Бромиды ошибки

Система ТБФ — 0,8 М НВг использована [6] для концентрирования и отделения следов индия (около 2 мкг) от больших количеств цинка ( 10 г). Этим же способом проведено выделение 160 мкг индия из 10 г образца сернокислого цинка без предварительного перевода соли в бромид. Ошибка определения 1п составляла 13,1%. Эта система применена также для выделения и концентрирования индия из шлака медного производства и природных объектов на основе железа [51]. Разработанный [c.426]

Метод рекомендуется для определения до 0,001% бария в бромиде и иодиде калия. Метод заключается в растворении навески образца и последующем определении бария при pH 5,9 в присутствии комплексона III с реагентом хлорфосфоназо III при К = 665 нм. Определению 5 мкг Ва в 5 мл раствора не мешают 50 мг иодидов и бромидов. Ошибка определения не превышает —12%. [c.133]

Ошибка определения обычно не превышает 2—3%. Цинк, железо, медь, висмут не мешают титрованию мешают ртуть, серебро, кадмий, а также бромиды. Описанный метод дает хорошие результаты в разбавленных растворах солей трехвалентного таллия при больших концентрациях указанный ход реакции усложняется выпадением осадка иодида таллия и нерезким изменением окраски индикатора. [c.100]

Определению марганца мешают ионы хлора, которые удаляют упариванием с 112804 [633], или связывают в малодиссоциирующее соединение с помощью сульфата ртути [1431], а также окислением до С12. Допустимы крайне малые количества бромидов и йодидов. Сг(У1) также мешает определению марганца. В этом случае калибровочный график для марганца строят в присутствии определенного количества хрома. Содержание марганца при этом определяют измерением оптической плотности испытуемого раствора при 575 нм [406, 888, ИЗО]. Точность 0,02 отн.%. Влияние Сг(У1) можно устранить измерением оптической плотности раствора относительно исходного раствора, в котором МнО -ион восстановлен до Мп(И) нитритом натрия [407, 633, 669], раствором селенистой кислоты, сульфитом или тиосульфатом натрия [364]. Этим методом можно определить до 2% марганца с ошибкой [c.54]

Кинетика полимеризации акрилонитрила полярографическим методом исследовалась также в работе [142]. В работе [151 приведены данные по полярографическому поведению метакри-лонитрила, которое весьма сходно с поведением акрилонитрила (для метакрилонитрила 1/2 =—2,35 В). На фоне 0,1 М водного раствора бромида тетраметиламмония для этого мономера получено значение 1/2=—2,07 В (отн. нас. к. э.) [161]. Здесь же, кстати, приведена методика количественного определения метакрилонитрила в присутствии ненасыщенных альдегидов и алифатических нитрилов, что не могло быть достигнуто другими методами. Ошибка определения 37о (отн.). [c.114]

В работе [22] метод Мора использован для определения бромид-ионов в присутствии тиосульфата натрия. Сумму обоих анионов определяют аргентометрическим титрованием аликвотной части анализируемого раствора после ее пропускания через колонку высотой 30 см и диаметром , 2см, заполненную анионитом Дауэкс-1 в С1 "-форме. В другой аликвотной части иодометрическим методом определяют содержание тиосульфат-иона. При определении 0,6—1,8 Л13 Вг" в присутствии 0,9—, 8 мг SjO ошибка < 0,3%. [c.78]

В более простом прямом методе используют реакцию окисления лейкооснования малахитового зеленого персульфатом калия, ингибируемую ионами СГ, Вг и J , но ускоряемую ионами серебра титранта. В качестве активатора применяют добавки 2,2 -дипиридила [925]. Анализ осуществляется очень просто. Ошибка определения 16—66 мг бромидов < 0,9%. [c.116]

Количество бромид-ионов в анализируемой пробе, не содержащей мешающих элементов, находят по положению ТЭ, устанавливаемому обычными методами. Однако при определении бромидов в смесях с другими галогенидами они не дают возможности учесть ошибки за счет соосан дения и адсорбции [374], достигающие внушительных размеров. Эта задача с приемлемым приближением решается методом графической интерполяции [530] и более удобным методом точки пересечения двух прямых [685], одна из которых проводится как можно ближе к вертикали по экспериментальным точкам перед ТЭ, а другая — после ТЭ как можно ближе к горизонтали. Применение этого метода делает возможным прямой аргентометрический анализ смесей галогенидов, которые не удается анализировать визуальным титрованием. Содержание Вг" в смесях с СГ я определяют по разности абсцисс точек пересечения экстраполированных ветвей кривых потенциометрического титрования бромид- и иодид-ионов. Если молярное отношение компонентов больше 1 20, то результаты анализа можно уточнить по формуле, связывающей истинное число миллимолей бромида в смеси ( ист) с соответствующими величинами, найденными для каждого галогенида по кривым ПТ ( эксп) описанными методами [c.123]

Метод инверсионной полярографии, состояш ий в предварительном накоплении анализируемого вещества на электроде путем электролиза и в последующем полярографировании, позволяет увеличить чувствительность определения Вг на два порядка по сравнению с прямой полярографией бромидов. По данным работы [416], в хлоридах Вг определяют при концентрации до 3-10 М, причем средняя ошибка анализа составляет 10%. [c.132]

Метод титрования до остановки [689] использован для определения макроколичеств бромида в присутствии других галогенидов при различных соотношениях между компонентами. Титрант медленно приливают к перемешиваемому анализируемому раствору, содержащему добавки 0,2% декстрина и 0,5% СНдСООН, поддерживая на электродах постоянную разность потенциалов (10 мв). Вблизи ТЭ титруют каплями с интервалом 1—2 мин. (в присутствии других галогенидов и того медленнее) до остановки стрелки гальванометра. Ошибка определения обычно а 1%, даже е ли содержание СГ в несколько раз больше, чем Вг . [c.135]

Для амперометрического титрования бромидов также применяют растворы нитратов Hg(I) [292] и Hg(II) [198, 540]. В последнем случае титрование ведут с вращающимся Р1-электродом в водноспиртовом растворе (80% этанола). Однако применение смешанного растворителя не обеспечивает здесь каких-либо преимуществ по сравнению с титрованием в водных растворах. В меркурометрическом титровании с платиновым вращающимся микроэлектродом измеряют анодный ток реактива при +1,3 в. Этим методом ионы Вг и других галогенидов определяются в широком интервале соотношения концентраций с ошибкой не более 2%. [c.135]

Абсолютная ошибка составляет обычно 0,02 мг при титровании 0,01 М раствором бромида калия и около 0,006 мг при титровании 0,001 М раствором. [c.312]

Анализ фенола ведут в колбе с притертой пробкой. Фенол предварительно растворяют в воде, раствор переносят в колбу для титрования, охлаждают в ледяной бане, добавляют раствор бромид-бромата, соляную кислоту, быстро закрывают колбу пробкой и снова помещают в ледяную баню. Нужно напомнить учащимся, что бромид и бромат калия реагируют между собой с выделением брома только в кислой среде. Бром весьма летуч и охлаждение необходимо, чтобы избежать потерь его при открывании колбы. После выдержки быстро открывают колбу, добавляют йодистый калий, вновь закрывают и после пятиминутной выдержки титруют выделивщийся йод тиосульфатом. Следует обратить внимание учащихся на то, что бром летуч и улетучивание его паров неминуемо приведет к ошибке в анализе. Пары брома ядовиты, поэтому всю работу следует проводить в вытяжном шкафу. [c.182]

Рассмотрим два метода определения конечной точки на экспериментальной кривой титрования 1) использование точки перегиба, или точки максимальной кривизны кривой титрования 2) экстраполяция кривых титрования бромида и хлорида до точки перелома, аналогичной точке на идеальной кривой рис. 29. При использовании обоих методов величина ошибки зависит не только от соотношения исходных концентраций Са/Св, но также от гомогенного или гетерогенного характера образующегося твердого раствора (см. стр. 200). [c.235]

Пренебрегая соосаждением, найдите соотношение концентраций хлорида и бромида, при котором положительная и отрицательная ошибки титрования бромида погашаются в случае наличия всех трех галогенидов. Ответ. 0,125. [c.246]

Какая концентрация хромата теоретически необходима при титровании бромида методом Мора, чтобы осаждение хромата серебра как раз началось в точке эквивалентности Какова относительная ошибка титрования 0,01 М бромида, если концентрация хромата райна 0,002 М. [c.246]

Относительная ошибка определения колеблется в пределах 10—20% и лишь для долей микрограмма достигает 50%. При использовании бромида ртути (II) сурьма совершенно не мешает определению мышьяка. [c.171]

При найденных оптимальных условиях титрования эквимолекулярные растворы смесей могут быть определены с ошибкой 0,2—0,3 абс.%. При пятикратном избытке иодидов и бромидов над хлоридами ошибка определения достигает 0,4—0,5 абс. % . -Амнерометрическое титрование проводилось на визуальном полярографа ПВ-5. [c.171]

Согласно зарубежным стандартам (например, США), для характеристики содержания непредельных углеводородов служит главным образом бромное число, которое определяют бромид-броматным методом (ири помощи электрометрического титрования) [12]. Прп определении содержания непредельных углеводородов по йодному илн бромному числу на их счет относят ошибки от реакции с галоидами неуглеводородных соединений топлив, поскольку смолистые вещества, например, пмеют сравнительно высокие значения йодного числа. [c.197]

Установлено [1—4], что использование прямого потенциометрического титрования, смеси галоидов приводит к положительным ошибкам в оценке содержания йодидов и бромидов и отрицательным ошибкам при определении хлоридов. Для увеличения точности потенциометрического метода анализа предлагалось [1, 5, 6] использовать различные детергенты, флоккулянты и буферные растворы. Наиболее целесообразным нам представлялось сочетание дифференциального потенциометрического метода [6, 7] с автоматической записью кривых титрования, так как в этом случае надежно устанавливалось не только приближение эквивалентной точки титрования, но и ее точное положение на кривой. [c.234]

Рассчитайте относительную ошибку при титровании 0,01 н. растворов хжфида и бромида 0,01 н. раствором нитрата серебра. [c.222]

Адсорбционные индикаторы обратимы окраску содержащего их раствора можно изменять по желанию в том или другом направлении. Растворов-свидетелей применять нельзя, так как с[<оагулированный осадок быстро разлагается на свету (краситель повышает его светочувствительность). Адсорбционные индикаторы обеспечивают очень точные результаты при определении хлоридов, бромидов, иодидов и роданидов. Ошибка титрования настолько мала, что практически ею можно пренебречь. [c.429]

Полумикроопределение мышьяка (около 20 мг) в присутствии сурьмы висмута, олова и свинца основано па осаждении мышьяка фосфорноватистой кислотой Н3РО2 в элементарном виде и его иодометрическом определении с применением раствора бромат-бромида [505]. Ошибка при определении мышьяка составляет 0,7 о. [c.276]

Предварительное выделение мышьяка в виде арсина и поглощение его фильтровальной бумагой, пропитанной бромидом ртути (как в методе Гутцайта), при последующем рентгенофлуоресцент-ном OI peдeJ(eнии мышьяка в полученном фильтре позволяет повысить чувствительность определепия до 0,2 мкг As. При нижнем пределе обнару кения ошибка составляет 37%, для более высоких содержаний она снижается до 2% [765]. [c.100]

Таким образом, все рассмотренные методы окисления J до 2 чреваты опасностью потерь брома, которые поведут к ошибкам в анализе, если не принять специальных мер для их предотвращения или учета. Именно поэтому заслуживают внимания методы, основанные на одновременном окислении J до JO3, а Вг до летучих продуктов — Вга или Br l. В одном из них [581, с. 760] окисление проводят в кипящем растворе сульфатом e(IV), определяя его суммарное потребление но расходу раствора соли Мора на титрование избытка окислителя по ферроину. В другой аликвоте избирательно титруют иодид тем же окислителем, но при комнатной температуре, а затем по разности находят содержание бромида в анализируемой пробе. Ионы хлора, даже при большом избытке, [c.56]

Например, нри измерениях мембранным бромосеребряным электродом мешающее влияние перечисленных ниже сопутствующих ионов при определении Вг характеризуется следующими значениями коэффициента селективности N 25, J 20, 820з ж1,5, N0s 1, сг it 6-10 . Платиновые электроды, покрытые слоем, поливинилхлорида (носитель), с сорбированным бромидом трикаприлметиламмония (электроактивная фаза) характеризуются несколько иными величинами коэффициента селективности I4,5, NO3 2, СГ 0,19, ЗОГ —0,020. Чем меньше коэффициент селективности в этом выражении, тем выше селективность данного электрода по отношению к определяемому иону. Поэтому для определения бромид-ионов в присутствии хлоридов выгоднее применять гетерогенный AgBr-электрод его чувствительность по отношению к определяемому иону в 166 раз больше, чем к сопутствующему. Это означает, что ошибка анализа в присутствии 166-кратного избытка ионов СГ составит 100%. [c.119]

Миллиграммовые количества бромидов определяют в присутствии иодидов и хлоридов меркуриметрическим методом с использованием индикаторного электрода из металлической ртути [109, 598]. Метод [109] основан па большом различии констант нестойкости тетрагалогенидных комплексов и позволяет независимое определение всех трех галогенидов при концептрации Вг" от 3,15 до 94,.50 мг л, J от 2,99 до 130 мг л и СГ от 2,80 до 123 мг л при различных соотношениях компонентов. В присутствии ионов S N на кривой ПТ четко выявляется 4-й скачок потенциала. Ошибка определения брома 1 %. [c.127]

ВОЗМОЖНОЙ благодаря снижению окислительно-восстановительного потенциала пары Fe +/Fe + за счет образования устойчивых пирофосфатных комплексов Ее(П1) при pH 9, а в начале титрования — при pH 12 [915]. Титрование ведут 0,01 JV раствором ЕеЗОд в инертной атмосфере с обязательным добавлением в анализируемый раствор бромид-иона, препятствующего диспропорцио-нированию гипобромит-иона. 1 —10 мг ВгО определяют этим методом с ошибкой -< 0,5%. Примеси BrOJ (до 16%), 10-кратное количество ионов СГ или J , 10-кратный избыток сульфат-иона и 150-кратный нитрат-иона не мешают анализу. [c.129]

Определение брома с примоненпем полого катода [30]. Для анализа используют разрядную трубку из молибденового стекла, имеющую два ввода из молибденовой проволоки. В пробку трубки, которая благодаря вакуумной смазке шлифа свободно вращается, впаяны шесть стерженьков из молибдена диаметром 1,2—1,5 мм, на которых укреплены полые катоды из нержавеющей стали. Молибденовые стержни контактируют с пружинящей никелевой пластинкой, укрепленной на вводе из молибденовой проволоки. Анодом служит никелевая пластинка. Изображе-нпе полого катода проектируется однолинзовым конденсором на щель спектрографа ИСП-51 с камерой Р= 210 мм. Спектр фотографируют на пластинку микро . Время экспозиции 2 мин. В полость катода вводят 0,2 мл анализируемого раствора, который выпаривают нри 90—95° С, вакуумируют трубку до 10 —10 мм рт. ст. и заполняют гелием до 15 мм рт. ст. В качестве источника тока применяют два выпрямителя типа УИП-1, соединенных последовательно. Напряженпе выпрямленного тока 1200 в, ток разряда 250 ма. Разряд в полом катоде очень стабилен, и это позволяет строить градуировочный график в координатах абсолютное почернение линии 481,671 нл — логарифм концентрации бромида в растворе. Средняя относительпая ошибка измерения 20—25% [c.148]

Почти все пищевые продукты содержат бром, попадающий туда из почвы, или специально вносимый человеком в качестве консерванта (монобромуксусная кислота) пли фумиганта (метил-бромид, этнлендибромид, 1,2-дибром-З-хлорпропан). Хотя некоторые из этих веществ неустойчивы и легко отщепляют бром в виде бромида при гидролизе, в анализе пищевых продуктов стремятся установить суммарное содержание этого галогена в объекте исследования и определить долевое участие органически связанного и неорганического брома. Если же основным источником брома являются неустойчивые фумиганты, то общее его содержание оценивают, не де гая при этом большой ошибки, по бромидам. В отдельных случаях задачей анализа является определение броматов. [c.204]

Несколько более чувствительный метод [724] в своей завершающей стадии очень прост хлорид-ионы, образовавшиеся в результате восстановления хлора бромидом калия, определяют косвенным комнлексонометрическим методом [479]. Однако он характеризуется сложной подготовкой проб к ана.лизу с целью отделения элементного брома от образовавшегося хлорида и имеет низкую точность на пределе чувствительности (ошибка составляет 25% нри определении 0,003% lj). [c.211]

Необходимо отметить, однако, что точность метода в, значите.ль-ной мере. зависит от состава анализируемого газа. При анализе газа, богатого тяжелыми предельными углеводородами, происходит частичное поглощение последних. Это поглощение обусловлено растворением предельных углеводородов в бромной воде и бромидах,1 образующихся в процессе анализа. Ошибка определения, происходящая за счет растворения предельных углеводородов, может быть снижена путем разбавлвиия анализируемого газа воздухом на 50%. [c.106]

Кулонометрией при контролируемом потенциале определяют галогены не только порознь, но и при совместном присутствии [111, 178, 179, 215—217]. Путем осаждения галогенида серебра на Ag/AgX-электроде (где X — галогены) можно анализировать смеси ионов Вг + и С1 -Ь J . Однако этот прием непригоден для определения каждого из галогенов в смеси ионов G1 + Вг [111]. Одновременное определение хлоридов и бромидов при соотношениях 01 Вг = 1 10 5 1 с ошибкой не более 1% [178, 179] можно выполнить с помощью упоминавшегося выше кулоногравиметрического метода (стр. 21). В этом методе ионы G1 и Вг , которые не разделяются электроосаждением, выделяют на серебряном аноде. Затем находят вес осадка и количество израсходованного в процессе осаждения электричества и путем решения уравнений, аналогичных уравнениям (10) и (И), вычисляют содержание каждого из компонентов. [c.26]

В присутствии сурьмы возникает затруднение другого порядка. Как известно, сурьма образует прочные комплексные галогениды, в частности ЗЬВгГ и ЗЬВгв". Поэтому при титровании таллия (П1) бромидом последний расходуется на связывание сурьмы в комплексное соединение, и расход бромида на титрование таллия становится неопределимым. В отсутствие сурьмы метод позволяет определять сотые доли миллиграмма и выше (практически любые количества) с относительной ошибкой, не превышающей 10%. [c.311]

Известно еще несколько методов определения урана, основанных на различных принципах. Например, Секерка и Ворличек определяют уран следующим образом осаждают уран аммиаком в виде диураната аммония (NH4)2U207, осадок на фильтре тщательно отмывают спиртом (этиловым) от ионов аммония (до отрицательной реакции промывных вод с реактивом Несслера). Промытый осадок растворяют в насыщенном растворе бикарбоната натрия и прибавляют 0,5 г бромида калия. Титруют раствором гипохлорита кальция Са(0С1)г с платиновым вращающимся электродом без наложения внешнего напряжения (Нас. КЭ). Реакция основана на окислении иона аммония (до азота), происходящем при участии трех электронов. Поэтому эквивалентный вес урана, связанного с аммонием в отношении 1 1, равен при этой реакции /з молекулярного веса мл 0,1 н. (или 0,05 М) раствора Са(0С1)г соответствует 7,937 мг урана. По данным авторов этого метода, он позволяет определять от 1,5 до 135 мг урана с ошибкой, не превышающей 6%. Кривая титрования имеет форму б. [c.325]

Пример 12-3. Рассчитайте теоретическую ошибку титрования иодида и бромида нитратом серебра, если указанные ионы определяются в смеси, содержащей 10- М иодида и 10 М бромида разбавление не учитывать. Хвр для А 1 и AgBr соответственно равны 10- и 4- 10 . [c.233]

В табл. 24 приведены рассчитанные поправочные коэффициенты для различных бромидно-хлоридных смесей, полученные Флудом и Слеттеном при > = 0,0025, Конечная точка для бромида обычно запаздывает в случае эквимолярной смеси относительная ошибка для обоих галогенидов составляет 1,2%. Можно сделать общий вывод, что при любом соопюшении исходных концентраций величина сдвига точки перегиба почти совпадает с величиной соосаждения (в %) в точке эквивалентности для идеальных гетерогенных твердых растворов. [c.237]

Второй метод определения конечной точки путем экстраполяции, или метод пересечения, был рекомендован Флудом и Слеттеном для определения бромида в присутствии хлорида. Позднее этот метод поддержал Мартин использовавший его для определения обеих промежуточных конечных точек при титровании смесей всех трех галогенидов. Из рис. 31 видно, что в случае образования гомогенных твердых растворов между хлоридом и бромидом метод экстраполяции непригоден. С другой стороны, при образовании гетерогенных твердых растворов метод дает повышенные результаты для бромида и пониженные— для хлорида. По данным Мартина , определение иодида дает повышенные результаты, чего и следовало ожидать, учитывая форму экспериментальной кривой (см. рис. 30, стр. 234). Следовательно, при наличии всех трех галогенидов в приблизительно равных концентрациях ошибка в определении бромида компенсируется, и наиболее серьезные ошибки происходят при определении конечных точек для иодида и хлорида. Применяя [c.237]

Ошибку титрования до рА = 4,4 легко определить для различных концентраций хлорида. Если принять/Свр а2С1== 1,6 10 , концентрация иона серебра в конечной точке равна 4-10" М, а хлорид-иона—4 10 . Избыточное количество ионов серебра (3,6 10 М) соответствует процентной ошибке 3,6 10 "/<7, где С — концентрация хлорида с поправкой на разбавление в конечной точке. Так, для С = 0,1 М, ошибка составляет 0,036%, для С = 0,01 М — 0,36%, для 0,1 М и 0,01 М растворов бромида— соответственно 0,04 и 0,4 %>. [c.238]

Тионил-ди(триэтиламмоний)бромида не существует. Совпадение анализа, выполненного Яндером и Виккертом, с вычисленным по принятой ими формуле основано на ошибке в расчете. Вероятно, Яндер и Виккерт имели дело с бромистоводородной солью амина (температура плавления которой 248—250°). [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология