бензола и углеводороды балее сложные, чем исходный материал. Цимол при нагревании с хлористым алюминием в количестве /з своего веса дает 2% бензола, 42% толуола, 7,3% т-ксилола, кроме того мети л-диизопропил-бензол и дииаопроиил. [c.328]

Реакции Циглера открывают совершенно новые пути использования олефинов синтез полиэтиленов и димеров олефинов для превращения в синтетические каучуки и ароматические углеводороды, получение первичных спиртов, синтетического волокна и т. д. Полимеризация этилена в смазочные масла в Германии проводится с 95—99% этиленовой фракцией путем обработки ее, после очистки от кислорода и сернистых примесей, хлористым алюминием при 180—200° и 10—25 ат. Давление в автоклавах при этом процессе приходится регулировать, так как оно непрерывно растет из-за образования газов (метана, этана и других углеводородов). Сырой полимеризат после дегазации нейтрализуют при 80—90 взвесью извести в метаноле (разложение А1С1,-комплекса), фильтруют центрифугируют. Из остаточных газов выделяют этилен, который поступает обратно на полимеризацию. Для обеспечения низкой температуры застывания и пологой температурной кривой вязкости к таким смазочным маслам прибавляют эфиры адипиновой кислоты или другие добавки [18]. [c.597]

Для бора не характерны соедин( иня, в которых он входит в состав катионов, но весь.ма гиппчиы такие анионы, как ВОГи ВО Все эти примеры показывает что бор — неметалл, а алюминий — мета.ил. [c.136]

Карбиды второго типа являются продуктами замещения металлом атомов водорода у метана. Известны они только для бериллия и алюминия, при этом в обоих случаях простейщие формулы (ВегС и АиСз) отвечают Обычным валентностям элементов. При действии горячей воды или разбавленных кислот оба карбида разлагаются с выделением чистого метана. [c.41]

При этпх процессах вместо адсорбентов на основе двуокпси кремния или окиси алюминия применяют те или иные сорта активированных углей, отличаюш,ихся высокой избирательностью по отношению к органическим парам в присутствии воды. В частности, активированные угли позволяют регенерировать из воздуха многочисленные растворители, в том числе ациклические углеводороды, например бензины или петролейный эфир метиловый, этиловый, изопропиловый, бутиловые и другие спирты хлорированные углеводороды, например четыреххлористый углерод, дихлорэтан, ди-хлорпропилен сложные эфиры, папример метил-, этил-, изопропил-, бутил-и амилацетаты ацетон и другие кетоны простые эфиры ароматические углеводороды, в частности бензол, толуол и ксилолы сероуглерод и многочисленные другие соединения. Как правило, для легкости последующей отпарки из слоя адсорбента водяным паром низкого давления температура кипения регенерируемого растворителя должна быть ниже приблизительно [c.297]

В этой связи интересна также система бор — алюминий— изобутил— этил. Для эквимолекулярной смеси обеих пар индивидуальных элементалкилов найдено соотношение этильных и изобутильных групп у алюминия 1,96 1, т. е. связь этильных групп с алюминием преобладает над связью изобутильных. Константа равновесия примерно равна 3,5 (табл. 3), что было подтверждено дальнейшими измерениями при других количественных соотношениях. Эти данные совпадают с данными, приведенными в гл. VII (см. стр. 76), согласно которым триизобутилалюминий в отличие от бимолекулярного триэтилалюминия практически не ассоциирован. Если этильные остатки переходят от бора к алюминию, то выделяется энергия ассоциации, в то время как замена этильного радикала у бора изобутильным, очевидно, не изменяет энергетических соотношений . В соответствии с этим объяснение явлений, наблюдаемых в системе бор — алюминий — метил — н-бутил, следует искать в том, что триметилалюминий ассоциирован наиболее прочно, чем все остальные алюминийтри-н-алкилы. [c.117]

Дибензофуран легко превращается в дибензофуранальдегид-2 (выход 81%) по методу Гаттермана при действии синильной кислоты и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия [17]. Эта реакция представляет интерес в СВЯЗИ с имеющимися в литературе сведениями о неудачных попытках синтеза (в аналогичных условиях) альдегидов из 2-оксидифенила и 2-мет-оксидифенила. Альдегидная группа в полученном по методу Гаттермана ди-бензофуранальдегиде находится в положении 2, что доказано окислением [c.100]

Малая скорость окисления орто-замещенных изопропилметш бензолов делает рациональным и при алкилировании ксилоло использовать в качестве катализатора хлористый алюминий. Пр этом получают преимущественно мета-изомеры, дающие при окис лении с высоким выходом третичную гидроперекись. [c.179]

Как н-бутан, так и изобутан взаимно изомеризируются в жидкой фазе при температуре около 30° и давлении 3 атв присутствии бромистого алюминия (18,9%) [60]. Изомеризация при этих условиях для одного и другого чистого углеводорода протекает довольно медленно и требует свыше двух месяцев для достижения равновесия (78—82% изобутана и 18—22% н-бутана). Как побочные продукты образуются следы метана, этана и пропана. [c.697]

Путем сравнения скоростей изомеризации л-ксилола, л-этилтолуола и ге-изопропилтолуола была определена относительная миграционная способность метильной, изопропильной и этильной групп, соединенных с ароматическим ядром. В каждом случае основным продуктом реакции был мета-изомер. Изомеризация проводилась в толуольном растворе с одним молем бромистого водорода и одним молем бромистого алюминия (принимая А1аВгв) на один моль алкилтолуола. Было найдено, что скорость изомеризации заметно возрастает в ряду п-ксилол, п-этилтолуол и п-изопропилто-луол. Таким образом, по легкости миграции в этих условиях заместители располагаются в ряд метил < эти.и < изопропил изобутил, вероятно, мигрировал бы еще быстрее. Поскольку такой порядок совпадает также с той последовательностью, в которой располагаются алкильные группы по своей способности принимать положительный заряд в виде карбоний-иопа, то эти результаты указывают на переходное состояние (УУ) или на проме-жуточны я-комплекс (22), в котором алкильная группа В. несет положительный заряд [26а]. [c.114]

Пиролиз триметилалюминия был достаточно подробно исс-тедован еще в 1946 г. [25]. Триметилалюминий разлагается прп температуре выше 300° С с выделением метана, этана и водорода. Твердый остаток после проведения пиролиза состоял из алюминия, его карбида и полимерных продуктов. В указанной работе приведены кинетх -ческие исследования термического разложения триметилалюминия. Наиболее полно пиролиз алюминийтриалкилов был изучен Циглером с сотрудниками [26]. Ими было показано, что при пиролизе алюминийтриалкилов, наряду с известной схемой разложения НзАШ —> Н2ЛШ + С112=СН-1Г [c.11]

На рис. 8 изображена схема регенеративной печи. Печь имеет небольшую топку 2 в середине камеры, а в полостях с обеих сторон насадку 1 и 3 в виде фасонных плиток из плавленной окиси алюминия, образующих сплошные каналы диаметром 6 м.м. После фазы пиролиза печь продувается паро 1 я в левую часть подается холодный воздух. Нагреваясь на насадке 1, возду> попадает в топочную камеру, где сжигает поступающее сюда холодное газообразное топливо продукты горения выходят с правой стороны печи и нагревают насадку 3. После нагрева, в регенератор 3 подается сырье, которое подвергается пиролизу. Проходя по регенератору 1 газы пиролиза нагревают насадку, а сами охлаждаются, зате.м система продувается паром и повторяется цикл разогрева в обратном направлении, т. е. оправа входит холодный воздух, нагревающийся на насадке 3, который сжигает топливо, а продукты горения нагревают насадку в регенераторе 1 и т. д. Таким образом, полный цикл состоит из 4-х фаз две фазы разогрева, две фазы пиролиза, протекающие с попеременным изменением направления. Печи этого типа обычно применяются для пиролиза газообразных углеводородов (метана, этана, пропана) с целью получения ацетилена, где образуете. также этилен. [c.46]

Ш. Цуцуми исследовал пиролиз углеводородов С]—С4 при температуре 1250° С и давлении 6—60 мм с частичным сжиганием сырья на гранулированной окиси кремния с целью совместного получения этилена и ацетилена. По данным автора при пиролизе метана в указанных условиях наибольший выход ацетилена — 36% вес. получается ери соотношении кислорода к метану 0,25 и подаче смеси 100 л1час на 5—10 г гранулированной окиси алюминия. В этих условиях 100 л пропан-лропилено-вой смеси образует 60 л ацетилена и 30 л этилена. С такими же выходами этилен и пропилен образуются в этих условиях из бутан-бутиленовой фракции (из 100 л бутан-бутиленовой фракции было получено 78 л ацетилена и 80 л этилена). [c.52]

Подобные случаи расширения циклов хорошо известны как для кислородсодержащих соединений и галоидопроизводных, так и для углеводородов. Неницеску, например, наблюдал превращение метилциклопентана в циклогексан под влиянием хлористого алюминия и гексагидро-1-метилгидриндена в нафталин в присутствии платинированного угля. В последующие годы М. Б. Турова-Поляк детально исследовала изомеризацию гомологов циклопентана в гомологи циклогексана в присутствии хлористого алюминия. Аналогичные превращения могли бы иметь место и в данном случае. Однако обращало на себя внимание, что эта реакция становилась особенно заметной только начиная с бутилциклопентана, а метил-, этил- и пропилциклопентан, способные к такому же расширению цикла, если и испытывали его, то в мало заметной степени. [c.25]

Исследовали каталитическую активность никеля, обработанного различными способами [520], путем анализа смесей этилена и водорода, находящихся в реакционном сосуде с никелем при этом измеряли выход этана. Предполагается использовать описанный прибор для изучения колебаний каталитической активности на различных плоскостях монокристалла 111961. Изучение газов, выделяющихся с анода при восстановлении алюминия, также легко проводится при помощи масс-спектрометра [861]. Реакции активного азота с различными соединениями, например взаимодействие с ацетонитрилом [668] при температурах между 90 и 460°, приводили главным образом к образованию цианистого водорода и водорода, наряду со следами циана, метана, этана, этилена, ацетилена и, вероятно, метилизоцианида. [c.498]

Отличительную особенность этих методов составляет введение в смесь растворов свободной кислоты. Поэтому концентрация ионов водорода в начальный момент реагирования смеси не зависит от степени и скорости гидролиза солей алюминия. При смешении растворов роль ионов водорода в реакции с мета- и дисиликатными ионами возрастает (2), а роль конкурирующих катионов алюминия в этой реакции уменьшается (3). К моменту завершения полимеризации силикатных ионов концентрация водородных ионов падает и создаются условия для полимеризации основных катионов алюминия (4). Процесс заканчивается адсорбцией сложных основных катионов алюминия (частиц) на поверхности мицелл кремневой кислоты. [c.384]

Изомеризующая активность чистого оксида алюминия проявляется только для олефинов [1]. Парафины, нафтены и аро-магические углеводороды при невысоких температурах (до 250°С) не претерпевают заметных изменений, а при- высоких (более 400 °С) основным их превращением является крекинг. Еще в ранних исследованиях изомеризации олефинов было отмечено, что активность и селективность оксида алюминия в этой реакции можно повысить, вводя фтор или хлор, пропитывая его серной, фосфорной и другими кислотами. Наоборот, обработка оксида алюминия щелочами ингибирует его активность в скелетной изомеризации, [1]. Поэтому были предприняты попытки активировать оксид алюминия в скелетной изомеризации насыщенных и ароматических углеводородов введением хлора или фтора (А Оз обрабатывают галогеноводородом, га-логенпроизводными метана и этана или другими галогенсодержащими веществами). [c.93]

Однако скорость реакций действительно возрастает с увеличением способности мигрирующей группы образовывать ион кар- бония (метил<этил<изопропил<трет-бутил). В связи с этим в качестве промежуточного соединения предложен комплекс я-типа, который в этом случае передает мигрирующую группу в другое кольцо в бимолекулярной стадии процесса, как это показано на схеме (47) [108]. В этом я-комплексе мигрирующая группа, по-видимому, достаточно свободна, чтобы в значительной степени иметь характер иона карбония, и в то же время недостаточно свободна, чтобы перегруппировываться. Подобное предположение, касающееся роли промежуточных продуктов типа локализованного я-комплекса , сделано для объяснения того факта, что соотношение о- и п-изомеров егор-бутилфенолов, полученных при перегруппировке вгор-бутилфениловых эфиров, катализируемой бромистым алюминием, очень высоко (11 1 для реакций при температуре около 10° в хлорбензоле) [ПО]. я-Комплекс XXVI [c.187]

Поскольку гидрогени. шция и дегидрогенизация — процессы обратимые, их катализаторами теоретически могут быть одни и те же вещества. Лучшими катализаторами дегидрогенизации все же являются платина и палладий. Никель также весьма активно катализирует эту реакцию, однако весьма существенное значение при этом приобретают реакции глубокого распада исходного углеводорода с образованием метана, углерода и водорода. Значительно лучше идет дегидрогенизация в ирисутствии никеля, отложенного на окиси алюминия с этим смешанным катализатором дегидрогенизация протекает более гладко, а побочные реакции распада значительно ослабевают. Рекомендованы также окись хрома на окиси алюминия и некоторые другие. [c.545]

Антрацено [2, 1 8,9]тетрафен II получен следуюш им образом. 2,6-Диметил-1,2 -динафтилкетон или 2,6-диметил-1,1 -динафтилкетон конденсируют с хлористым бензоилом в присутствии хлористого алюминия. При этом образуются соответственно дикетоны I и III. Оба эти кетона при пиролизе отщепляют воду, давая один и тот же углеводород II. В этом случае, как и при пиролизе 2-метил-1,1 -ди-нафтилкетона (ср. стр. 319, 327), происходит перегруппировка [c.364]

Алкильные производные этих элементов не были достаточно подробно изучены известно относительно небольшое количество этих соединений. Триметил- и триэтилгаллий являются высокореакционноспособными самовоспламеняющимися жидкостями, незначительно уступающими по своей реакционной способности соответствующим соединениям алюминия. Описан ряд алкильных соединений индия, включая метил-, этил-, пропил- и нонилпроизводные. [c.89]

Взаимодействие алюминийалкилов с водой, особенно метил-, этил- и бутилпроизводных алюминия, протекает очень бурно. Концентрированные растворы реагируют со взрывом, выделяя большое количество белого дыма, содержащего в основном мелкодисперсную окись алюминия во взвешенном состоянии. Спирты, кислоты, первичные и вторичные амины реагируют с алюминийалкилами бурно, но все же спокойнее чем вода. По активности этих соединений с алюминийалкилами их можно расположить в ряд [c.202]

Пары же алюминийалкилов любой концентрации в этом случае не самовоспламеняются. При доступе в сосуд воздуха при наличии жидкой фазы продукта наблюдается образование белого дыма по, всему объему сосуда и искрение, не приводящее, однако, к воспламенению паров в объеме. При вводе кислорода в сосуд, содержащий пары продукта и жидкую фазу, происходит сильный взрыв с распространением пламени по всему объему, приводящий к разрыву сосуда. Чем выше молекулярная масса алкильного радикала у алюминия, тем ниже пирофорность соединений. Это предопределяет возможность широкого использования высокомолекулярных алюминийалкилов, а также других малопирофорных органических соединений алюминия вместо уже применяемых в крупных промышленных масштабах метил-, этил- и изобутилпроизводных алюминия. [c.204]

А. Т. Святошенко заполненные адсорбентом колонки были применены для скоростного анализа низкокипящих углеводородов С1 — С4. В качестве адсорбента была использована окись алюминия, обработанная щелочью с последующим нанесением 3% сквалана. Обработка окиси алюминия щелочью проведена для улучшения однородности поверхности, для снижения каталитической активности адсорбента. Последующее модифицирование скваланом способствует сокращению времени удерживания компонентов, устраняет необратимую адсорбцию и уменьшает размывание хроматографических пиков. Разделение смеси углеводородов метана, этана, пропана и н-бутана получено при комнатной температуре на колонке размером 0,058x20 сл< за 12 сек. [c.70]

РИС. 13. Связь поверхностной энергии полимеров метил- (/), этил- (2), пропил- (3), бутил- (4), амил- (5), геп-тил- (6) и аллил-а-циаиакрилатов (7) с модулем упругости при сжатии (кривая со светлыми точками) и сопротивле-ние.м сдвигу (кривая с темными точками) адгезионных соединений сплава алюминия Д16 [c.84]

Выло проведено хроматографическое разделение С2Н,, диацетилена, метил-, этил-, винил- и фенилацетилена и аллена из их растворов в водном аммиаке или водном растворе этилового спирта [80] на колонке, наполненной окисью алюминия с 4% u l. Идентифицировали соединения по интенсивности окраски полос по высоте полос проводились полуколичественные определения концентраций, этим методом можно определить содержание ацетилена в 0,1—0,5 мг. [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология