Полярография селективность

Хорошие результаты получаются и с помощью некоторых электрохимических методов. Но их применение еще находится в стадии разработки, например внедрение в практику ионселективных электродов. Иногда на эти методы оказывают существенное влияние условия определения и матричный эффект. Часто селективность их недостаточна для определения отдельных элементов при совместном присутствии. В постояннотоковой полярографии предел обнаружения составляет 1 мкг/см , селективность мала в переменнотоковой полярографии при том же пределе обнаружения селективность лучше в квадратноволновой полярографии, импульсной полярографии и дифференциальной импульсной полярографии предел обнаружения [c.415]

Селективность полярографического метода основана на различии окислительно-восстановительных потенциалов плутония и присутствующих элементов. Чувствительность зависит от вида применяемой полярографии, типа аппаратуры, и может быть охарактеризована в общем минимальной определяемой концентрацией 1-10 Л1. Точность метода может составлять 1—2%. [c.241]

Селективность вольтамперометрии при постоянной силе тока не отличается от селективности в обычной полярографии, так как форма полярограмм в том и другом методе описывается подобными уравнениями (17) и (19) которые переходят друг в друга при замене на и I на Влияние помех для обратимых пар ионов может быть вычислено по уравнениям (16) и (17) из известных значений потенциалов полуволн. [c.248]

Методом амальгамной полярографии с накоплением можно определить несколько металлов в одном растворе, если применять, как и в классической полярографии, комплексообразующие вещества, способные селективно сдвигать потенциалы анодного растворения определяемых металлов. [c.193]

В [33] описан метод получения свободных ион-радикалов непосредственно в резонаторе при использовании методов полярографии. Эта работа создала повое направление в ЭПР-спектроскопии. Многие исследователи, следуя этой методике, использовали в качестве селективного восстанавливающего агента электрод внутри ячейки, расположенной непосредственно в резонаторе. [c.279]

В оптимальных условиях чувствительность метода л. р. п, на порядок выше чувствительности полярографического, т. е. нижний предел обнаружения составляет около 10 М. Как и в случае классической полярографии, чувствительность и селективность могут быть несколько повышены при использовании дифференциального варианта метода, т. е. при регистрации зависимости от потенциала не тока, а производной тока от потенциала. [c.392]

Одним из многообещающих аспектов применения органических растворителей в полярографии комплексов является возможность анализа металлов после экстракции их хелатов. Сочетание этой экстракции с последующим полярографированием неводного экстракта нри определенных условиях не только повышает селективность метода определения, но и его чувствительность [16]. Увеличение чувствительности можно достигнуть, переводя испытуемое вещество из большого объема водной фазы в небольшой объем органического растворителя для полярографирования. Этот метод успешно применяется для анализа следов металлов, например при определении свинца в виде диэтилдитиокарбамата, экстрагированного хлороформом, в тройной смеси растворителей хлороформ, метилцеллозольв и вода [17]. Последняя смесь очень часто применяется в подобных исследованиях. Метилцеллозольв выполняет в этом случае функцию гомогенизатора системы, где хлороформ служит экстрагентом, а вода создает условия для проводимости. Однако такая смесь дает сравнительно узкую область возможной поляризации р.к.э. — до 0,8 в (нас. к.э.). Рациональное использование экстракционно-полярографического метода основано на знании электрохимических свойств соответствующих комплексов, поэтому изучение последних в органических средах имеет значение и в этом отношении. До сих пор не делалось попыток обобщить накопленный материал по полярографии комплексов с органическими лигандами в органических и смешанных растворителях. [c.258]

Использование в полярографии неводных растворителей благодаря их высокой растворяющей способности и селективности в -отношении определенных веществ открыло новую страницу в истории развития этого метода и расширяется с каждым годом [414, 761—767]. [c.230]

Описанный в 1 полярографический метод анализа называют классическим полярографическим методом. В качественном анализе широко используют и некоторые другие разновидности полярографии, позволяющие значительно повысить чувствительность анализа, его селективность и избирательность. Известно более тридцати различных разновидностей полярографического метода анализа некоторые из них рассмотрены ниже. [c.180]

Из сказанного следует, что полярографический метод вполне пригоден для изучения процессов полимеризации мономеров как в массе , так и в растворах. Этот вывод особенно проявляется при сравнении полярографического метода с другими (например, гравиметрическим, иодометрическим), так как он более селективен и, главное, занимает значительно меньше времени. Эти преимущества полярографии особенно наглядны при изучении процессов сополимеризации. За счет высокой селективности метода возможно раздельное определение двух мономеров в смеси одновременно. [c.178]

Имеющиеся в настоящее время методы идентификации полимеров [16, 17, 19 и др.] далеко не достаточны для быстрого и точного определения природы этих веществ. Известно очень мало реакций, специфичных для отдельных высокомолекулярных соединений, что создает значительные трудности при их идентификации. Наиболее общими и селективными методами качественного анализа полимера являются, по-видимому, оптические методы и полярография. Применение полярографии для качественной идентификации полимеров основано на изучении продуктов деструкции, образующихся при термическом воздействии на полимерные вещества [19]. [c.202]

Без строгого теоретического доказательства утверждалось, что чувствительность очень низка как для полностью необратимых, так и для истинно обратимых процессов, причем чувствительность максимальна для квазиобратимых электродных процессов. Этот весьма необычный тип селективности мог бы сделать квадратно-волновой интермодуляционный полярограф идеальным средством определения малых количеств компонента в присутствии обратимо или необратимо восстанавливающихся веществ [26]. К сожалению, экспериментально подтвердилась только низкая чувствительность к необратимым процессам. Например, Баркер показал, что 2п легко может быть определен [c.497]

В методах с контролируемым зарядом трудности, связанные с током заряжения двойного слоя, устранены. Кроме того, измерения выполняют в тот момент, когда заметный общий ток через ячейку не протекает, так что при интерпретации результатов не требуется вводить поправки на омические потери потенциала. Таким образом, значительно уменьшаются трудности проведения эксперимента, связанные с использованием неводных растворителей с высоким сопротивлением, и в анализе следов могут быть использованы значительно более низкие концентрации фоновых электролитов, которые могут содержать примеси. Методом полярографии со ступеньками заряда могут быть определены концентрации вплоть до 10 М, так что этот метод является очень чувствительным. Несмотря на эти преимущества, сообщения о практических приложениях данного метода немногочисленны. Это может быть связано с недостаточной селективностью (разрешающей способностью метода) и, как сообщалось, с необходимостью для точных измерений перестраивать график данных в реальном масштабе времени на масштаб корень квадратный из времени. [c.516]

Практически каждый элемент в той или иной форме можно определять полярографическим методом. Кроме того, полярографию можно использовать для определения некоторых функциональных групп органических соединений. Поскольку полярографическое поведение любого вещества в данных экспериментальных условиях характеристично, этот метод позволяет проводить селективное определение. [c.54]

Характерной особенностью применения полярографии для количественного анализа различных веществ, используемых в полимерной химии, является сочетание чувствительности с относительно высокой селективностью, благодаря чему удается раздельно определять находящиеся в смеси продукты с достаточно высокой точностью (относительная ошибка не превышает +2—3%). Исключительное значение для химии полимеров приобретает указанная особенность в изучении процессов сополимеризации двух или большего числа мономеров, так как применение полярографии освобождает от необходимости сложных методов для получения данных о составе образующихся сополимеров. На ряде примеров нами совместно с Т. А. Алексеевой [39] показана возможность простого расчета кинетических характеристик процесса сополимеризации различных мономеров, основанного на полярографических данных. [c.200]

Для оптимального решения вопроса анализа промышленных сточных вод необходимо прежде всего оснастить предприятия, например, хроматографами с приставкой, полярографами, спектрофотометрами и др., па которых можно было бы выполнять большую часть анализов. Кроме того, необходимо обеспечить предприятия малогабаритными переносными автоматическими приборами для определения содержания одного-двух компонентов (например, ион-селективные электроды на фтор- и хлор-ионы). [c.82]

Экстракционное концентрирование давно и успешно применяется в полярографическом анализе для повышения чувствительности и улучшения селективности определений Применение в полярографии нашли оба [c.184]

До сих пор мы рассматривали использование каталитического тока электровосстановления простых и комплексных ионов металлов для определения лиганда-катализатора. В работах [230—234], используя переменнотоковую полярографию, по каталитическим волнам восстановления простых и комплексных ионов металлов успешно определяли металлы. Поскольку в присутствии лиганда-катализатора электрохимическая стадия переноса электронов значительно ускоряется, давая близкую к обратимой или полностью обратимую волну, то переменнотоковая полярография позволяет заметно понизить предел определения металлов. Использование при этом стационарного ртутного электрода дополнительно понижало предел определения, так как в присутствии лиганда-катализатора происходило накопление каталитически активных комплексов [схема (4.27)]. Таким путем были разработаны [230—234] методики высокочувствительного определения кобальта (II), никеля (II) и европия (III) с применением в качестве лигандов-катализаторов гетероциклических аминов. Методики также отличаются достаточно высокой селективностью. [c.106]

При точном измерении потенциалов полярографические волны перэфиров в ряде случаев можно отличить от таковых для гидропероксидов. Для раздельного определения перэфиров и гидропероксидов используют осциллографическую полярографию или селективно восстанавливают гидропероксиды действием сульфита [11]. [c.157]

В классической полярографии, которую мы применяем, катодом служит р. к. э., что обусловливает зубчатый характер полярограмм (наличие осцилляций), но полярографы позволяют сглаживать (демпфировать) эти осцилляции. Анодом обычно слул<ит выносной нормальный насыщенный каломельный электрод (нж.э.), по отношению к которому далее приводятся все значения 1/2. В состав фонового электролита часто вводят агенты, образующие с определяемыми металлами комплексы. Комплекс.чо связанные катионы восстанавливаются при Ei/г больших, чем свободные катионы. Это позволяет отодвигать 1/2 металла от большой волны восстановления растворенного кислорода (около —0,05 В), мешающей измерению высоты максимума металла. В некоторых случаях все же кислород приходится предварительно удалять. Комплексообразование также способствует увеличению селективности метода. Кроме того, в состав фона вводят желатину для лучшей воспроизводимости кривых. [c.207]

Для оценки методов полярографии с точки зрения их аналитического применения следует ввести понятия разрешающая и разделяющая способности. Мерой разрешающей способности являются значения потенциалов полуволн (или пиков) двух деполяризаторов, при которых эти волны еще можно различить на полярограмме при одной и той же высоте волны. При необходимости определения небольших количеств одного деполяризатора (Ох) в присутствии избыточного количества другого деполяризатора (Вг) предельно возможное для селективного определения соотношение концентраций ( QJ J называют разделяющей способностью. Разрешающая способность в случае переменнотоковой полярографии равна 40 мВ, а разделяющая способность колеблется от 100 1 до 1000 1 (для обычной постояннотоковой полярографии соответственно 100 мВ и максимально 100 1). [c.162]

Выше была рассмотрена классическая полярография в том виде, как она была предложена и развита основателем метода Я. Гейровским. Развитие полярографии за последние 2—3 десятилетия привело к возникновению новых методов и приемов, направленных на снижение пределов обнаружения определяемых веществ и повышение разрешающей способности и селективности метода. Были разработаны теоретические основы новых методов, создана серия совершенных приборов. Дадим краткую характеристику некоторых современных важнейших методов вольтамперо-метрии. [c.498]

Для контроля чистоты веществ можно использовать методы классического химического анализа. Например, иодометрически можно определять медь примерно до 10 г/мл раствора. Вообще же для количественного определения примесей в ос. ч. веществах требуются новейшие методы, отличающиеся высокой чувствительностью и селективностью а) фотометрические (колориметрия, спектрофотометрия, пламенная фотометрия) б) флуоресцентные (фосфоресценция, флуоресценция , катодо- и хемилюминесценция и др.) в) электрометрические (полярография, особенно осциллографическая, по-тенциометрия, кондуктометрия, кулонометрия и др.) г) спектральные, обладающие высокой чувствительностью, но малой точностью д )масс-спектрографические , е) радиохимические (активационный анализ, изотопное разбавление и др.) ж) электрофизические (измерение-проводимости, эффекта Холла и др.) з) концентрирование микропримесей в малых объемах (экстракцией, со-осаждени-гм, хроматографически, ионным обменом, электролизом, зонной плавкой и т. д.) с последующим определением их разными способами. [c.319]

Элементарные реакции. Для установления М. р. привлекают как теоретич. методы (см. Квантовая химия, Динамика элементарного акта), так и мiioгoчи лeнныe эксперим. методы. Для газофазньк р-ций >io молекулярных пучков метод, масс-спектрометрия высокого давления, масс-спектрометрия с хим. ионизацией, ионная фотодиссоциация, ион-циклотронный резонанс, метод послесвечения в потоке, лазерная спектроскопия-селективное возбуждение отдельных связей или атомных групп молекулы, в т.ч. лазерно-индуцированная флуоресценция, внутрирезонаторная лазерная спектроскопия, активная спектроскопия когерентного рассеяния. Для изучения М. р. в конденсир. средах используют методы ЭПР, ЯМР, ядерный квадрупольный резонанс, хим. поляризацию ядер, гамма-резонансную спектроскопию, рентгено- и фотоэлектронную спектроскопию, р-ции с изотопными индикаторами (мечеными атомами) и оптически активными соед., проведение р-ций при низких т-рах и высоких давлениях, спектроскопию (УФ-, ИК и комбинационного рассеяния), хемилюминесцентные методы, полярографию, кинетич. методы исследования быстрых и сверхбыстрых р-ций (импульсный фотолиз, методы непрерывной и остановленной струи, температурного скачка, скачка давления и др.). Пользуясь этими методами, зная природу и строение исходных и конечных частиц, можио с определенной степенью достоверности установить структуру переходного состояния (см. Активированного комплекса теория), выяснить, как деформируется исходная молекула или как сближаются исходные частицы, если их несколько (изменение межатомных расстояний, углов между связями), как меняется поляризуемость хим. связей, образуются ли ионные, свободнорадикальные, триплетные или др. активные формы, изменяются ли в ходе р-ции электронные состояния молекул, атомов, ионов. [c.75]

Таким образом, изложенное исследование Кояма [506] подтверждает высокую чувствительность метода квадратно-волновой полярографии и пригодность использования его для определения плутония. Следует подчеркнуть, кроме того, что метод имеет более высокую селективность, чем методы классической полярографии. Эта селективность основана на том, что поляро-граммы имеют дифференциальный вид и измерение высоты волны производят при потенциале полуволны, а не по значениям токов на ветвях кривых. Потенциал полуволны является наиболее удаленной точкой на оси потенциалов от потенциалов мешающих элементов как слева, так и справа от определяемого элемента. Благодаря этому получается выигрыш примерно [c.246]

Как и в предыдущих изданиях, здесь не приводится описание аппаратуры читателю можно рекомендовать книгу Р. М.-Ф. Са-лихджановой и Г. И. Гинзбурга Полярографы и их эксплуатация в практическом анализе и исследованиях (М. Химия, 1988). Значительно расширена общая часть, в которой, наряду с кратким изложением принципов полярографии, более детально представлены особенности полярографического поведения органических веществ, возможности приложения рассматриваемого метода к анализу, пути повышения чувствительности, селективности метода и увеличения числа объектов, определяемых с помощью полярографического метода анализа. [c.6]

Представленные выше данные подтверждают, что полярографический метод вполне пригоден для изучения процессов полимеризации. Этот вывод особенно проявляется при сравнении полярографического метода с другими (например, гравиметрическим, иодометрическим), так как полярографический метод более селективен и, главное, является быстрым. Эти преимущества полярографии особенно наглядны при изучеьгли процессов сополимеризации за счет высокой селективности в ряде случаев возможно раздельное определение двух мономеров в смеси одновременно. Необходимо особое внимание обратить на отмеченную выше коррекцию между кинетическими констянтами, определяющими скорость полимеризации, и зна- [c.191]

В целом полярографические методы определения мышьяка, по данным Гейера и Гайсслера [685] и Виноли [1178], превосходят по точности и селективности классические химические методы, однако применение полярографии для определения мышьяка пока еще ограничено, хотя для этого нет серьезных оснований. [c.87]

Латуни, т. е. различные по составу и структуре сплавы системы 2п—-Си, дают широкие возможности для наблюдения селективной коррозии или селективного анодного растворения., В результате таких процессов, иногда называемых обесцинкованием, на поверхности сплава остается слой чистой меди или промежуточные фазы, обогащенные медью, а в растворе (коррозионной среде) накапливается цинк. Образование фазы чистой меди в различных коррозионных испытаниях было зафиксировано многими экспериментальными методами рентгенофазовым анализом [50, 55, 119], металлографическим анализом со снятием поперечных шлифов [139], методом-дифракции электронов [133]. другой стороны, химическим анализом [16], полярографией [122, 125], атомно-абсорбционным аналлзом [55] было показано, что в растворе действительно преимущественно содержится цинк. [c.124]

Высокочастотная переменнотоковая полярография может обеспечить избирательность благодаря тому, что она способна устранять необратимые электродные процессы. Величина переменного тока для обратимого электродного процесса пропорциональна корню квадратному из частоты. Но, как уже отмечалось, переменнотоковый метод не очень-то чувсгвителен к необратимым электродным процессам (т. е. малый ток на единицу концентрации). Действительно, для необратимых электродных процессов величина переменного тока обычно не зависит от частоты. Поэтому если можно подобрать такую среду, в которой переменнотоковый электродный процесс для определяемого вещества остается близким к обратимому даже при высоких частотах и в которой в то же время потенциально мешающие вещества восстанавливаются необратимо, то для обеспечения значительной селективности по отношению к определяемому веществу можно использовать высокочастотную переменнотоковую полярографию. Таким образом, при решении сложных аналитических задач эта несколько необычная рекомендация высоких частот, а не низких, вполне себя оправдывает. [c.473]

Для быстрого определения технеция в смеси продуктов деления урана, выдержанной в течение нескольких дней после облучения, Лав и Гриндель [228] разработали метод амальгамной полярографии в сочетании с радиометрией. Технеций селективно восстанав- [c.95]

Аналитическая электрохимия объединяет широкий круг электрохимических методов, включая потенциометрию, полярографию, ампе-рометрию, кондуктометрию, кулонометрию, хронопотенциометрию и применение ион-селективных электродов. Эти методы позволяют получить высокую чувствительность и селективность, поэтому неудивительно, что именно им отдается предпочтение при разработке непрерывных и автоматических способов. Применение электрохимических методов особенно важно при опрелелении медов каких-либо соединений. Высокая чувствительность позволяет сократить или совсем исключить предварительную стадийную подготовку и тем самым упростить автоматическое оборудований Электрохимический анализ легко поддается автоматизации, и область его применения чрезвычайно широка Сюда относятся способы определения органических и неорганических веществ в водных и неводных растворах, в газах и в расплавах солей. Особые преимущества электрохимическим методам дает независимость результатов измерений от окраски анализируемого раствора Кроме того, во многих случаях сигнал рабочих электродов связан линейно с концентрацией определяемого вещества. Однако иногда на измерения могут оказывать сильное влияние такие факторы, как загрязнение поверхности электрода компонентами анализируемого потока. При высоких анодных потенциалах возникают трудности, обусловленные необратимыми реакциями на электродной поверхности. Такие явления следует принимать во внимание при разработке систем непрерывного или автоматического действия. [c.24]

Вискоз. — вискозиметрия, Дазл. п. — изменение давления пара растворителя после растворения в нем ПАВ, Дифр. v — определение дифракции 7-лучей, Крафт — определение по точке Крафта, Объем — по парциальному объему, Пов. нат. — по поверхностному натяжению. Поляр. — полярография, Рефр. — рефрактометрия, Свр. — светорассеяние, Свр. Д. — светорассеяние по Дебаю. Сол. (краситель) — солюбилизация красителя, Сп. красителя — спектр поглощения красителя, Сп. погл. — спектр поглощения без добавок. Уд. эл. пр. — удельная электрическая проводимость, ЭДС — определение электродвижущей силы ион-селективного электрода, Экв. эл. пр. — эквивалентная электрическая проводимость, Эл. пр. — электрическая проводимость без конкретного указания. [c.167]

Для микроаналитических исследований ранее были предложены различные способы, позволяющие определять исследуемые вещества при таком большом разбавлении, которое невозможно для прямых полярографических определений. Так, например, исследуемый ион селективно выделяли на ионообменной смоле и только после элюции определяли его полярографи-чески или проводили одновременно хроматографическое и по-лярографичеакое апределения в одном приборе ( метод хромато-полярографии Кемули ). В последнее время был предложен наиболее действенный и простой способ определения некоторых металлов, основанный, как уже упоминалось, на иредваритель-ном электролизе и выделении этих металлов на небольшом количестве ртути с последующим растворением образовавшейся амальгамы в условиях полярографического определения. При постепенной поляризации амальгамированного электрода от значений более отрицательных к более положительным отдельные катионы претерпевают постепенное анодное окисление, что на полярографической кривой характеризуется отдельными минимумами. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология