Молекулярный вес полимеров и растворимость

Выделенные полимерные продукты имеют средний молекулярный вес 495- 3590, что соответствует средней степени поликонденсации 3- -20. Полимеры растворимы в ацетоне, спирте, диметил-формамиде, неполностью в щелочи. [c.147]

Оба кетона полимеризуются при обычной температуре под влиянием ультрафиолетового облучения. Реакция заканчивается через 5 дней с образованием твердого стекловидного полимера, растворимого в ацетоне и сложных эфирах. Молекулярный вес полимера составляет около 40 ООО. [c.320]

Кроме сшитых ионообменных смол, известны ионообменные полимеры сравнительно небольшой молекулярной массы, растворимые в органических растворителях. Их применяют в виде растворов как обычные органические комплекс-сообразователи. [c.223]

Фракционирование осуществляют различными методами. Существующие методы фракционирования основаны на различии в растворимости фракций полимера с разной молекулярной массой. Растворимость уменьшается с увеличением молекулярной массы. Так, например, по мере прибавления осадителя к раствору гетерогенного полимера будут осаждаться фракции все более низкой молекулярной массы фракционирование осаждением), а экстрагирование полимера постепенно улучшающимся растворителем дает возможность получить ряд фракций с возрастающей молекулярной массой фракционирование растворением). В результате фракционирования полимера для каждой фракции определяют массовую долю фракций и молекулярную массу. Молекулярную [c.177]

Разветвленные полимеры также могут быть переведены в раствор, причем при одинаковом химическом составе и молекулярной массе растворимость разветвленных полимеров выше растворимости линейных полимеров. [c.48]

Определение молекулярного веса полипропилена любым из перечисленных методов затруднено из-за необходимости проведения исследований ири высоких температурах (при нормальной температуре приготовить даже сильно разбавленные растворы, обычно применяемые ири этих методах, можно только из атактической фракции). Кристаллические полимеры растворимы только ири температурах выше 100° С, что усложняет аппаратурное оформление и создает опасность деструкции полимера при длительном нагревании. По этой причине молекулярный вес полипропилена предпочитают определять более доступными методами, в том числе измерением вязкости раствора или расплава. Вискозиметрическое определение молекулярного веса в настоящее время еще не является, однако, абсолютным методом для любой системы полимер— растворитель. Для определения величины молекулярного веса вискозиметрическим методом требуется провести предварительную калибровку ири помощи какого-либо абсолютного метода, например осмометрии пли светорассеяния. Вискозиметрический метод применим лишь для линейных полимеров. [c.74]

Парофазная осмометрия применима для определения молекулярных весов растворимых полимеров вплоть до 20 000. [c.106]

В области гель-проникающей хроматографии пористые сополимеры стирола и дивинилбензола с успехом использовались для фракционирования гидрофобных молекул и определения молекулярно-весового распределения полимеров, растворимых в органических растворителях [32—40]. [c.9]

Полимеризацию в растворе ведут двумя способами - лаковым и гетерофазным. В первом случае и мономер и полимер растворимы в растворителе, во втором - мономер растворим в растворителе, а образующийся полимер выпадает из раствора в виде осадка. Преимущество полимеризации в растворе перед блочной полимеризацией состоит в том, что облегчается отвод тепла и полимер имеет небольшую полидисперсность. К недостаткам этого способа следует отнести получение полимеров невысокой молекулярной массы вследствие обрыва макромолекулярной цепи путем передачи на растворитель и уменьшения концентрации мономера в растворе. [c.38]

С увеличением молекулярного веса растворимость полимеров ухудшается, набухание происходит медленнее, и процесс может остановиться на стадии ограниченного набухания, т е завершиться образованием геля Как следует из уравнения (IX 2), в этом случае добиться полного перехода высокомолекулярного соединения в раствор можно повышением температуры [c.265]

Важной особенностью структуры смесей полимеров является наличие значительного по толщине переходного слоя на границе раздела фаз [24, 96, 97]. На стр. 23—24 приведена зависимость растворимости ПС в полиизопрене и ПММА от молекулярного веса ПС. Видно, что в некоторой области молекулярных весов растворимость резко возрастает с уменьшением молекулярного веса. Аналогичное наблюдение было сделано Штаркманом с сотр. [94], отметившими большую растворимость полиметилметакрилата в олигомерах акрилового ряда в области молекулярных весов олигомеров от 3000 и ниже. [c.27]

Мицеллярная ассоциация сильно зависит от степени нерастворимости якорной группы в дисперсионной среде, а также от относительных размеров растворимого и нерастворимого компонентов стабилизатора. Критерий нерастворимости якорной группы практически также определяет минимальный размер растворимой группы. Для обеспечения достаточной степени нерастворимости полимера в дисперсионной среде молекулярная масса должна быть — 1000 и более. Растворимый компонент, соединенный с такой якорной группой, должен иметь по меньшей мере аналогичную молекулярную массу, в противном случае в дисперсионной среде не сможет образоваться устойчивый мицеллярный раствор стабилизатора и произойдет его осаждение. Следовательно, минимальная молекулярная масса растворимого компонента должна быть по крайней мере 500—1000, что значительно больше требуемой для эффективного стерического барьера. [c.58]

Многоцентровое закрепление. Нижний предел молекулярной массы растворимого компонента полимера-стабилизатора прежде всего определяется закрепляющей способностью нерастворимого компонента, который может быть включен в стабилизатор при условии сохранения общей растворимости последнего в непрерывной фазе дисперсии. Практически нижний предел значения молекулярной массы растворимого компонента —500. Тогда, когда кислотно-основное взаимодействие между частицами и стабилизатором увеличивает энергию адсорбции последнего, можно использовать более короткие стабилизирующие цепи, вплоть до 18 атомов углерода 35]. [c.83]

Разделение фаз в растворах полимеров растворимость и молекулярная масса [c.143]

Таблица 14. Конверсия и среднемассовая молекулярная масса растворимого полимера

Для получения высокомолекулярных полиэфиров рекомендовано вначале получать полимеры небольшого молекулярного веса, растворимые в воде, которые после перекристаллизации подвергаются дальнейшей поликонденсации [111]. [c.15]

Полимеры с М = 200—600 жидкой консистенции, с М> >1000 — воскоподобные и твердые вещества с повышением молекулярного веса растворимость полимеров в воде уменьшается. [c.319]

При малых степенях превращения полиарилатов Ф-2 и Д-9 в пределах температур 275—500 °С в условиях термоокисления средневесовой молекулярный вес растворимой части полимеров вначале увеличивается , а затем происходит резкое раздвоение максимума на кривой молекулярно-весового распределения в ре- [c.78]

Рассмотренный в обзоре материал иллюстрирует широкие возможности использования стабильных радикалов для исследования молекулярных движений, структуры и структурных переходов в полимерах. Метод парамагнитного зонда применим для исследования процессов кристаллизации и ориентации полимеров, структурирования и деструкции, пластификации и наполнения. Метод может быть использован для исследования гетерофазных систем, таких, как совмещенные полимеры и блоксополимеры, компоненты которых отличаются по молекулярной подвижности. Широкие перспективы открываются при использовании этого метода для исследования растворов и латексов полимеров растворимости, конформационных переходов и т. д. В дальнейшем, по-видимому, стабильные радикалы найдут применение не только в качестве зонда, но и в качестве спиновых меток, т. е. радикалов, химически связанных с макромолекулами полимера. Спиновые метки особенно перспективны для иссле- [c.60]

Молекулярная масса полимера. У одного и того же полимера с увеличением молекулярной массы растворимость понижается. На этом свойстве основано фракционирование полимеров по молекулярной массе. [c.49]

При давлении 6000 ат и 120 наблюдается полимеризация аллильных соединений германия. В присутствии 1 % мол. перекиси трет-бутила полимеризация длится 6 час. Диметил- и диэтилаллилгерма-ний образуют бесцветные масла с молекулярным весом соответственно 560 и 783. Выход этих низкомолекулярных полимеров достигает 64%. Полимеры растворимы и бензоле и хлороформе и нерастворимы в спиртах. [c.506]

Получившиеся полимеры характеризуются молекулярными весами и некоторыми механическими и электрическими свойствами. Однако для определения молекулярного веса получавшихся полимеров брали только растворимую в тетралине часть полимеров, а не весь полимер (содержание же в разных полимерах растворимой части колебалось от 30 до 90%). [c.776]

По своей структуре продукты являются найлоном-1, т. е. полиамидами гипотетических N-замещенных карбамино-вых кислот. Л 1ожно получить полимеры с молекулярным весом, близким к 1 ООО ООО. Если R достаточно велик (например, н-оутил), полимеры растворимы в бензоле и образуют упругие пленки такие полимеры плавятся при температуре выше 200"" и являются кристалличными. [c.327]

Разновидностью метода фракционирования на колонке является гель-хроматография [86]. В качестве разделительного вещества применяют органические или неорганические вещества (например, силикагель) пористой структуры с размером пор, зависящим от плотности сшивок и условий получения. Для фракционирования полимеров, растворимых в воде, чаще всего применяют набухший в воде декстран с различной степенью сшивания (сефадекс). Для растворов полимеров в органических растворителях применяют сшитые полистиролы или сополимеры метилметакрилата с этилен-гликольдиметакрилатом. Образец полимера растворяют, заливают в колонку и элюируют, используя тот же самый растворитель. Небольшие молекулы полимера свободно диффундируют внутрь геля. Размеры некоторых молекул оказываются настолько большими, что им не удается проникнуть внутрь пор, в результате чего они первыми выходят из колонки при элюировании. Продолжительность элюирования фракций возрастает с уменьшением размера макромолекул. Существует критическое значение молекулярной массы, ниже которого макромолекулы полимера могут проникать в поры сетки и поэтому могут быть разделены. Молекулы большего размера уже не могут быть разделены, так как они не могут диффундировать в гель. Частота сетки геля и критическое значение молекулярной массы связаны между собой простой зависимостью чем чаще сетка, тем меньше критическое значение молекулярной массы. [c.83]

Растворимость при уменьшении молекулярного веса полистирола с 550-10 до 9,8-10 меняется незначительно. При дальнейшем падении молекулярного веса растворимость резко возрастает. Экстраполяция приведенных данных показывает, что для достижения 100%-ной растворимости молекулярный вес полистирола не должен превышать 500. Аналогичные результаты получены при изучении растворимости фенольных смол в вулканизатах различных каучуков. При величине параметра р 2 кал1см растворимость смолы в каучуке не превышает 10—12%. При величине р 0,3/сал/сж растворимость смолы в каучуке составляет примерно 30% при молекулярном весе смолы 1500 и превышает 70% при молекулярном весе 700. Вследствие гетерогенности подавляющего большинства смесей полимеров их свойства в зна-чительно стёпейи зависят от характера взаимодействия на границе раздела фаз. С. С. Воюцким с сотрудниками было проведено систематическое исследование взаимодиффузии полимеров в зонё контакта Молекулы термодинамически совместимых полимеров диффундируют до полного растворения и образования однофазного термодинамически устойчивого раствора. При отсутствии термодинамической совместимости происходит локальная диффузия, глубина которой ва многом зависит от соотношения б смешиваемых полимеров. Локальная диффузия молекул полимера КЗ одной фазы в другую существенно снижает поверхностное натяжение в зоне контакта При значительном различии б компонентов диффузия в зоне контакта определяется перемещением сегментов. Для большинства полимеров молекулярный вес кинети- ческого сегмента лежит в интервале 1000—2000. В результате сегментальной диффузии образуется переходный слой, толщина которого достигает нескольких сотен ангстрем [c.12]

Изобутилен, СН2=С(СНз)2, охлажденный до низко температуры в присутствии катализатора, например фтористого бора, легко дает линейные полимеры без каких-либо побочных реакций. Реакционная смесь может превратиться почти в твердую массу. При создании соответствующих условий реакции могут быть получены полимеры со средним молекулярным весом до 300 ООО. Низшие полимеры (с молекулярным весом от 3000 до 20 ООО) представляют собой липкие, очень вязкие жидкости, тогда как высшие — растяжимые твердые вещества, по внешнему виду напоминающие каучук. Все полимеры растворимы высшие набухают перед растворением, но обладают растворимостью гораздо большей, чем парафины соответствующего молекулярного веса. При нагревании полимеры снова превращаются в изобутп-лен, который отгоняется. Процесс полимеризации может быть выражен следующим уравнением [c.158]

Полимеры с поперечными связями между макромолекулами, называются пространственными или трехмерными (сшитыми). Такие полимеры практически нерастворимы. На свойства таких полимеров существенное влияние оказывает частота сетки, образованной поперечными связями. Она выражается средним значением молекулярной л.ассы отрезка цепн между узлами сетки. Если в массе йолимера остаются молекулы, ие охваченные общей сеткой, они вымываются прн экстракции. Содержание остатка прн этом характеризует содержание гель-фракции. Если основная масса полимера растворима, а поперечными связями охвачены лишь отдельные участки объема полимера, то содержание последних характеризует золь-фракцию. [c.183]

В обоих случаях (табл. III.4) наблюдается хорошее соответствие между КТФ и 0-температурой, причем полученные значения фактически не зависят от молекулярной массы растворимого компонента. Так как флокуляция в органической среде, по-види-мому, происходит аналогичным образом, резонно допустить, что критические условия флокуляции для дисперсий в органических жидкостях также не зависят от молекулярной массы полимера-стабилизатора. Однако следует иметь в виду, что индивидуальные вклады в устойчивость, зависящие от энтальпийного и энтропийного эффектов в водной среде, вероятно, сильно отличаются от таковых в неводной среде. [c.63]

Нельзя не обратить внимания на взаимную зависимость между структурой полимеров и их физическими свойствами. Устансвлено [40], что с увеличением в интермолекулярных соединениях отдельных молекулярных цепей растворимость, в ссобеннссти в ароматических растворителях, уменьшается, в [c.655]

Возможности разделения на снлохромах полимеров, растворимых в углеводородах, показаны на следующих примерах. На рис. 20 приведены хроматограммы узких фракций полистирола и к-гептана на силохроме С-80 (элюент — толуол) [71]. Получаются достаточно острые и симметричные пики. Этот образец кремнезема хорошо делит нолистиро чы в интервале молекулярных весов от 10 до 10 . Пз таких хроматограмм можно получить зависимость удерживаемого объема фракций полимера от их молекулярного веса и определить средний молекулярный вес не- [c.61]

Опубликованные данные по растворимости антиоксидантов в полимерах касаются главным образом полиолефинов и существенно различаются между собой. Различия, очевидно, возникают как из-за применения различных методов измерения растворимости, так и из-за различий в строении изученных образцов. В табл. 4.1 приведены данные по растворимости стабилизаторов в полимерах. Растворимость стабилизаторов уменьшается с ростом их молекулярной массы, но простой зависимости между этими характеристиками не существует. Растворимость стабилизаторов фенольного типа в полиолефинах и каучуках выше, чем стабилизаторов из ароматических аминов с такой же молекулярной массой. Сульфиды хорошо растворимы в полиолефинах — возможно, благодаря присутствию в их молекулах алифатических групп [21]. Имеется различие в растворимости в ПЭ между двумя стерически несвободными аминами с близкими молекулярными массами (396-423 и 481) [22] нитроксиды менее растворимы, чем соответствующие амины [23]. [c.115]

Молекулярный вес полимера можно снизить, проводя полимеризацию в присутствии водорода. Степень снижения зависит от парциального давления водорода в системе. Натта [284] связывает снижение молекулярного веса с гетеролититеским распадом молекулы водорода, сопровождающимся замещением растущей цепи, присоединенной к катализатору, гидрид-ионом и насыщением конца цепи протоном. 1 идрид-ион, присоединившийся к катализатору, м ожет реагировать с молекулой а-олефина, например пропилена. При этом образуется алкильная группа, которая дает начало новой полимерной цепи. Полимерные цепи, образующиеся в присутствии водорода, насыщены на одном конце цепи находится нормальная пропильная группа, возникшая в результате реакции инициирования, а на другом — изопропильная, образующаяся в результате реакции обрыва. При давлениях водорода 50—150 ат можно получить высококристаллические низкоплавкие изотактические полимеры, растворимые в эфире и имеющие молекулярный вес всего около 1000. [c.142]

Проведенные Дануссо и Сианези ([1617] исследования каталитической системы Ti U — А1(С2Н5)з и ее влияния на полимеризацию стирола показали, что способ приготовления катализатора оказывает существенное влияние на процесс полимеризации и на свойства получающегося полимера (стереоизомерный состав, молекулярный вес, растворимость и т. п.). Наилучшая скорость реакции достигается при соотношении алюминий- и титанорганических компонентов катализатора, равном 2,7/4. При этом образуется почти исключительно изотактический полистирол. Показано, что выход изотактического полимера заметно возрастает вплоть до 100 , а выход аморфного резко падает при температуре более низкой. [c.277]

Исследование полимеризации 3,3-бмс-(хпормегил)оксадиклобутана в присутствии триэтилалюминия и диэтилалюминийхлорида показало, что их активность сильно увеличивается при добавлении эквимолекулярного количества воды, даже при 0° С прн этом получают полимер с очень высоким молекулярным весом, растворимый в о-джхлорбепзоле только при кипении [400]. [c.84]

Невого. Раствор и 1у1оСть их в воде уменьшается е увеличением молекулярного веса низкомолекулярные полиэфиры растворимы в воде. При наличии оксиэтиленовых группировок в цепи полимеров растворимость в воде повышается. [c.53]

Все рассмотренные выше структурные особенности в очень большой степени определяют физические свойства полимерного образца. Мы не стремимся дать исчерпывающую картину структурных свойств, а только укажем на некоторые корреляции. Вязкость раствора и вязкость расплава зависят от таких переменных, как химическая структура, гибкость цепи и особенно молекулярный вес. Растворимость полимера в очень высокой степени определяется специфическим взаимодействием полимера и растворителя, но растворимость также может зависеть от геометрии цепи. Например, атактический полистирол очень хорошо растворим в бензоле, в то время как изотактиче-ская форма практически нерастворима в этом растворителе. Механические свойства твердого полимерного образца особенно сильно зависят от геометрического расположения цепных молекул. При соответствующих условиях некоторые полимеры можно растянуть, и в результате цепи молекул необратимо расположатся более или менее параллельно направлению вытягивания. Разрывная прочность такого образца, измеренная в направлении растяжения, может быть в десятки раз больше, чем у неориентирован- [c.9]

Элементарное звено молекулы полимера Молекулярный вес полимера Растворимость в органических растворителях Температура размягчения °С Характери- стика термоста- бильности [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология