Высшие жирные спирты получение

Для получения высших жирных спиртов методом гидрогенизации под высоким давлением и в присутствии катализатора в качестве сырья используют натуральные жиры — твердые и жидкие, натуральные и синтетические жирные кислоты и их эфиры. [c.56]

В настоящее время в мировой практике для получения высших жирных спиртов фракции jo— jo широко используется процесс восстановления жирных кпслот или их эфиров. Известны два промышленных способа восстановления жирных кислот в соответствующие спирты каталитическое гидрирование под высоким давлением и восстановление с помощью металлического натрия. [c.177]

В последние годы в качестве возможных источнтаов углеводородного питания микроорганизмов в процессе получения микробной биомассы привлекают внимание окисленные производные парафинов - жирные спирта, кислоты, карбонильные соединения, эфиры [II-I5]. Вследствие более высокой растворимости в воде, по сравнению с обычньмн парафинами, эти соединения легче усваиваются микроорганизмами. что дает возможность сократить длительность выращивания биомассы и снизить затраты на перемешивание и аэрацию среды. Уменьшение интенсивности тепловыделения при ферментации облегчает отвод тепла, а изменение поверхностно-активных свойств субстрата способствует понижению пенообразования. [c.271]

Новость . Высшие жирные спирты, полученные при омылении кашалотового жира, характеризуются высокими удельными затратами на сырье, что обусловлено высокой стоимостью кашалотового жира. Цена кашалотового жира составляет свыше 1000 руб. [c.136]

Определение жирных спиртов, полученных восстановлением при высоком давлении, методом газовой хроматографии. (НФ апьезон L на целите-545 т-ра 220°.) л [c.36]

В отличие от других стран, где для производства жирных спиртов, как правило, применяют кокосовое масло и животные жиры, в СССР производство жирных спиртов базируется на продуктах окисления парафина. Кроме того, в связи с расширением добычи кашалотов для производства жирных спиртов используется кашалотовый жир. Производство жирных спиртов из кашалотового жира разработано советскими учеными и проводится на Казанском химическом комбинате имени Вахитова по оригинальной технологии (омыление кашалотового жира под давлением в автоклавах, отгонка с паром образовавшихся жирных спиртов от мыла, конденсация спиртов, разложение мыла). На базе полученных жирных спиртов были синтезированы алкилсульфаты, а затем в 1953 г. впервые изготовлен отечественный синтетический моющий порошок Новость , одобренный потребителями. В последнее время на одном из комбинатов освоен разработанный группой советских ученых и специалистов метод получения жирных спиртов из кашалотового жира путем гидрогенизации жирных кислот, находящихся в составе восков, и триглицеридов при высоком давлении (300 ат) и температуре 300° С. Применяемый цинково-хромовый катализатор способствует сохранению двойных связей, что обеспечивает максимальное содержание непредельных жирных спиртов в готовом продукте. [c.150]

В условиях данного эксперимента спирты отгонялись от непрореагировавших углеводородов в виде эфиров борной кислоты. Вполне возможно, что в промышленных условиях более целесообразным окажется применение иного способа отделения спиртов от углеводородов, например, экстракция селективными растворителями или адсорбция силикагелем. При изучении возможности использования спиртов оксосинтеза для производства натрийалкилсульфатов было установлено, что полученные спирты обеспечивают устойчивую глубину сульфирования в размере 90% и выше, а их сульфоэфиры характеризуются высокой моющей способностью. Низкая стоимость бензинов контактного коксования по сравнению с другими сырьевыми ресурсами обеспечивает весьма благоприятные технико-экономические показатели данного варианта производства высших жирных спиртов. Однако до сих пор ни советскими, ни зарубежными специалистами окончательно не выяснен вопрос о сравнительном качестве натрийалкилсульфатов, полученных на основе нормальных и изомерных спиртов. [c.194]

Нормальные жирные кислоты с длинной цепью получают из сырья нефтяного происхождения, а именно из твердого парафина окислением воздухом (гл. 4, стр. 74). Такие кислоты можно использовать для производства высших жирных спиртов нормального строения при этом либо каталитически гидрируют сложные эфиры, либо соли тяжелых металлов этих кислот подвергают действию водорода при высоких температуре и давлении [19]. Этерификацией синтетических высших кислот с глицерином, полученным из пропилена (гл. 10, стр. 179), можно изготовить жир полностью искусственного происхождения. В Германии, исходя из синтетических Си—С12-кислот, производили этим способом синтетическое масло. Последнее в некоторых отношениях имеет преимущество перед натуральным маслом, например синтетическое масло рекомендуют в пищу диабетикам [20]. [c.341]

Водород используется в следующих производствах синтезе аммиака (около 37% от общей выработки водорода), синтезе мета- НОЛ а и процессах гидрирования, например, при получении высших жирных спиртов, гидрогенизации жиров (19%) нефтепереработке, например при гидрокрекинге, гидроочистке (30%) в металлургии при восстановлении поверхностных оксидов (7%) в производстве синтетического топлива гидрированием углей (7%) в сварочном производстве, а также в электростанциях, где водород, имеющий высокую теплопроводность, применяется для охлаждения генераторов большой мощности. [c.8]

Отличительной особенностью структуры потребления жирных кислот в США является высокая доля их использования в производстве смазочных масел и антикоррозионных добавок (примерно в б раз выше, чем в Западной Европе), т. е. в наиболее перспективной области потребления. В Западной Европе значительная часть жирных кислот используется как сырье для получения жирных спиртов. [c.374]

В нашей стране весь объем ВЖС Сю— ie получают из продуктов переработки нефти. Возрастающая потребность отраслей народного хозяйства, прежде всего производства ПАВ, в таком важном виде продукции как ВЖС, обусловливает рост объемов производства спиртов. Преобладающим способом производства спиртов Сю— i8 в нашей стране является гидрирование синтетических жирных кислот и их метиловых эфиров и алюмоорганический синтез. Метод получения ВЖС гидрированием метиловых эфиров СЖК имеет ряд достоинств конверсию жирных кислот на стадии этерификации 98—99% и высокую скорость образования первичных жирных спиртов. [c.375]

Получение жирных спиртов гидрированием под высоким давлением. В данном случае подвергают восстановлению высшие жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот и триглицериды. Чаще всего используют натуральные жиры и сложные эфиры синтетических жирных кислот и метилового или бутилового спиртов в присутствии катализаторов. Процесс протекает по следующим реакциям [c.88]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ (гидрирование), присоединение водорода к разл. в-вам. Наиб, распространена Г. нод действием мол. водорода, к-рая из-за высокой прочности связи Н—Н (435 кДж/моль) осуществляется, как правило, при высоких т-рах и давл. от >0,1 до 70 МПа в присут. катализатора. Важное практич. значение имеет Г. орг. соединений, содержащих кратные связи. Так, при Г. бен-аола получают циклогексан, нафталина — тетралии и декалип, масляного альдегида — бутанол. Г. оксида углерода — способ получения метанола и высокооктановых компонентов жидкого топлива. Присоед. водорода но связям С=С лежит в основе получения тв. жиров, является одной из осн. р-ций мн. процессов нефтепереработки, иапр. гидрокрекинга, каталитич. риформинга, гидроочистки. Г. может сопровождаться гид-рогенолизом, напр, при получении высших жирных спиртов из сложных эфиров. [c.131]

Этот метод интересен тем, что содержащиеся в кашалотовом жире ненасыщенные жирные кислоты при селективном восстановлении превращаются в ненасыщенные спирты. В процессе гидрогенизации двойные связи кислот жира остаются не замещенными водородом. Из кашалотового жира при этом получается не 30— 35% жирных спиртов, как в случае омыления щелочью под давлением 1,2—1,5 МПа (12—15 кгс/см ), а до 80%. Гидрирование жира происходит под давлением 30 МПа и при температуре 320°С. Глубина превращения кашалотового жира в спирты в этих условиях достигает 96% при высокой степени сохранения непре-дельности. В гидрогенизате кашалотового жира содержится до 80% спиртов Си—С18 и небольшое количество углеводородов. Для получения более чистых спиртов гидрогенизат подвергают дистилляции под вакуумом. [c.90]

Наконец, из изложенных выше положений о связи между химической природой твердых углеводородов нефти и их физикохимическими свойствами следует, что парафины с равной температурой плавления, но выделенные из сырья различного фракционного состава не являются равноценными по химической природе. Так, технический парафин с температурой плавления 50—52°, полученный из легкого дистиллята, выкипающего в пределах 350— 420°, может представлять в основном смесь н-алканов примерно от С21 до С27 с относительно небольшой примесью циклических и изомерных углеводородов. Но если парафин с той же температурой плавления 50—52° будет выделен тем или иным способом из более тяжелого сырья, например из дистиллята с пределами кипения 420—500° путем дробного осаждения, то такой парафин будет содержать высокий процент углеводородов циклических и изостроения. Точно так же и легкоплавкие парафины, получаемые для синтеза высокомолекулярных жирных спиртов, из концевых фракций дизельных топлив и состоящие в основном из н-алканов, совершенно пе будут идентичны легкош1авким парафинам, которые могут быть выделены из фильтратов парафинового производства при их дополнительной депарафинизации избирательными растворителями. [c.58]

Кашалотовый жир применяется как сырье во многих отраслях народного хозяйства. Значительные количества его расходуются на производство поверхностно-активных веществ, косметических препаратов и получение жирных спиртов методом восстановления жирных кислот водородом при высоком давлении. [c.171]

Следующим шагом на пути разработки экономичных процессов получения синтетических жирных спиртов стало прямое окисление жидких парафинов по методу, разработанному А. Н. Башкировым с сотрудниками в Институте нефтехимического синтеза АН СССР и осуществленному в промышленном масштабе в 1959 г. на Шебекинском химическом комбинате. В настоящее время разработан процесс синтеза высших спиртов гидроформилированием фракций олефинов Сц—Си и С)г,—С,8. Спирты оксосинтеза характеризуются высоким качеством и на их основе можно получать биологически мягкие виды поверхностно-активных веществ. [c.189]

Для расчета процесса ректификации и получения индивидуальных высших жирных спиртов приняты неомыляемые кашалотового жира, которые характеризуются высокой степенью чистоты. [c.129]

Высшие жирные спирты получают аналогично ВЖК окислением парафина в жидкой фазе, но в иных условиях. Сырье окисляется при температуре 165—170 С азотокислородной смесью, содержапцей 3—5% кислорода, без катализатора. Чтобы избежать дальнейшего окисления образуюш ихся спиртов, процесс ведется в присутствии борной кислоты, дающ,ей со спиртами триалкилбораты (ЕО)зВ. Они легко выводятся из сферы реакции. В результате цепь окислительных превращений прерывается, обеспечивая селективность процесса. Борную кислоту в количестве 5% от массы парафина вводят в виде суспензии в парафине. Так как в этом случае процесс окисления протекает без разрыва углеродной цепи, то для получения спиртов с достаточно высокой молярной массой используют так называемые мягкие парафины Сю—Сго- Оксидат имеет состав ВЖС — 67%, ВЖК — 11,5%, низкомолекулярные продукты окисления — 12%, кубовый остаток 11,5%. [c.291]

Получение жирных спиртов гидрированием под высоким давлением [c.129]

Экстракция высших жирных спиртов из вторых неомыляемых может быть осуществлена с помощью метилового или этилового спиртов. Исследованиями, проведенными сотрудниками ВНИИНП [91], было показано, что противоточная экстракция метанолом в насадочной колонне при температуре 55—58° С и соотношении экстрагента к сырью 3 1 обеспечивает коэффициент извлечения кислородсодержащих веществ из неомыляемых-П в размере 85 — 87%. В полученном экстракте наряду с кислородсодержащими соединениями содержится 6—7% углеводородов. После отгонки метанола экстракт представляет собой концентрат высших спиртов с примесью значительных количеств карбонильных соединений и углеводородов. Высокое содержание,примесей ограничивает возможности непосредственного использования обезметанолен-ного экстракта. В целях снижения содержания карбонильных соединений экстракт был подвергнут гидрированию на никельхромовом катализаторе. Рекомендуемый режим гидрирования давление 300 ати, температура 180° С, объемная скорость 0,3 л1ч, подача циркулирующего водорода 1200—1500 на 1 сырья. Принятый режим позволяет почти полностью восстановить карбонильную группу до спиртов, практически не затрагивая гидроксильную группу. Гидрированные спирты омыляются щелочью для разрушения присутствующих в них эфиров. В результате омыления эфирное число спиртов снижается до 4—6 мг КОН/г. [c.170]

Этот тип сырья получают в ходе трех основных процессов, один из которых использует природную основу, а два других — нефтехимическую. Метиловые эфиры, выделяемые непосредственно из жиров и масел, в промышленности восстанавливаются до жирных спиртов гидрированием (с использованием оксидамеди(П)/хромита меди(П) в качестве катализатора) при повышенной температуре и давлении (290 °С, 20,7 МПа) [21-23]. При таких условиях процесса ненасыщенность исходных метиловых эфиров не сохраняется — конечными продуктами являются насыщенные спирты. Интерес для производства ПАВ представляют условия, ири которых ненасыщенные эфиры могли бы быть восстановлены до ненасыщенных спиртов без потери непредельности. Были специально смоделированы кадмиймодифицированные катализаторы. Так, например, с использованием комплексного катализатора высокой активности алюминий/кадмий/ хром оксидов при температуре 270-290 °С и давлении 19,3 МПа с высоким выходом был получен спирт из сложного эфира, с практически полным сохранением исходной непредельности [21]. При этом встал вопрос об использовании шестивалентного хрома в составе комплексного катализатора, поскольку из-за токсичности возникли серьезные проблемы при его производстве, использовании и продаже. Они были решены разработкой катализатора металлическая медь/железо/оксид алюминия, который обладает такой же активностью и лучшими технологическими фильтрационными свойствами [24]. [c.14]

А, с.-компоненты катализаторов Циглера - Натты, используемых в синтезе полиолефинов и стереорегуляриых диеновых каучуков, катализаторы стереоспецифич. полимеризации полярных мономеров, напр, ацетальдегида, окисей олефинов, капролактама, а также синтеза а-олефинов нормального строения и др. На основе A. . разработаны методы получении высших жирных спиртов нормального строения высших жирных к-т, тетраэтилсвинца, а также металлич. AI высокой чистоты. Алюминийалкилы-восстано- [c.117]

Д.- сокатализатор при полимеризации этилена, пропилена и их смесей. Перспективно его использование для получения высших диалкилалюминийхлоридов (р-цией с этиленом в присут. T1 I4), из к-рых синтезируют высшие жирные спирты высокой чистоты. [c.109]

Широкое применение находят также анионные ПАВ на основе этоксилатов ВЖС, содержащих 3—5 моль присоединенного этиленоксида (этоксисульфаты, этоксисульфосукцинаты и др.). Объем произврдства ВЖС —основы для получения неио ногенных и анионных ПАВ в мире неуклонно растет. По химическому строению ВЖС подразделяются на первичные, вторичные и третичные. Первичные ВЖС Сю—С20 производят следующими методами гидрогенолизом эфиров жирных кислот, выделенных из натуральных жиров и масел, или синтетических жирных кислот, полученных окислением парафина алюминий-органическим синтезом из этилена. Первичные ВЖС значительно дороже вторичных из-за более высокой стоимости сырья и сложной технологии получения, связанной с необходимостью применения высокого давления, взрыво- и пожароопасных реагентов, дорогостоящих катализаторов. Вторичные спирты по- [c.199]

Применение. Водород используют в реакциях гидрирования и химических синтезах многих технически важных продуктов, таких как аммиак, метанол, хлороводород, бензин, сорбит (из глюкозы), жирные спирты (из жирных кислот), бутаидиол-1,2 (который перерабатывают в синтетический каучук), твердые жиры, для наполнения аэростатов и для получения высоких температур в специальных горелках, например при выработке синтетических драгоценных камней. Водород — составная часть промышленных газовых смесей — коксового, полукоксового и водяного газов. Хранят Н2 в стальных баллонах под давлением 15 МПа (150 атм). [c.265]

Техническое значение синтеза аммиака. Разработка теоретических и практических основ синтеза аммиака явилась началом развития химической технологии bU i сокого давления. На основе опыта, накопленного при изучении синтеза аммиака, в 1923 г. был разработан технологический процесс синтеза метанола, в 1927 г, — гидрогенизации угля, а аатем и другие технологические процессы, протекающие при высоких давлениях, например получение полиэтилена, жирных спиртов из жирных кислот или нх эфиров, сорбита из глюкозы. [c.342]

Продукты, которые можно использовать для производства линолеума, лаков или каучука, можно получить следующим образом жидкие кислоты, нерастворимые в петролейном эфире и получаемые окислением парафина, этерифицируют при 150° или более высокой тем1пературе спиртами, содержащими по меньшей мере две гидроксильные группы, например гликолем или глицерином. Эти спирты можно смешивать с органическими ненасыщенными кислотами, например с Линолевой, или с оксикислотами и с их глицеридами. До проведения нагревания или во время нагревания жидкую кислотную часть смешивают с си-кативам и, например с окисью свинца или с серой или с сернистыми соединениями Вместо упомянутых кислот для получения веществ этого же класса можно брать ненасыщенные жирные кислоты, приготовленные дегидрогенизацией продуктов окисления парафина s . [c.1073]

В настоящее время применяется электролит, впервые разработанный в МХТИ им. Д. И. Менделеева [41], который содержит, кроме основных компонентов кислого электролита лужения, висмут в виде азотнокислой соли и добавки поверхностноактивных веществ. В качестве добавок ПАВ предложены в последнее время [42] ОН-10 и препарат ОС-20 (поли-этокспэфир жирных спиртов с длинной углеродной цепью С18— С1б). Осадки, полученные из злектролита с добавками ОП-Ю или ОС-20 в количестве 2 г л, близки по составу и выделяются с выходом по току 98—100%. Однако, осадки хорошего качества в присутствии ОС-20 получаются при более высокой плотности тока (до 2 а дм ), чем из электролита, содержащего ОН-10 (1,5 а/дм ). С повышением плотности тока (рис. 16) содержание висмута в сплаве уменьшается, так же, как и с понижением его концентрации в растворе. При концентрации висмута в растворе более 1,0 г л на анодах происходит контактное выделение висмута, что заметно обедняет электролит и отражается на составе сплава. Наи- [c.208]

Наиболее качественные поверхностно-активные вещества получают на основе первичных высших жирных спиртов Си—С16 с нормальной углеводородной цепью. Одним из перспективных. методов получения таких спиртов является гидрирование а-окисей, полученных эпоксидировани-ем соответствующих олефинов гидроперекисью третичного бутила [1], Недостатком этого метода является применение тонко измельченных катализаторов для гидрирования а-окисей, что усложняет технологию гидрирования ц-окисей и удорожает стоимость спиртов из-за высокого расхода катализатора. Ниже приводятся исследовапия по гидрированию 1,2-эпокситетрадекана в контактном аппарате проточного типа на слое катализатора. [c.11]

Метод производства основан на смешении атразина с иццустриаль-ным маслом И-12А, поверхностно-активным веществом (ПАВ) - синтами-дом-5, синтанолом ДС-Ю, диспергатором - с й тическими жирными спирта фракции Jg- Jg и высоком диспергировании компонетов смеси с получением устойчивой высокостабильной суспензии. [c.212]

В целом спирты могут быть охарактеризованы как вещества 1С высокой реакциошной способностью. В сравнении с реакциями парафиновых углеводородов — своих родоначальников, реакции спиртов многочисленны и разнообразны. Здесь мы кратко рассмотрим наиболее циничные реакции спиртов, особенно те, которые важны для получения и переработки высших жирных спиртов в технически полезные продукты. [c.34]

Казалось бы путь к получению высших жирных спиртов гидрогенизацией природных жиров открыт. Однако известные в то время катализаторы (никелевые, медные) оказались малоэффективными при низкой температуре и атмосферном давлении они были мало активны и быстро дезактивизировались, а при высокой температуре процесс [c.68]

К достоинствам процесса гидрогенизации следует отнести работу по непрерывной схеме, применение типовой аппаратуры, возможность переработки любых видов сырья. Но метод требует больших капиталовложений, велики потери сырья на побочные реакции и независимо от сырья этим методом -можно получать только насыщенные спирты. Указанные недостатки достаточно серьезны и прилагается много усилий для их устранения. В связи с этим можно надеяться, что в будущем гидрогенизация при высоком давлении будет конкурентноспособна с любым другим методом. Из усовершенствований, внесенных за последние годы, заслуживает упоминания осуществление прямого гидрирования жирных кислот, получение непредельных спиртов из природных жпров, гидрогенизация свинцовых солей жирных кпслот. [c.74]

Заводы и цеха по получению высших жирных спиртов методом гидрогенизации под высоким давлением имеются почти во всех промышленно развитых странах. Наиболее крупные установки эксплуатируются в США, Франции, Англии, ГДР, Яионшш, Бельгии, ФРГ. Сырьем на большин-сиве заводов служат жиры, а также бутиловые и метиловые эфиры синтетических жирных кислот. По данным печати за рубежом (например, в ФРГ), имеются также установки но прямому гидрированию жирных кислот. В СССР производство высших жирных спиртов этим методом в ближайшие годы будет значительно увеличено. [c.74]

Почти все продукты окисленпя парафина находят квалифицированное применение. Большая часть продуктов используется для нолучения поверхностно активных веществ. Кислоты Сю—Сго используются для производства туалетного и хозяйственного мыла. Особый интерес представляют фракции кислот Сю—Схе, являющиеся ценными заменителями импортного кокосового масла в производстве туалетных мыл. Жирные спирты, выделяемые пз вторых неомыляемых, благодаря высокому содер канию в них первичных спиртов исиользуются для получения моющих веществ типа первичных алкилсульфатов. Фракция кислот С,—С гидрируется в спирты, являющиеся исходным сырьем для получения сложных эфиров, применяющихся в виде высококачественных пластификаторов полпхлорвиниловых смол. Иизкомолекулярные кпслоты используются для производства сложных эфиров, растворителей и в качестве компонентов — солпдолов. Высокомолекулярные кислоты С20 и выше пспользлчотся при получении синтетических соли-долов. [c.87]

Одним из существенных недостатков нормальных первичных алкилсульфатов является относительно высокая стоимость жирных спиртов, применяемых для их получения. Вследствие этого значительные усилия исследователей были затрачены на разработку способов получения более дешевых исходных веществ, содержащих наряду с длинными гидрофобными радикалами также способную сульфоэтерифицироваться гидроксильную группу. Одним из эффективных способов является этерификация жирной кислоты, содержащей 8 или более атомов углерода, одной гидроксильной группой низкомолекулярного гликоля, с тем чтобы другую гидроксильную группу, оставшуюся свободной, можно было подвергнуть сульфоэтерификации. Подобным же образом жирными кислотами могут быть частично этерифициро-ваны многоатомные спирты, в результате чего образуется промежуточный продукт, содержащий одну или несколько свободных гидроксильных групп, способных к сульфоэтерификации. [c.70]

Простейшими гидроксилсодержащими соединениями (ROH), которые могут быть использованы в этой реакции, являются жирные спирты с длинной цепью, например олеиловый, цетиловый, стеариловый или спирт, полученный из кислот кокосового масла. Сульфоацетаты спиртов кокосового масла выпускаются в виде бесцветного и прозрачного препарата под названием накконоль LAL, который представляет собой эффективное моющее и пенообразующее средство. Однако относительно высокая стоимость ограничивает его применение, вследствие чего он используется преимущественно в косметических препаратах — зубных пастах, шампунях и т. п. [c.100]

Гидрирование моноэфиров. Моноалкиловые эфиры жирных кислот встречаются в природе в виде восков или их синтезируют из жирных кислот и низкомолекулярных спиртов. С точки зрения легкости гидрирования, моноэфиры занимают промежуточное положение между жирными кислотами и триглицеридами. Большинство патентов посвящено гидрированию всех трех классов соединений, и обзорные работы также касаются получения жирных спиртов каталитическим гидрированием под высоким давлением и путем восстановления по Бyвo - . Механизм гидрирования эфиров жирных кислот описан Норманном . Из эфира вначале образуется полуацеталь [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология