Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Релаксация напряжений в полистироле

    Значения времен запаздывания 02 и 0+ и времен релаксации т, и тг (мин) для блок-сополимера полистирола с полибутадиеном с содержанием 62% полистирола представлены ниже (Т1 и тг определены по кривым релаксации напряжения при е=30%, а 62 и 0 — по кинетическим кривым сорбции в бензоле при р/р1=0,4)  [c.225]

    На рис. 7.5 показаны кривые релаксации напряжения для блок-сополимера, содержащего 62% полистирола. Расчетные точки достаточно хорошо укладываются на экспериментальные кривые. Определенные по уравнению (7.22) времена релаксации для различных образцов, приведенные на с. 226, с достаточной точностью совпадают с временами запаздывания 02 и 04, полученными по сорбционным данным. Следовательно, механизм набухания действительно связан с релаксационными процессами, проходящими в условиях конформационных перестроек макромолекул. [c.226]


    Его химическая стойкость хуже химической стойкости полистирола и в большинстве агрессивных сред коэффициенты стойкости по изменению механических свойств — на 10—15% ниже (табл. III.16). В слабых кислотах и о.снованиях прочностные овойства ПММА изменяются незначительно, но резко ухудшаются в окислителях. В большинстве органических сред его прочностные показатели заметно снижаются, но бензин, жиры и масла на него почти не действуют. Растворители (ацетон, бензол, спирт) изменяют релаксацию напряжения ПММА до более низких уровней (вдвое и больше), чем вода, олеиновая кислота, гексан, керосин [14, с. 62-63]. [c.73]

    Для суждения о молекулярном механизме релаксации все чаще начинают применяться комплексные методы исследования, в которых наряду с напряжением фиксируются и другие показатели. Так, в результате измерения двойного лучепреломления в процессе вытяжки и релаксации напряжения в полистироле выше температуры стеклования удалось сделать некоторые выводы о молекуляр- [c.206]

Рис. 20. Релаксация напряжений в полистироле (50 , С) при различных значениях удлинения (по Максвеллу и Раму Рис. 20. <a href="/info/23609">Релаксация напряжений</a> в полистироле (50 , С) при <a href="/info/736172">различных значениях</a> удлинения (по Максвеллу и Раму
Рис. 8. Интенсивность светопропускания в полистироле в условиях ползучести (кривая /) и в условиях релаксации напряжения при одноосном растяжении (кривая 2). Пояснение — см. текст. Рис. 8. Интенсивность светопропускания в полистироле в <a href="/info/313051">условиях ползучести</a> (кривая /) и в <a href="/info/886678">условиях релаксации напряжения</a> при <a href="/info/197281">одноосном растяжении</a> (кривая 2). Пояснение — см. текст.
Рис. IV.5. Релаксация напряжений и ползучесть полистиролов с различным молекулярным весом и узким МВР при НО РС Рис. IV.5. <a href="/info/23609">Релаксация напряжений</a> и <a href="/info/1441185">ползучесть полистиролов</a> с <a href="/info/1668026">различным молекулярным весом</a> и узким МВР при НО РС

    Очевидно, что Е связано с отношением произведения объемной доли полимера в растворе на его молекулярный вес сМ) к критическому значению этого параметра сМ)с, отвечающему началу образования сетки зацеплений. Но точный метод расчета Е не вполне определен. Так, иногда Е вычисляют как сМ1 сМ)с, принимая, что (сМ)с для полистирола составляет 5,06-10 , тогда = 0,28, = = 0,67. Если же принять для сМ) более обычное значение близкое 3,0-10, то, исходя из опытов по релаксации напряжений, оказывается, что = 0,33 и аз = 1,00, а из опытов по стационарному течению = 0,70 и 2 = 0,22 [20]. Согласно работе [20], при сМ)с = = 3,3-10 = 2,00 и аз = 0,34, а в работе [23] для сМ)с — = 5,05-10 было получено, что = 0,32 0,5. [c.192]

    Подобно полистиролу, невытянутый полиамид также обладает упругостью. Как видно из рис. 251, для кривой в координатах 2— I проявляется заметная релаксация напряжения особенно нри больших его значениях. [c.347]

    Измерения релаксации напряжения на аморфном полистироле ниже точки стеклования проделаны только В очень узком температурном интервале от 340° К [263]. Частично кристаллический полистирол исследовался от —340° до температуры, лежащей выше точки плавления [264]. Как и следовало ожидать, релаксационный модуль частично кристаллического материала между температурами стеклования и плавления выше, чем для аморфного полимера, в > 10 раз и более при частоте 10 гц. [c.382]

    Релаксационные явления и связанная с ними вынужденная эластическая деформация приводят к тому, что первичные трещины, образующиеся при растяжении органического стекла, раскрываются настолько широко (на 0,5 и более), что удается наблюдать их возникновение и развитие непосредственно под микроскопом и даже невооруженным глазом. Эта особенность органических стекол и подобных им полимеров позволяет получить прямые доказательства неодновременности разрыва образца и подтверждение теории хрупкой прочности. В пользу этих представлений также говорят результаты исследования поверхности, образующейся при разрыве образца (поверхность разрыва), на которой хорошо видна линия встречи трещин. У полиметилметакрилата эта линия представляет собой гиперболу, возникшую вследствие пересечения двух растущих с одинаковой скоростью трещин, одна из которых начала развиваться раньше другой. У полистирола кривые менее правильны, что, по-видимому, связано с неодинаковой скоростью распространения различных трещин или с зависимостью ее от времени. Иногда линии встречи трещин почти прямые, что соответствует практически одновременному началу развития трещин. Отсутствие таких линий у силикатных стекол объясняется незначительным проявлением релаксации напряжения. [c.318]

    В качестве примера была рассмотрена кривая релаксации напряжения в образце монодисперсного полистирола, приведенная в [217]. Расчеты показали, что эта кривая релаксации напряжения вполне удовлетворительно описывается законом Кольрауша (3.42) при = 0,50. [c.124]

    Вследствие наличия большого количества фенильных групп в молекулах полимера свободное вращение цепей и релаксация их при изменении нагрузки затруднены. Это придает полистиролу повышенную хрупкость и вызывает внутренние напряжения, разрушающие изделия из него. Недостатком полистирола является также невысокая теплостойкость для блочного и эмульсионного полистирола (75—80° С) и для суспензионного полистирола (до 90°С). Полимер чувствителен к повышению температуры при нагревании удельная ударная вязкость увеличивается, а пределы прочности при растяжении, сжатии и изгибе уменьшаются. Нижний температурный предел применения полистирола —40° С. [c.21]

Рис. 14. Зависимость уменьшения напряжения в одноосно растянутых образцах полистирола по отношению к первоначальному при различных деформациях и длительностях релаксации Рис. 14. Зависимость <a href="/info/500860">уменьшения напряжения</a> в одноосно растянутых образцах полистирола по отношению к первоначальному при <a href="/info/1542869">различных деформациях</a> и длительностях релаксации
    Если ход спада напряжений определяется одним значением времени релаксации, экспериментальные данные должны подчиняться принципу суперпозиции при их представлении в координатах Г12(0 т 12(0) — /Х, если скорость сдвига, предшествующего релаксации, была достаточно мала, чтобы это не повлияло на кинетику релаксации. Виноградов и Малкин [52] для проверки принципа суперпозиции сопоставили релаксационные свойства расплавов полиизобутилена, полипропилена и полистирола (рис. 5.19). Они использовали нормировку времени по величине наибольшей ньютоновской вязкости т]о (Лтах В их обозначениях). Предложенный ими метод суперпозиции связан с предположением о том, что "По является параметром, определяющим значения времен релаксации. Разброс данных может быть объяснен тем, что т]д не вполне точно характеризует время релаксации кроме того, возможно, что одного времени релаксации недостаточно для описания свойств материала наконец, определенную роль может [c.213]

    В Приведенных координатах кривые lg т) —1 для фракций полистирола различного молекулярного веса. В области малых частот, когда т] = По> наблюдается сильная зависимость вязкости от молекулярного веса. С ростом частоты действия силы перемещения макромолекул не реализуются (время релаксации макромолекул велико), в переменном поле механических напряжений перемещаются только сегменты. Зависимость вязкости от молекулярного веса поэтому уменьшается, а затем исчезает совсем. При частотах более Ю сек , когда время действия силы составляет около одной тысячной секунды, потери на внутреннее трение в полистироле при 200° С обусловлены только перемещением сегментов, поэтому т) не зависит от общей длины молекул все фракции в этой области частот имеют одно и то же значение динамической вязкости. [c.179]


    Бакнелл и Смит сделали вывод, что разница между помутнением под напряжением в ударопрочном материале и образованием микротрещин в гомополимере заключается главным образом в размере и концентрации микротрещин, которые в случае помутнения имеют меньший размер и более многочисленны. Таким образом, более значительный объем полимера, который переходит в области, захваченные микротрещинами, ответствен за повышенные разрывные удлинения ударопрочного полистирола, которому тем самым придается большая пластичность. Предполагается, что механизм влияния частиц каучука на стойкость материала к ударной нагрузке сводится к снижению напряжений, инициирующих возникновение микротрещин по сравнению с разрушающими напряжениями, что способствует удлинению стадии деформации, в течение которой возникают микротрещины. Образование микротрещин, по-видимому, обусловливает релаксацию напряжений в каучуке. Роль каучуковых частиц не сводится, однако, главным образом к созданию областей повышенной концентрации напряжений. Необходимо образование прочной связи между каучуком и полистиролом, что достигается, например, химической прививкой. Каучук должен воспринимать часть нагрузки на той стадии, когда в полимере возникают микротрещины, но при этом он не должен разрушаться. [c.335]

    Шен и Килбл [29] обнаружили такую же линейную зависимость для области температур от —60 до 60 °С, но указывали, что ниже-—50 и выше 80 °С температурная зависимость времен релаксации для Kraton 101 может быть представлена формулой ВЛФ со следующими значениями констант = 16,14 и = 56, причем для низкотемпературной области (ниже —50° С) температуру приведения следует принимать равной —97 °С, а для высокотемпературной области (выше 80 °С) равной 60 °С. Формула ВЛФ в этом случае для низкотемпературной области относится к фазе полибутадиена, а для высокотемпературной области — к фазе полистирола. Далее, они принимали, что при температурах, лежащих между —50 и 80 °С. в молекулярный механизм, обусловливающий релаксацию напряжений, существенный вклад вносит промежуточная фаза, которая представляется как набор сферических ячеек, окружающих каждый, домен полистирола и характеризуемых очень резким градиентом концентрации компонентов. Однако данные, полученные в настоящей работе, не дают основания для вывода о существовании промежуточной температурной области, связанной с наличием переходной фазы. Как уже указывалось выше, данные ДТА также не позволяют обнаружить какого-либо перехода в области температур от —88 до 83 °С. [c.217]

    При исследовании двойного лучепреломления и релаксации напряжений в образцах Kraton 101, полученных из растворов в толуоле и метилзтилкетоне, Уилкес и Стейн [33] полагали возможным вычислять релаксационный модуль сополимера как средневесовое значение модулей чистых полибутадиена и полистирола. Ферри с соавторами, исследуя применимость принципа температурно-временной суперпозиции к полиметакрилатам с относительно длинными боковыми ответвлениями, показали, аддитивность значений податливости. С целью проверки обеих возможностей вычисления характеристик двухфазной системы применительно к рассмотренным выш  [c.217]

    В опубликованной ранее работе [1 были описаны результаты исследования податливости и релаксации напряжения в опытах по растяжению тройных блок-сополимеров типа ABA (где А — блок полистирола и В — блок 1,4-полибутадиена) марки Ki aton 102 . Такие сополимеры представляют собой двухфазную систему из-за термодинамической несовместимости блоков. По-листирольные домены в них распределены в полибутадиеновой матрице [1]. [c.57]

    При обычных измерениях механических характеристик, охватывающих интервал от четырех до пяти десятичных порядков но времени или частоте, расхождение налагаемых кривых в общем случае может быть замаскировано. Однако на трудности получения обобщенных кривых, исходя из данных вискозиметрическнх измерений в режиме установившегося течения тройных блок-сополимеров, указывали Арнольд и Майер [2], а аналогичная проблема для двойных блок-сополимеров полистирола и полибутадиена была отмечена Краусом и Роллманом [3]. Сомнения, связанные со справедливостью простой суперпозиции кривых для образцов тройных блок-сополимеров, возникали уже и раньше П1 в основном из-за того, что при обработке данных динамических испытаний при сдвиговых деформациях значение Го получалось более высоким, чем при исследовании релаксации напряжения или ползучести [41. Было высказано предположение о том, что То может зависеть от временной шкалы экспериментов И, вероятно, от величины деформации. [c.59]

Рис. 6.9. Релаксация напряжений после прекращения раетяжеяия полистирола при различных достигнутых деформациях. Скорость деформации -10 (в с- ) 2,98 (а) и 5,7 (б). Рис. 6.9. <a href="/info/23609">Релаксация напряжений</a> после прекращения раетяжеяия полистирола при различных достигнутых деформациях. Скорость деформации -10 (в с- ) 2,98 (а) и 5,7 (б).
    Торделла [553] отмечает образование изломов при продавливании полистирола через капилляры, когда приложенное усилие превышает некоторую критическую величину. Изломы и разрывы возникают не при прохождении капилляра, а на подходах к нему и вызваны деформациями, которые вызывают (вследствие больших времен релаксации) напряжения, превышающие предел прочности. С повышением температуры критическое усилие, как и следовало ожидать, возрастает. [c.298]

    К сожаленню, для полимеров, однородны.х по молекулярному весу, по-видимому, нет экспериментальных данных, за нсключенпем данных по релаксации напряжений [42], полученных для специально синтезированного образца полистирола. Другие исследованные полимеры имеют умеренно широкое распределенпе по молекулярны.м весам (грубые фракции) илн очень широкое (нефракциони])ованные полимеры) при отсутствии сведени о распределении по молекулярным весам можно только сравнить экспериментально полученные вязкоупругие функции с теоретически рассчитанными для однородного полимера и проверить, связано ли расхождение с неоднородностью по молекулярному весу, [c.205]

    Тобольский [69] показал, что параметры релаксации напряжения линейных аморфных полимеров в области высокоэластичности зависят как от молекулярного веса, так и от нолидисиерсности. Он проверил эти теоретические выводы на двух образцах полистирола, один из которых был моно-диснерсным (получен анионной полимеризацией), а другой обладал обычным раснределением но молекулярным весам [70]. Оказалось, что монодисперсный образец обладал более узким распределением по временам релаксации. Более того, кривая РВР этого образца описывалась функцией прямоугольного типа. Характер релаксации напряжения был различным для каждого из этих образцов, хотя показатель неоднородности полидисперсного образца Му, Мп = 1,5) не был очень большим. Таким образом, можно полагать, что характер кривой РВР в области высокоэластичности линейных аморфных полимеров в определенной степени зависит от поли-дисперсности образца при уменьшении ширины раснределения по молекулярным весам высота кривой спектра релаксации становится больше и кривая РВР выходит на линейный участок. Собуе и Мураками [71] показали, что эти два критерия в сущности идентичны. Эти авторы рассмотрели также [c.286]

    Радд и Гурни [83] исследовали фотоупругость в процессе релаксации напряжений в твердых сформованных литьем под давлением образцах полистирола. Путем построения графических зависимостей от логарифма времени величин двойного лучепреломления под нагрузкой и характеристического двойного лучепреломления эти авторы показали отчетливое различие между образцами с узкими и широкими распределениями по молекулярным весам. Для образца с узким распределением отмечался более резкий максимум на кривых первого типа и более резкое снижение кривой второго типа. Как и в рассмотренных выше случаях, наличие нолидиснерс-ности приводило к уширению и получению более плоской кривой но сравнению с кривой, рассчитанной для монодисперсного образца. [c.288]

    Тобольский и Мураками [26] исследовали влияние полидисперсности на релаксацию напряжений в образцах полистирола. В итоге они пришли к выводу, что изйерения подобного типа можно использовать для нахождения средневесовых молекулярных весов и качественной оценки полидисперсности. [c.403]

    Бухдаль [104] объяснял зависимость вязкости расплавов полимеров от скорости деформации сдвига разрушением узлов (зацеплений) молекулярной сетки полимера, а затем определил молекулярную массу отрезка цепи между физическими узлами Мс используя данные по релаксации напряжения и ползучести, а также уравнение теории высокоэластичности [105]. Для расплава полистирола было найдено Мс = ЫО —4-10. Затем Бикки [106], исходя из модели зацеплений, рассчитал зависимость ньютоновской вязкости линейного полимера от молекулярной массы М в виде Г] = сМ , которая хорошо согласовывалась с экспериментальной т] = [107, 108]. [c.39]

    На рис. 20 показаны серии графиков скоростей релаксации напряжений при одноосном растяжении для стеклообразного полистирола при различных уровнях фиксированной деформации . Несовпадение кривых говорит о несоблюдении уравнения (26) вследствие донолнит ьной зависимости деформационных свойств от величины 7о. Образцы, применявшиеся в опытах по релаксации напряжений, проявляли признаки усталости (этот вид постепенного разрушения при релаксации напряжений вполне обычен для полимеров — см. Феноменологическое исследование процесса разрушения эластомеров в стеклообразном состоянии , Б. Роузен, стр. 235. Эффект разрушения был обнаружен по существованию зависимости интенсивности отражения света от поверхностей со следами микроразрушений от времени и деформации. До подобного разрушения полистирол обычно полностью прозрачен. [c.81]

    Наиболее важными параметрами, влияющими на процесс тепловой обработки, являются температура и продолжительность обработки. Теоретически чем выше температура тепловой обработки и чем она продолжительнее, тем большая степень релаксации напряжений может быть достигнута. Например, из рис. V. 25 видно, что теплостойкость ударопрочного полистирола зависит как от температуры отжига, так и его продолжительности Температура и продолжительность отжига зав-исят не только от свойств полистирола, но и от условий литья, толщины, размеров и формы детали, подлежащей отжигу. Условия отжига могут также значительно изменяться в зависимости от назначения детали. [c.220]

    Изучена также релаксация напряжений после прекращения установившегося течения и для расплавов полимеров [50, 51]. Вследствие того что при исследовании расплавов полимеров используют более высокие напряжения, чем для растворов, а спад напряжения происходит медленнее, измерения релаксации в расплавах выполняются до некоторой степени проще. Типичный пример данных по релаксации напряжений в расплавах приводят Ажрольди, Гарбулио и Пеццин [50]. В их опытах полистирол подвергали сдвиговой деформации в приборе типа конус — плоскость и затем измеряли напряжения после внезапной остановки течения. Для описания релаксационной кривой использовали ее представление в виде суммы экспонент. Это отвечает предположению о том, что свойства материала описываются теорией линейной вязкоупругости. Авторы утверждают, что измерения были выполнены в области ньютоновского течения, так что допущение о линейности вязкоупругих свойств представляется вполне разумным. [c.212]

    Р и с. 5.21. Релаксация напряжений после задания постоянной деформации для двух образцов полистирола с одинаковым средним молекулярным весом 165 ООО, но различными молекулярновесовыми распределениями. [c.215]

    Влияние молекулярновесового распределения на темп релаксации напряжений исследовано Гогосом с сотр. [55]. Типичный пример их результатов представлен на рис. 5.21, где сопоставлены две релаксационные кривые, полученные после скачкообразного задания постоянной деформации, для двух образцов полистирола с одинаковыми средними значениями молекулярного веса (М =- 165 ООО), но различными молекулярновесовыми распределениями. Очевидно, что значение времени релаксации, отвечающего за конечную стадию релаксационного процесса, больше для полимера с широким молекулярновесовым распределением по сравнению с образцом, характеризующимся более узким распределением. [c.216]

    Изучение прочности на разрыв также продемонстрировало роль молекулярновесового распределения (рис. 11.18). Очевидно, чем уже распределение, тем меньше предел прочности на разрыв при данном ) Величины, связанные с максимальным временем релаксации, обратно пропорциональны молекулярному весу для обычных полимеров. Однако обширные исследования Тобольского [161, 162] показали, что для полистирола с узким молекулярновесовым распределением эта величина не зависит от молекулярного веса. Релаксация напряжений и ползучесть таких полимеров изучена в работе [1191, где приведены основные кривые для трех образцов различного молекулярного веса. Сопротивление сдвигу почти не зависит от молекулярного веса для полистирола с узким МВР, но увеличивается при повышении молекулярного веса для материала с широким распределением. Интересное различие наблюдается при определении отношения двулучепреломление/напряжение для обычного [c.78]

    Определение температуры хрупкости по Фраасу битум каучуковых смесей не всегда соответствует ГОСТу 11507-65, по которому она фиксируется с момента появления трещин. Это также связано с изменением характера разрушения при введении каучука. Для битума характерно хрупкое разрушение когда напряжения развивающиеся в местах дефектов структуры, достигают прочности битума, происходит быстрый рост трещин, так что разрушение образца отмечается при температуре испытани практически одновременно с появлением трещин. Характерны рисунок такого разрушения — гиперболическая кривая (рис. 1а). В случае битум-каучуковой смеси разрушению предшествует значительная обратимая деформация, характерная для каучуков-[11]. Поэтому картина разрушения иная (рис. 16) сначала на поверхности образца появляются мельчайшие трещинки, как волоски (закрытого типа), которые при снятии нагрузки затягиваются и поверхность образца снова становится гладкой. Развитие (разрастание) трещин при многократно повторяющихся нагруже-ни ях-разгружениях сдерживается благодаря способности каучука к релаксации возникающих напряжений, и поэтому собственно разрушение (как разрыв сплошности) наступает при гораздо более низких температурах. Этот температурный интервал между возникновением микротрещины и разрушением может быть очень большим (5—40°С). Наличие такого интервала и его величина определяются как содержанием каучука в смеси, так и типом каучука. Такой механизм разрушения имеет некоторую аналогию, с разрушением образцов пластмасс (например полистирола) при введении в них каучука для придания ударной прочности разрушение всего образца предотвращается благодаря образованию большого количества малых трещин, которые являются ограниченными [2]. Таким образом, при испытании по Фраасу битум-каучуковых смесей в общем случае наблюдаются две характерные температуры—появления трещин и собственно разрушения. Следует отметить также, что может иметь место значительны разброс экспериментальных данных вследствие проявления статистической природы прочности [11]. [c.126]

    Целью настоящей работы является исследование применимости принципа температурно-временной суперпозиции, данных по релаксации растягивающих напряжений и по ползучести для выпускаемого в промышленности трехблочного сополимера полистирол — полибутадиен-1,4 — полистирол (марки Kraton 10 производства фирмы Shell ). Полистирольные блоки в сополимере образуют домены, которые в застеклованном состоянии выполняют роль поперечных сшивок. Поскольку эти сшивки образованы не химическими связями, трехблочный сополимер растворим в ряде органических растворителей. Хотя промышленные образцы содержат около 0,25% антиоксиданта (ионола), практически их можно рассматривать как строго трехблочный сополимер [15]. [c.208]

    Экспериментально определенные значения разрывных характеристик—разрушающего напряжения при растяжении 0 и относительного удлинения при разрыве (по Генки) ef — представлены на рис. VI. 13 (по [30]) в виде зависимостей от скорости деформации, отвечающей моменту разрыва 6f (исходные деформационные кривые в оригинальной работе были получены в режиме постоянной скорости растяжения, что делает несколько неопределенными конкретные значения Of и 8/, хотя общая тенденция влияния скорости деформации на эти характеристики правильно передается рис. VI.13 и рассмотренными ниже рис. VI. 14 и VI. 15). Тесная связь разрывных характеристик материала с pro вязкоупругими свойствами усматривается в том, что к зависимостям, построенным на рис. VI. 13, оказывается вполне приложимым принцип температурно-скоростной аналогии, причем температурная зависимость коэффициента приведения по е/ практически совпадает с температурной зависимостью времен релаксации ат [30]. Это позволяет обобщить зависимости е/ и Of от и представить их в температурно-йнвариантной форме для полистиролов как с узким (рис. VI.14), так и с широким (рис. VI.15) МВР [c.240]

    Согласно экспериментальным данным, локальная упорядоченность в расположении сегментов характерна не только для твердых (стеклообразных), но и для жидких полимеров. Об этом свидетельствует, например, наличие нескольких четких межмолекулярных максимумов на рентген-дифрактограммах в широких углах некоторых некристаллизующихся полимеров (полистирол, полиизобутилен) выше и ниже температуры стеклования [29—31], а также кристаллизующихся полимеров (полиэтилен, поли-4-метилпентен-1) в расплаве [32, 33]. Аномальное изменение теплоемкости расплавов полиэтилена и полипропилена было отнесено П. Смитом [34] к обратимому разрушению и восстановлению областей ближнего порядка смектического типа, характерного для жидких кристаллов. На основании анализа формы линий спектра ЯМР низкого разрешения для полиэтилена и полиамидов Г. Цахман [35—37] сделал вывод о том, что наблюдаемый экспериментально сигнал в виде классической лоренцевой кривой для разбавленных растворов, с одной стороны, и в виде суперпозиции двух лоренцевых кривых для концентрированных растворов и расплава, с другой, свидетельствует о наличии в последнем случае флуктуационных областей с пониженной подвижностью макромолекул типа ММП. Представление о существовании сетки упорядоченных микрообластей ( микропачек ) было использовано Г. М. Бартеневым [37—40] для интерпретации процессов релаксации и течения расплавов полимеров в области низких значений скорости деформации и напряжения сдвига. Однако наиболее убедительные данные в пользу мнения о наличии ближнего сегментального порядка в расплавах различных полимеров были представлены в серии работ Ю. К. Овчинникова и Г. С. Марковой [41—45]. Анализ дифференциальных кривых функций радиального распределения, полученных методами электронографии и рентгеновской дифракции, позволил обнаружить существование в расплавах кристаллизующихся и некристаллизующихся полимеров участков квазипараллельного расположения сегментов, минимальные размеры которых в продольном (т. е. вдоль длинной оси макромолекулы) и в поперечном направлениях составляют в зависимости от природы полимера от 15 до 50 А [41— 45]. При этом расчетные значения плотности, полученные в предположении гексагональной упаковки развернутых цепей в расплаве, удовлетворительно совпадают с экспериментальными [c.5]

    В результате экспериментов была найдена дисперсионная зависимость диполофоретической скорости для полистирола (рис. 2). Кривая получена нри напряжении поля 15 в. Когда частота была < 500 гц, частицы двигались нестрого но направлению к центральному электроду. Приведенная на рис. 2 дисперсионная кривая похожа на соответствующие кривые, полученные методом светорассеяния в электрическом поле для анизодиаметрических частиц. Плато на кривых светорассеяния отвечает ориентации, обусловленной лишь электрической поляризуемостью частиц. При более высоких частотах наступает релаксация электрической поляризуемости. Так как положение падающих участков кривой на рис. 2 и кривой светорассеяния совпадает, это значит, что релаксация диполофоретической слагаемой скорости движения наступает нри тех же частотах, что и релаксация поляризуемости. При более высоких частотах остается только диэлектрофоретическая слагаемая. [c.135]


Смотреть страницы где упоминается термин Релаксация напряжений в полистироле: [c.286]    [c.287]    [c.241]    [c.519]    [c.221]    [c.289]    [c.230]    [c.185]   
Разрушение твердых полимеров (1971) -- [ c.80 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Релаксация напряжения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте