Формальная связь определение

В ФХС наиболее общим подходом к выражению условий термодинамического равновесия является метод Гиббса. Выражение условий равновесия по Гиббсу формально связано с экстремальными принципами аналитической механики. При рассмотрении ФХС вместо возможных перемещений, определяемых в механических системах, рассматриваются возможные (виртуальные) изменения термодинамического состояния, относительно которых формулируются условия равновесия. Возможные или мысленные изменения термодинамического состояния по определению являются бесконечно малыми первого порядка и удовлетворяют следующим требованиям [7, 8] 1) вариация состояния физически реализуема, т. е. согласована с общими условиями существования системы [c.144]

Если считать, что связь между атомами одного и того же элемента, как это положено по формальным правилам определения степеней окисления, ковалентна, то степень окисления одного из атомов +4, а другого О, или в сред- [c.299]

Мы ограничиваемся сейчас формальным, эмпирическим определением времени релаксации. Вопрос о связи между временем релаксации и механизмами процессов, протекающих в жидких фазах, будет рассмотрен позднее с помощью понятий и методов неравновесной термодинамики. [c.35]

Можно полагать, что реальное полимерное тело должно характеризоваться несколькими временами запаздывания, каждое из которых формально связано с определенной жесткостью пружины , и соответствующим параметром вязкого сопротивления П -. Тогда модель вязкоупругого тела, обладающего [c.82]

При окончательном анализе полученных результатов необходимо обращать внимание на соотношение остатков [поле (11)] и эффектов (поля (9) и (10)]. Если это отношение мало или вообще равно нулю, то это значит, что экспериментальные данные хорошо коррелируют-ся, имеют сильную связь с факторами. Это не обязательно должно означать, что именно рассматриваемые факторы действительно целиком определяют картину, так как на самом деле эти факторы могут быть только отражением других причин и факторов. Во всяком случае относительно малые остатки говорят о хорошей формальной связи результатов с рассмотренными факторами. И наоборот, если остатки близки по значению к факторным эффектам или превышают их, то это означает, что имеются неучтенные влияния (включая большую погрешность определения). [c.68]

В связи с этим уместно отметить чисто формальное определение коэффициента массоотдачи, не отражающее действительной природы зависимости удельного потока вещества от условий процесса. [c.211]

Первому выражению [293] часто отдают предпочтение на том основании, что, подбирая соответствующие параметры, в том числе иногда очень большие значения п, с его помощью можно описать все три участка экспериментальных кривых у(К), хотя формальный характер этого уравнения очевиден. Второе уравнение—(5.10) [292], —по сути совпадающее с известным уравнением Журкова, имеет гораздо более определенный физический смысл и описывает кинетику гидролитического расщепления связей на фронте трещины. [c.96]

Для формализации понятий средств, результатов и связи между ними вводятся множество альтернатив X = хх, Х2,. . , и множество исходов А — а , а , ч о-г)- Зависимость исходов от альтернатив есть формальное отражение связи средств с результатами. Разные способы связи определяют разные зависимости исходов от альтернатив [17, 18], например 1) каждая альтернатива приводит к единственному исходу 2) каждая альтернатива может привести к одному из нескольких исходов, каждый из которых имеет определенную вероятность появления, т. е. речь идет о стохастической зависимости исходов от альтернатив 3) каждая альтернатива приводит к одному исходов, причем нет никакой (даже стохастической) связи исходов с альтернативами. [c.33]

Рассмотрим теперь математическое представление реактантов, учитывающее явление геометрической изомерии. Отметим сразу, что современные формулы строения химических веществ непригодны для проведения расчетов на ЭВМ химических реакций, так как их нельзя непосредственно ввести в оперативную намять ЭВМ или записать на внешние носители информации. Далее, для этой цели нецелесообразно использовать и векторное представление молекул, которое строилось на основе их брутто-формул. Следовательно, требуются дальнейшие обобщения, связанные с представлением молекул в виде матриц определенной размерности, равной числу содержащихся в молекуле атомов. При формировании элементов этой матрицы, называемой В-матрицей, учитывается, что каждый атом состоит из атомного остова, составленного из ядра атома и внутренних электронов и имеющего некоторый формальный заряд, и электронов валентной оболочки. Последние менее сильно связаны с атомным остовом и участвуют в образовании химических связей. [c.174]

Автоматизированное проектирование и разработка систем (создание САПР) находится в сфере интересов института системных исследований. Первоначально было принято решение не давать формального определения САПР (для расширения свободы действий на ранней стадии исследований в этой области). В связи с этим развивается несколько подходов к разработке САПР. [c.30]

Принципы формирования моделирующих алгоритмов на основе топологических структур связи. Существенной особенностью диаграммного принципа описания ФХС является возможность построения полного информационного потока системы в виде блок-схемы или сигнального графа непосредственно по связной диаграмме, минуя этап формирования системных уравнений. Такой подход может служить основой автоматизированного синтеза вычислительных блок-схем и сигнальных графов, отвечающих основным требованиям к ним 1) они полностью основаны на естественных операционных причинно-следственных отношениях, которые, в свою очередь, путем формальных процедур (см. рис. 3.1) предварительно распределяются на связной диаграмме ФХС 2) число определяющих уравнений равно числу переменных состояния системы 3) число граничных и начальных условий соответствует числу и порядку уравнений в системе 4) каждое расчетное соотношение в информационном потоке системы занимает строго определенное место, предписанное логической структурой диаграммы связи (при этом практически полностью исключается субъективный фактор при формировании моделирующего алгоритма). [c.211]

Существенно, в каких целях проводится оценка активности и селективности катализатора. При создании новых катализаторов полная информация получается в виде зависимости активности и селективности от режимных параметров в определенном интервале степеней превращения. Выявление таких зависимостей приближается к исследованию формальной кинетики каталитической реакции. Естественно, что, располагая данными о кинетике, можно рассчитать активность и селективность катализатора при различных режимах и величинах зерна катализатора. Размеры зерна катализатора могут влиять на активность и селективность, так как связаны с процессами внутреннего массопереноса. [c.361]

Для моделирования свойств смол и асфальтенов использовался полиэтилен низкой кристалличности (от 5 до 10%), определенной с помощью ИК-спектроскопии. Рентгенограмма также показала наличие слабых рефлексов, полоса — (200) при 3,7 А. Полиэтилен служил для имитации алифатической части молекул асфальтенов, а в качестве ароматической части таковых бралась сажа. Конечно, оба компонента в этой искусственной смеси (полиэтилен и сажа) не воспроизводили тип углеродного скелета алифатической и ароматической частей молекул асфальтенов. Это была искусственная модель (заменитель), в какой-то мере чисто формально позволившая выявить характер влияния двух образцов углеродистого вещества с разным типом С—С-связей алифатической (полиэтилен) и графитоподобной — ароматической (сажа), на физическую упаковку (структуру) этой бинарной смеси — заменителя асфальтенов. Смесь сажа—полиэтилен составлялась постепенным добавлением сажи к полиэтилену под гидравлическим резиновым прессом. Образец этой смеси проводился 15 раз через пресс. Рентгеновские измерения производились при интенсивности в интервале 20=8н-100°. Были получены записи рентгеновской дифракции для различных асфальтенов и нефтяных смол (рис. 46). Путем нормализации этих кривых и сравнения их с независимой кривой распределения углерода в интервале (sin 0)Д=0,08-н0,5 были получены кривые рентгеновской дифракции (рис. 47) для исследованных природных образцов, которые сопоставлялись с кривыми для образцов кристаллического полиэтилена, сажи и их смесей (рис. 48). Такой прием нормализации был применен с целью разрешения 7- и (002)-полос, которые в дальнейшем служили для количест- [c.232]

Различают реакции с изменением и без изменения степеней окисления элементов. Понятно, что такое деление условно и основано на формальном признаке — возможности количественного определения условной величины — степени (состояния) окисления элемента. Неизменность степени окисления элементов при химических превращениях вовсе не означает, что не происходит перестройки электронных структур взаимодействующих атомов, ионов и молекул. Конечно, и в этом случае протекание реакции обязательно связано с ббльшим или меньшим изменением характера межатомных, межионных и межмолекулярных связей, а следовательно, и эффективных зарядов атомов. [c.159]

Таким образом, влияние катализатора на скорость химического процесса связано с понижением энергии активации реакции. Определение энергии активации каждой стадии каталитического процесса в отдельности невозможно, поэтому для оценки влияния катализатора на скорость реакции пользуются формальной энергией активации, представляющей обобщенное значение энергии активации каталитической реакции в целом. Данные об энергиях активации различных каталитических реакций приведены в [1, т. 3, с. 850—873 2, табл. 148, 149]. [c.172]

В схематическом изображении пунктирная линия означает делокализацию (у-электронов в рамках трехцентровой двухэлектронной связи (определение делокализованной МО — см. раздел 1.2.4.1). Такое состояние можно лучше представить, если мысленно разложить я-МО этилена на базисные АО. Недавно впервые удалось обнаружить катионы с пен-такоординированным aтoJ юм углерода (Ола, 1968 г.). Их образование формально можно представить как результат взаимодействия Нг в ка честве а-ДПЭ и иона карбения в качестве а-АПЭ, или же как результат взаимодействия алкана в качестве а-ДПЭ и Н+ в качестве а-АПЭ (атом углерода 5р -гибридизован, связь С—Н в заметной степени разрыхлена) [c.78]

Под ретропииаколиновой перегруппировкой не следует понимать реакцию, обратную пинаколиновой перегруппировке это название скорее выражает только формальную связь между ними, поскольку алкильная или арильная группа, которая первоначально была связана с четвертичным атомом углерода, после перегруппировки оказывается при третичном атоме углерода — процесс, в определенном смысле обратный изменершям молекулы при пинаколиновой перегруппировке. Однако название ретропинаколиновая перегруппировка неудачно и его следует избегать, тем более что здесь идет речь только о частном случае перегруппировки Меервейна — Вагнера, при котором возможно заключительное элиминирование. [c.485]

До 1947 г. казалось, что влияние стабильного центра на лабильный предполагает наличие некотррой формальной связи между ними однако впоследствии было показано, что оптически активный растворитель S может в определенных случаях играть роль, аналогичную (—)В или (-f )В. [c.397]

Ва/кная задача организации социального развития коллектива— создание, поддержание и развитие благоприятных социально-психологических условий высокопроизводительного труда. Для этого должны быть предусмотрены необходимые мероприятия по совершенствоваиию деловых — должностных официальных (формальных) связей, а также личных — неофициальных (неформальных) психологических взаимоотношений работников производства. Официальные, формальные и неофициальные, неформальные связи образуют соответствующие структуры коллектива. Формальную структуру коллектива образуют все официальные связи работников в процессе их производственной и общественной деятельности, определенные официальными (узаконенными) нормативными актами приказами, уставами, ноложениями, должностнымн инструкциями. Сюда относятся все административные единицы и их руководители, начиная от бригады и участка в цехе и кончая директором предприятия, а также общезаводские, цеховые и другие общественные организации. Неформальную структуру коллектива образуют неофициальные связи и отношения между работниками на почве общих личных интересов, симпатий и т. д. Эти личные отношения в значительной мере определяют психологический климат в коллективе. [c.168]

РОЛЬ диффузии в порах при протекании гетерогенной каталитической газовой реакции обсуждалась рядом авторов [1] для реакций первого порядка и для двух последовательных реакций с изолируемым промежуточцым веществом, Неоколько лет назад нам удалось показать [2], что реакция изомеризации трех я-бутенов происходит обратимо между какой-либо парой из них на алюмосиликатных катализаторах (катализаторах крекинга), а также при соответствующих условиях па окиси алюминия. При этом было замечено, что признаки влияния диффузии в порах становятся более заметными при повышенных температурах, в области более высоких скоростей реакций и при использовании более крупных зерен катализатора. В последующей работе [3] этот последний эффект был проанализирован математически на основе формальной треугольной (Л) схемы реакции. Эта схема, так же как и схемы, рассмотренные в упомянутых выше работах, хотя и справедлива для описания формальной кинетики, определенно не отражает истинного механизма реакции, так как она не содержит каких-либо данных в отношении переходного комплекса на поверхности катализатора, через образование которого происходят каталитические превращения. В связи [c.238]

Отсюда также следует уже часто подчеркивавщийся вывод, что не может быть общего выражения для реакционной способности соединения или для прочности связи и что все попытки найти такое выражение путем гипотетических представлений или формального допущения определенной зависимости [91] заранее обречены на неудачу (стр. 446). [c.470]

В связи с тем, что авторы книги понимают эротетическую логику как грамматику и семантику вопросов, они развивают теорию вопросно-ответных отношений на базе описанного ими формального языка L и неформального метаязыка, в котором формулируются семантические характеристики вопросов и ответов. Однако возможны пути синтаксического определения различных вопросно-ответных предикатов в рамках формального метаязыка ML, содержащего L (с.м. прим. 3). Целесообразность изучения конструкций подобного рода вызвана тем, что корректное определение вопросов к информационным системам (и базам данных как их частному случаю) требует обогащения выразительной силы L (т. е. введения переменных новых сортов и специальных металогических предикатов). Весьма перспективным было бы такое определение вопросно-ответных предикатов в ML, которое бы допускало извлечение из них программ (см. в этой связи Непейвода H.H. [c.10]

Не следует думать, что комплексные соединения всегда построены из ионов в действительности эффективные заряды птомоа н молекул, входящих в состав комплекса, обычно невелики. Более правильно поэтому пользоваться термином центральвшй атом . Ионные представления о природе связи в комплексных соединениях носят в некоторой степени формальный характер, одиако они удобны для классификации и определения зарядов комплексов и позволяют качественно предсказать некоторые их свойства. [c.583]

Для интерпретации структурных результатов численных экспериментов очень важен вопрос формального определения водородной связи между молекулами воды. При анализе/-структур водородная связь вообще не может быть определена однозначным образом [386, 405, 406]. Это заключение согласуется с выводом Ю. И. Наберухина о том, что водородная связь может быть строго определена только для собственных структур, в частности, для / -структур [383]. Тем не менее вопрос о водородных связях в ансамбле /-структур столь важен, что, начиная уже с первых работ по моделированию водных систем, предлагались различные подходы к их поиску. При этом наметились две группы критериев водородных связей энергетические и геометрические. Согласно геометрическим критериям, любая пара молекул считается соединенной водородной связью, если расстояние между атомами кислорода, угол О—Н. .. О и (или) расстояние между атомом водорода и атомом кислорода не выходят за пределы некоторых значений, установленных на основании анализа данных о структурах кристаллов. Поскольку структуры кристаллов — это собственные (К) структуры, то прямое перенесение полученных для них зависимостей на мгновенные (/) структуры, собственно говоря, не правомерно. Согласно энергетическим критериям, любая пара молекул, энергия взаимодействия которой по модулю больше некоторой величины инв, считается соединенной водородной связью. Энергетический крите- [c.140]

Проблема разграничения конформации и конфигурации была решена в работе московских химиков В. Н. Дрозда, И. С. Зефирова, В. И. Соколова н И. В. Станкевича (1979 г.), где строго опредёле.но понятие стереохимической конфигурации как имеющее смысл лишь для хиральных систем. Если это определение станет общепринятым, формально все виды пространственной изомерии, кроме оптической, могут включаться в сферу конформационной изомерии (выделение структурной изомерии связано уже с определением понятия молекулы). [c.136]

Формально результат воздействия обратной связи на ход каталитического процеса в математических моделях автоколебаний учитывается различными путями. В основу гетерогенно-каталитических моделей обычно полагается механизм Лэнгмюра—Хиншельвуда с учетом формального отражения а) зависимости констант скорости отдельных стадий реакции от степеней покрытия адсорбированными реагентами [93—98] б) конкуренции стадий адсорбции реагирующих веществ [99—103] в) изменения во времени поверхностной концентрации неактивной примеси или буфера [104—107] г) участия в стадии взаимодействия двух свободных мест [108] д) циклических взаимных переходов механизмов реакции [109], фазовой структуры поверхности [110] е) перегрева тонкого слоя поверхностности катализатора [100] ж) островко-вой адсорбции с образованием диссипативных структур [111, 112]. К этому следует добавить модели с учетом разветвленных поверхностных [113] гетерогенно-гомогенных цепных реакций [114, 115], а также ряд моделей, принимающих во внимание динамическое поведение реактора идеального смешения [116], процессы внешне-[117] и внутридиффузионного тепло-и массопереноса I118—120] и поверхностной диффузии реагентов [121], которые в определенных условиях могут приводить к автоколебаниям скорости реакции. [c.315]

Построение информационного потока в виде алгоритмов 2 или 3 является примером формального подхода, который пе отражает естественных причинно-следственных связей в системе, свойственных рассматриваемому физическому процессу. Здесь проти воестественным является определение давления Р и потоков Q из уравнений расхода через вентиль и материального баланса жидкости в емкости соответственно. [c.206]

Введение. Вопросы химической связи образования молекул из атомов и строения самих молекул относятся к важнейшим вопросам химии и давно привлекают к себе внимание. Однако пока не была раскрыта сложная структура атома и атомы считались неделимыми, нельзя было достичь правильного понимания этих вопросов. В течение прошлого века был накоплен весьма ценный экспериментальный материал, сделаны некоторые очень важные обобщения, физический смысл которых стал ясен только в наше время. Из них следует назвать в первую очередь ус таиов-ление понятия химического эквивалента и введение понятия о валентности как формальной численной характеристике способности атомов данного элемента соединяться с тем или другим определенным числом атомов другого элемента. [c.55]

Современное развитие методов исследования растворов, изучение спектров, использование метода меченых атомов и других методов дают возможность получать ценные сведения о внутреннем строении растворов. Однако имеющихся данных еще далеко не достаточно, чтобы, пользуясь ими, можно было определять различные другие свойства растворов. Поэтому пока часто приходится удовлетворяться методом, который дает возможность в суммаоной форме отражать различные влияния. Коэффициент активности (так же, как и активность) отражает в совокупности все влияния особенностей внутреннего строения и позволяет производить определенные расчеты свойств растворов, причем он отражает влияние и энергетического, и энтропийного факторов. Однако по мере оазви-тия наших знаний можно будет от формального использования величины коэффициента активности переходить к более полному пониманию связи между различными свойствами растворов и особенностями их внутреннего строения. [c.315]

Изложение вопроса об уравнении состояния разделяется на три части. В первой части излагается формальная механикостатистическая теория, которая устанавливает связь между макроскопическим характером вириальных коэффициентов и микроскопическим характером межмолекулярных сил. Во второй части даются описание и анализ экспериментальных методов, используемых для определения вириальных коэффициентов. В третьей части обсуждается применение результатов теоретических и экспериментальных работ для различных моделей молекул с целью получения данных о межмолекулярных силах. Эти три части в основном и составляют содержание последующих глав. [c.14]

Для построения синтаксически правильных предложений из слов множества IV необходимо задать правила определения предлогов и окончаний на основе знаний синтаксиса, который устанавливает структуру разных типов предложений и роль каждого слова как члена предложения [127]. Однако однозначное задание указанных правил, исходя только из синтаксиса, без учета семантики отношений между словами в предложении не всегда возможно. Например, для обстоятельства места, отвечаюш,его на вопросы где , куда , откуда (где ) НА ПОВЕРХНОСТИ —предложный падеж, (откуда ) ИЗ ПРИЕМНИКА — родительный падеж, (куда ) В ОТВАЛ — винительный падеж. В связи с этим для однозначного и формального описания подобных правил необходимо первоначально задать множество совокупность семантических правил (или правил вывода) в виде Г = Р1иР2, где 1 — множество семантических отношений между словами ОЕЯ в предложении — парадигматических и синтагматических (см. разд. 4.2 и 4.3). [c.275]

Общая организация программы ОПП аналогична организации программы РАСП (см. рис. 105) и табл. 17. Основное отличие состоит в составе библиотеки процедур. Библиотека математических процедур включает дополнительно процедуру DFP, реализующую алгоритм оптимизации Давидона — Флетчера — Пауэлла и составленную в определенной стандартной форме. Последняя предусматривает наличие двух формальных процедур расчета значения функции и вычисления ее частных производных по оптимизируемым переменным. В связующей части программы в качестве фактических [c.287]

Н. Н. Семенов ставит вопрос о том, может ли в этом случае скорость реакции стать бесконечно большой, как это формально следует из уравнения (111-20). Ответ, который он дает, заключается в том, что самоускорение реакции одновременно связано как с быстрым увеличением концентрации активных центров в системе, так и с не менее быстрым израсходованием источника этих активных центров — исходных веществ. Последнее приводит к тому, что в некоторый момент концентрация исходных веществ становится уже недостаточной, чтобы поддерживать самоускорение реакции. Начиная с этого времени скорость, пройдя через максимум, начнет уменьшаться и упадет до нуля. Таким образом, воспламенение вовсе не означает, что скорость реакции становится бесконечно большой. Воспламенение, по определению Н. Н. Семенова, это такой процесс, при котором все исходное вещество претерпевает превращение в ковечное, но очевь короткое время, составляющее долю секунды [5]. [c.53]

Формально считается, что в молекуле кислорода атомы связаны между собой двойной связью. Однако методом ЭПР установлено, что га юобразный кисло ) )д парамагнитен, п на этом основании можно утверждать, что определенный вклад в [c.300]