Ионного осаждения теория

Электролитическое осаждение чистого металла на катоде должно производиться в условиях, исключающих совместный разряд ионов примесей. Теория совместного разряда подробно разобрана в гл. I, 9. [c.566]

В настоящее время не представляется возможным остановиться на одной из рассмотренных двух теорий. Теория Беккера — Деринга удовлетворительно объясняет процесс образования центров конденсации при переходе пара в жидкость, но ее нельзя строго проверить в приложении к кристаллизации ионных осадков. Теория Христиансена — Нильсена объясняет существование воспроизводимых индукционных периодов, наблюдаемых при осаждении различных веществ, но она применяет ничем не подтвержденное допущение о существовании небольших критических центров кристаллизации. [c.157]

Во втором издании рассмотрена протолитическая теория кислот и оснований, дано понятие о титровании в неводных растворах, описано фракционированное осаждение ионов, более подробно рассмотрены комплексные и внутрикомплексные соединения, включен материал о комплексонах, показано аналитическое значение констант нестойкости комплексов, больше внимания уделено определению величины pH растворов, степени гидролиза солей, вычислению значения произведения растворимости малорастворимых электролитов с учетом коэффициентов активности ионов детальнее изложена ионно-хромофорная теория индикаторов. [c.3]

Изотерма ионного осаждения характеризует распределение вещества между осадком и раствором при постоянной температуре. Она выведена в 1965 г. В. В. Рачинским и А. А. Лурье на основании теории осадочно-ионной сорбции и хроматографии. Является выпуклой изотермой, как и изотерма Лэнгмюра. [c.23]

И. М. Кольтгоф, В. А. Стенгер. Объемный анализ. Госхимиздат, 1950, (т. I. 376 стр.) и 1952, (т. И, 444 стр.). В т. I рассматриваются теоретические основы объемного анализа. Изложена теория методов нейтрализации и соединения ионов, приведены кривые титрования для различных случаев метода нейтрализации. Отдельные главы содержат материал ио теории методов окисления-восстановления, теории индикаторов, по ошибкам титрования. Рассмотрены явления адсорбции и соосаждения, катализа и индукции, применение объемных методов в органическом анализе описаны теоретические положения, касающиеся применения физико-химических методов для определения точки эквивалентности. В т. 11 книги изложено практическое применение методов нейтрализации, осаждения и комплексообразования. В томе 111 (840 стр., 1961 г.) описано применение окислительно-восстановительных методов объемного анализа. [c.486]

В-третьих, ионные реакции протекают с необычно высокими скоростями. Часто скорость реакции настолько велика, что ее измерение оказалось возможным лишь с помощью новейших методов. Высокая скорость некоторых реакций, например реакций нейтрализации или осаждения, может быть объяснена только на основе теории электролитической диссоциации исходя из представлений о том, что образование ионов происходит непосредственно в процессе растворения вещества. [c.308]

Изучение перенапряжения прн электролитическом выделении водорода представляет значительный интерес для теории и практики. Найденные при этом закономерности могут служить в качестве исходных данных для обобщений в области электрохимической кинетики. Величина водородного перенапряжения и зависимость его от различных факторов учитываются при создании технологических электрохимических процессов. Например, при электролизе водных растворов солей цинка на катоде могут протекать реакции разряда ионов Zn ((pzn - ,zn = —0.76 В) и ионов Н" (в нейтральном растворе фн -,н, = —0,41 В). Вследствие высокого перенапряжения водорода на цинке потенциал его выделения сдвигается в сторону более отрицательных значений, благодаря чему возможно катодное осаждение металла с выходом по току 90—95%. [c.513]

Из опытных данных по осаждению коллоидов электролитами возникла адсорбционная теория коагуляции Фрейндлиха. Сущность ее заключается в том, что при коагуляции золей ионы-коагуляторы адсорбируются коллоидными частицами в зависимости от концентрации раствора с согласно уравнению адсорбции J [c.116]

Согласно теории комплексообразования, коллоидные соединения образуют комплексы с катионами металлов. Вследствие прочной адсорбционной связи между органическими коллоидами и катионами металлов процесс разряда комплексных ионов замедляется, поэтому разряд металла на катоде в присутствии коллоидной добавки протекает при повышенной поляризации. Поверхностноактивные вещества могут адсорбироваться либо всей поверхностью катода, либо отдельными участками его поверхности. В первом случае разряд катионов осуществляется через сплошную пленку адсорбированного вещества, во втором — разряд катионов и осаждение металла происходят только на свободных участках поверхности катода. [c.132]

Имеются и другие факты в пользу применимости теории растворимости для объяснения силикоза. Наименее растворимые типы кремнезема оказываются и наименее вредными. Так, осаждение ионов растворимого алюминия на поверхности кремнезема понижает растворимость, а также токсичность последнего [337—340]. К тому же алюмосиликатные минералы, такие, как глины, которые еще менее растворимы, чем кварц, не вызывают силикоза. Сообщение о том, что пораженные силикозом. ткани легких содержат сложные эфиры кремневой кислоты, например холестерин [341], по-видимому, также поддерживает идею об участии в подобных системах растворимого кремнезема. [c.1078]

Теория перенапряжения кристаллизации прежде всего должна основываться на закономерностях роста и растворения кристаллов. При анодном растворении и катодном осаждении металла ионы металла переходят из металла в электролит или обратно. [c.314]

СОСТОЯНИЯ пересыщения до момента заметной кристаллизации. К сожалению, осталась неясной зависимость между У и часто полагают, что J обратно пропорционально Христиансен и Нильсен [43] приняли, что стадией, определяющей скорость осаждения сульфата бария, является образование агрегата из 4 ионов бария и 4 сульфатных ионов. Поскольку авторы считают, что размер этого критического агрегата не зависит от пересыщения, их взгляды расходятся с теорией образования зародышей Фольмера. [c.231]

При изучении второй (а также И1—V) группы катионов мы встретимся с многочисленными случаями осаждения в виде каких-либо труднорастворимых соединений как отдельных ионов, так и целых групп их. Чтобы сознательно управлять этой важнейшей операцией качественного анализа, необходимо познакомиться с теорией процесса осаждения и противоположного ему процесса—растворения осадков. Поэтому в данной главе наряду с реакциями и ходом анализа катионов II группы рассматриваются также указанные вопросы теории качественного анализа. [c.120]

При изучении И и следующих групп катионов мы встретимся С многочисленными случаями осаждения в виде труднорастворимых соединений отдельных ионов и целых групп их. Чтобы сознательно управлять этой важнейшей операцией качественного анализа, необходимо познакомиться с теорией процесса осаждения, а также с теорией обратного процесса—растворения осадков. Эти теоретические вопросы и рассматриваются ниже. [c.142]

Осаждение и отделение путем образования комплексных ионов. Многие катионы и анионы могут быть выделены в осадок в виде разнообразных комплексных соединений. Вместе с тем осаждение многих ионов можно предупредить, превращая их в устойчивые комплексные соединения. Теория образования комплексных соединений рассмотрена при изучении качественного анализа i m. Качественный анализ , гл. VII, 12). [c.383]

Следовательно, можно утверждать, что при погружении металла в среду, содержащую ионы любого радиоактивного изотопа, можно обнаружить осаждение данных ионов на электроде, хотя иногда осаждающееся количество и очень ничтожно. Необходимо только подобрать достаточно чувствительный метод обнаружения этого осадка. Так, нанример, если погрузить никелевую пластинку в нейтральный или слабокислый раствор соли тория, мы не можем обнаружить на никеле никакой активности, сколько бы не выдерживали его в растворе, но если вместо теория взять его изотоп иХ , обладающий гораздо большей активностью, то на электродах можно получить его осадок, легко измеряемый на счетчике Гейгера—Мюллера. [c.557]

Подобное единообразие в толковании сущности реакций между неорганическими веществами пока отсутствует. Самые широкие обобщения такого рода дает теория кислот и оснований Усановича [6]. Связывая электронный обмен с отщеплением или соответственно с присоединением ионов, она обнаруживает внутреннюю взаимосвязь между процессами протолиза, осаждения и растворения, комплексообразования и окисления — восстановления. В конечном счете эта обобщающая теория исходит из рассмотрения координационных свойств участвующих в реакции частиц и предлагает силу кислот и оснований оценивать по соответствующему ионному потенциалу. [c.47]

Молекула воды может как отщеплять протон, так и присоединять его. По теории Бренстеда (протолитическая теория, 17), гидролиз есть реакция перехода протона от кислоты к основанию, так как вода амфотерна. При гидролизе изменяется pH раствора. Например, раствор ацетата натрия — щелочной, раствор хлорида аммония — кислый. Гидролиз применяют для обнаружения некоторых ионов (образование аитимопил- и висмутил-ионов, 71, 73 отделение Сг от Л1 +, 71 осаждении ВаСгО,4, гидроокиси алюминия, 69, 60). [c.60]

Согласно данным Иетса и Хили [191], кремнезем представляет исключение среди других коллоидов в отношении зависимости поверхностного заряда от pH и общей величины емкости двойного электрического слоя. Указанные факторы оказываются гораздо более высокими для кремнезема по сравнению с другими коллоидными системами, для которых была развита приемлемая теория, основанная на уравнении Нернста. Перрам [187] предположил, что при высушивании поверхность такого кремнезема покрывается слоем геля, обладающего микропо-рами, доступными для ионов, но не для азота или каких-либо других молекул. Йетс и Хили на основании, своих исследований по осаждению кремнезема (типа ВОН) пришли к аналогичным выводам. Они также внесли коррективы в кривые потенциометрического титрования при pH >9 с учетом ионизации растворимого кремнезема. Подобные исследования были [c.484]

Кинетические уравнения устанавливают зависимость между потенциалом и логари( мом плотности тока, активностью разряжающихся ионов, а также величиной потенциала, возникающего в концентрированных растворах от добавления поверхностно-активных веществ. Ццея замедленного разряда была использована в работе [199] дчя объяснения причин поляризации при осаждении железа из сульфатных растворов в области малых плотностей токов. В.А.Ройтер, В.А.Юза и В.С.Полуян [70, 159] на основании экспериментальных осциллографических кривых включения и выключения тока определили значения коэффициентов nt pe -носа и плотностей тона обмена, т.е. основных параметров, входящих в уравнение замедленного разряда и определяющих кинетику электрохимического выделения и растворения металла, и при оли к выводу о применимости теории замедленного разряда к кинетике электрохшлитеских ре акций, протекающих на железном электроде. [c.60]

КУПМАНСА ТЕОРЕМ А орбитальная энергия занятой молекулярной орбитали, взятая с обратным знаком, равна потенциалу ионизации молекулы с этой орбитали при сохранении ядерной конфигурации молекулы. Утверждает, что молекула и ее ион описываются единым набором мол. орбиталей (МО). Однако значения потенциалов ионизации, рассчитанные на основе К. т., как правило, завышены по сравнению с эксперим. данными. Поправки обычно основаны на учете эффектов электронной корреляции, изменении МО иона по сравнению с МО молекулы и м. б. рассчитаны на основе возмущений теории или рассмотрения МО гипотетич. системы, промежуточной между молекулой и ионом (т. н. метод переходного оператора). В простых вариантах метода МО теорема позволяет определять сродство к электрону по значению орбитальной энергии наинизшей из виртуальных МО. Теорема сформулирована Т. Купмансом в 1933. КУПФЕРОН (аммониевая соль К-нитрозо-М-фенилгидро-ксиламина), Гш, 163—164 С (с разл.) раств. в воде, бензоле, эф., СП. При хранении разлаг., особенно быстро на свету. Реагент для разделения экстракцией и осаждением для гравиметрич. и фотометрич. определения Си(П), Ре(П1), В1(П1), металлов П1я и 1Уа подгрупп перио-элементов, с к-рыми образует внутри-ком и.чсксные соединения. [c.293]

Что касается твердых частиц, то здесь вопрос о поверхностном натяжении еще более сложен вследствие трудности его измерения, даже для больших кристаллов. Тем не менее и в этом случае используется то же теоретическое приближение 7, и в результате снова подтверждается, что критический размер центра кристаллизации является величиной порядка 100 ионов, откуда с необходимостью вытекает вывод, что скорость образования центров кристаллизации является функцией высокого порядка от концентрации. С этой теорией согласуются взгляды Тернбулла 1 , который указывает, что индукционный период при осаждении сульфата бария имеет скорее кажущийся, чем реальный характер, и что он соответствует периоду очень медленного роста, лимитируемому малой поверхностью. Тернбулл считает, что центры кристаллизации образуются в момент смешивания реактивов в местах, где концентрация оказывается выше критической концентрации образования центров кристаллизации. Различная величина масштабного фактора, о котором говорилось выше, объясняется недостаточной воспроизводимостью процесса смешивания. Относительно долгий кажущийся индукционный период при гомогенной генерации осадителя можно объяснить с помощью теории, утверждающей, что рост частиц происходит только при наличии посторонних центров кристаллизации. Чтобы объяснить получение одинакового количества частиц в осадке, которое наблюдали О Рурк и Джонсон, по-видимому, необходимо предположить, что в данном объеме раствора имеется постоянное количество посторонних центров кристаллизации, независимое от концентрации растворенного вещества в области очень разбавленных растворов. Разные результаты, полученные различными исследователями, по-видимому, объясняются разным количеством посторонних центров кристаллизации. [c.154]

В методах второй категории сложности, когда одноступенчатое разделение оказывается недостаточно селективным или неколичественным, первую фазу повторно контактируют со свежей порцией второй фазы. Такая повторная обработка применяется в тех случаях, когда один из разделяемых компонентов количественно остается в одной фазе, в то время как другой компонент распределяется между обеими фазами. Так, при реакции осаждения степень соосаждения обычно можно умень-щить путем растворения осадка в чистом растворителе и повторения процесса. Аналогичным образом если при экстракционном разделении один из компонентов количественно остается в одной из фаз, например водной, а второй распределяется между обеими фазами, то целесообразно повторение экстракционного процесса. Обычным примером тому является хорошо известный экстрактор Сокслета. Другой иллюстрацией того же принципа может служить использование в качестве катода свежей порции ртути при электролитическом разделении металлов при контролируемом потенциале и использование ионообменной колонки для количественного извлечения ионов из раствора. В разделе 25-2 при описании исчерпывающей экстракции изла-гается теория многоступенчатой экстракции с конечным числом порций свежего растворителя. Та же самая концепция применима и к другим примерам разделения этого типа, если предположить, что на каждой ступени устанавливается равновесие с постоянным значением коэффициента распределения. [c.515]

Общая теория динамики сорбции была использована для построения теории осадочпо-ионной динамики сорбции. Разработана теория динамики сорбции одного комнопента [103], а так/ке теория стационарного режима динамики сорбции [104]. Получено, в частности, уравнение профиля стационарного фронта. При осадочно-ионной сорбции с образованием трудиорастворимых ионных осадков изотерма осаждения является сильно выпуклой. Это обеспечивает образование очень резких фронтов динамики сорбции. Лурье проведена дальнейшая разработка теории колец Лизеганга [105] и предложен метод количественного анализа ионов на основе явления диффузии определяемого иоиа в гель с осадите-лем [106]. [c.83]

Дхар и Чаттерджи разработали теорию. ритмических осаждений, значительно отличающуюся от теории пересыщения Вильгельма Оствальда. Согласно послед.ней, полностью игнорируется особое влияние геля, в котором происходят диффузии и осаждения. В предыдущих своих исследованиях Дхар уже принимал, что ритмические осаждения могут зависеть, по существу, от непосредственной пептизации осадка, образованного реакцией в геле при переходе пасладнего в золь. Когда вновь образованное труднорастворимое вещество обогащается до известной степени сильно концентрированным диффундирующим электролитом, происходит внезапная коагуляция вследствие того, что пептизация гелем, в котором происходит ионная реа1кцня, ограничена. Образуется первый ритмический осадок, который снова адсорбирует -золь продукта реакции. Таким образом, формируется зона, свободная от осадка, и раство.р электро- [c.302]

Многие авторы связывают перенапряжение при выделении металлов со свойствами и с электронными структурами этих металлов и их ионов. Одной из этих теорий является теория Лайонса Он считает, что перенапряжение при катодном осаждении металлов зависит от характера электронной структуры иона, участвующего в электродной реакции. Ионы металлов в растворе связаны в комплексы с водой или другими соединениями и группами. Если эти комплексы образуются с участием электронов, нах-одящихся на внутренних орбитах, то образуются очень прочные связи и металл из этих комплексов выделиться на катоде, не может. Таковы водные комплексы Т1, 2г, НГ, V, НЬ, Та, цианидный комплекс железа и другие. [c.148]

Методы осаждения основаны на образовании осадков малорастворимых веществ при ионных реакциях обмена. Эти методы довольно широко применяются при количественном анализе фармацевтических препаратов. В фармацевтическом анализе применяются определения хлорид- и бромид-ионов в их солях по аргенто-метрическому методу Мора аргентометрическое определение бромидов, иодидов и роданидов по методу Фаянса с адсорбционным индикатором флуоресцеином аргентометрическое определение бромидов и иодидов по методу Фольгарда (обратное титрование) определение серебра в его растворимых солях по методу Мора или Фольгарда определение цианистоводородной кислоты и цианида калия по методу Мора или Фольгарда. Методы осаждения применяются также при анализе альбаргина, миндальной воды, коллоидного серебра, нитрата серебра, протаргола, пирола, бромурала. Методы осаждения применяются также для анализа меркурисали-циловой кислоты и серой ртутной мази. Методы осаждения, как и весовой анализ, основаны на теории осаждения. [c.539]

Чтобы решать аналитические проблемы, химик должен быть достаточно подготовленным, уметь пользоваться всем арсеналом химических знаний и приборами. Нужно владеть не только методами измерений химических и физических свойств атомов, ионов и молекул, но также и современными методами разделения, отбора проб, обработки статистических данных. Одной из привлекательных сторон аналитической химии является ее необычайно широкое поле деятельности, от испытанных временем методов осаждения и титрования до сложных современных теорий, инструментальных методов и технологии. Недостаточные знания любого аспекта аналитической химии сделают невозможным решение возникающих задач. О квалификации химика-аналитика можно судить по его умению критически выбирать методы анализа. Аналитику необходимо знание всех аспектов современной аналитической химии. При исследованиях, связанных со многими отраслями наук, очень важны рекомендации химика-аналитика относительно выбора наилучших методов измерений. Рекомендация должна быть основана на глубоком знании всех существующих методов и на умении применить их для специальных целей. Прежде всего мы рассматриваем неинструментальные аспекты теории, лежащей в основе практической работы химика-аналитика. Это имеет решающее значение для квалифицированного выполнения химического анализа. [c.13]

IV. Адсорбционные индикаторы. Вещества, в присутствии к-рых в конечной точке титрования по методу осаждения происходит изменение цвета осадка, наз. адсорбционными И. Нельзя дать общую теорию, объясняющую единообразно механизм действия подобных И. В одних случаях происходит адсорбция ионов И. или его молекул на поверхности настиц золя, в других — комплексообразование. [c.127]

В случае водных растворов полиэлектролитов также наблюдается искажение концентрационной зависимости числа вязкости (т) — ilo) / (Ло ) Действительно, в растворе полиэлектролитов кроме полиионов находятся низкомолекулярные противоионы. При изменении концентрации происходит перераспределение противоионов внутри макромолекулярного клубка. Поскольку цепная молекула гибкая, то при уменьшении концентрации полимера наблюдается полиэлектролитное набухание цепи из-за появления нескомпенсированных зарядов на макромолекуле низкомолекулярные противоионы уходят из объема макромолекулы. Теория концентрационной зависимости вязкости растворов полиэлектролитов отсутствует, поэтому в практике подавляют полиэлектролитное набухание. Как правило, это достигается с помощью растворения в растворе полиэлектролита определенного количества низкомолекулярной соли, например Na l, LiBr и т. д. Наличие добавочных ионов в растворе экранирует заряды на цепи. При этом, как правило, ухудшается качество растворителя и может наблюдаться осаждение полимера из раствора. Экспериментатор опытным путем подбирает необходимую концентрацию низкомолекулярной соли таким образом, чтобы наблюдались закономерности, описанные в п.111.2.4.1. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология