Точность метода эталонов

Точность метода эталонов [c.282]

Метод трех эталонов, предусматривающий трех- или пятикратное фотографирование не менее трех эталонов и анализируемых образцов на одной пластинке. Измерив почернение линий элемента в определяемых пробах, по градуировочному графику находят соответствующие им концентрации. Предварительно строят градуировочный график для кал<дой спектрограммы. С целью повышения точности каждый эталон и каждую анализируемую пробу фотографируют по два-три раза и берут средние величины почернений. Преимуществом этого метода является наличие градуировочного графика, построенного для данной пластинки. [c.46]

В лабораториях фирмы Эссо хорошие результаты как в жидкой, так я паровой фазе получаются при помощи двух очень удобных и универсальных. дозиметров, которые могут использоваться при облучении гамма-лучами, в ядерных реакторах или электронами. В одном из этих дозиметров в качестве эталона используется инициируемое излучением разложение метана измеряют количество водорода, образующегося в результате облучения. Водород получается в виде весьма разбавленного газа (менее 0,1%) поэтому Точность метода зависит от точности определения низких концентраций водорода. Этот дозиметр применяют следующим образом. [c.123]

Несмотря на встречающиеся трудности, некоторые исследователи пытались провести количественный анализ массивных биологических материалов с использованием одной или более из трех процедур коррекции, которые были изложены. Однако неизбежная шероховатость поверхности образца, повышенная глубина проникновения пучка, низкое пространственное разрешение (5—10 мкм) и относительно низкая точность метода (10—20 /о) в сочетании с сомнительной справедливостью техники введения поправок для легких элементов в органической матрице приводят к тому, что обычный анализ массивных биологических материалов используется значительно реже других количественных методов, описываемых ниже. Единственным исключением может служить применение процедур при анализе замороженных в гидратированном состоянии тканей с использованием в качестве эталонов замороженных растворов солей. [c.76]

В работе [194] было показано, что интенсивность рентгеновских сигналов от высушенных в замороженном состоянии срезов мягкого биологического материала прямо пропорциональна толщине среза вплоть до толщин от 1 до 2 мкм. В более ранних исследованиях Ингрэм показал, что точность метода зависит от того, насколько близка толщина образца и эталона. Это условие может быть трудно выполнимым в замороженных срезах, которые в процессе их приготовления могут коробиться, ломаться или даже плавиться, и маловероятно, что усадка произойдет равномерно в процессе лиофильной сушки. [c.79]

Сравнение значений е , измеренных методом эталонной контактно порометрии, и еР рассчитанных по уравнению (1.59) при а = 0,8 и Р = и соответствующих р, , представлено в табл. 1.10, из которой следует что зависимость (1.59) с достаточной точностью может быть использо вана для расчета Ер. [c.46]

Далеко не всегда имеется возможность и необходимость специфического определения какой-либо конкретной примеси. Часто достаточно определить суммарное содержание некоторой группы примесей. Испытания такого рода носят условный характер, однако достигают поставленной цели — оценки общей степени загрязненности образца. Например, при испытании методом ТСХ нередко критерием служит отсутствие пятен примесей либо их суммарная интенсивность. При этом условия испытания подбираются так, чтобы гарантировать, например, обнаружение 1% наиболее вероятной примеси. Даже весьма невысокой точности метода ТСХ достаточно для рещения задачи, поставленной таким образом. Недостатком ТСХ является невысокая эффективность, часто препятствующая определению близких по строению веществ. Высокое число теоретических тарелок, характерное для современных колонок, позволяет определять близкородственные примеси. Часто нецелесообразно или даже невозможно иметь полный набор эталонов для корректного количественного анализа. В таких случаях оптимальным способом количественной оценки может стать условная калибровка. [c.267]

Другим источником ошибок может быть фактор формы. Наиболее надежные результаты получаются для частиц сферической формы или близкой к ней, поэтому непористая сажа особенно подходит для роли эталонного тела. Положительным ее качеством следует также считать и то, что она может быть получена с высокой степенью однородности частиц. Как известно, не-графитированные сажи все же обладают некоторой пористостью, но ее можно уменьшить графитированием (нагреванием до температуры около 3000°). К сожалению, форма частиц, образующихся в этом процессе, несколько отклоняется от сферической. Одним из самых ранних исследований сажи была работа Андерсона и Эммета [51]. Мы довольно подробно рассмотрим полученные ими результаты, так как они характеризуют точность метода. Как видно из табл. 5, данные различных промеров, проведенные на одном и том же образце дают несколько отличные значения За- Кроме того, каждое из значений 5 рассчитывалось по средней плотности р = 1,92 г-см , в то время как реальная плотность может от нее несколько отличаться (на что указывают сами авторы). Реальная плотность каждого из образцов не определялась. [c.85]

Площадь пика ДТА зависит от общего количества тепла, которое выделяется или поглощается при реакции. Опубликованы работы [43, 46], в которых сделана попытка вычислить соотношение между площадью пика и теплотой реакции, однако все они основаны на довольно шатких допущениях. По мере протекания реакции термические градиенты в реагирующем веществе изменяются, что чрезвычайно затрудняет математический анализ. Можно уменьшить термические градиенты, если придать образцу особую форму и нагревать его с очень небольшой скоростью. При этом прибор нужно прокалибровать в области изменения температур, соответствующей неизвестной реакции, по эталонным веществам с известной теплотой реакции. Хотя по точности метод ДТА нельзя сравнить с обычной калориметрией, при проведении опытов на тщательно налаженном и откалиброванном приборе можно получить надежные значения теплот реакции. [c.136]

Сделать последовательно 20 снимков какого-либо эталона на одну фотографическую пластинку для оценки точности метода. [c.268]

Чтобы проверить точность метода минимизации, было построено несколько эталонных" примеров, в которых значение X, У , минимизирующих F, известно, а само = 0. Для этого фиксировались некоторые , близкие к оптимальным, для них интегрированием системы (I) были найдены ib ( i), а затем в качестве "экспериментальных" были взяты гс (ti) = гь (ii). Тогда очевидно Р ix , У ) = F(x,У) = о. [c.418]

В синтетических эталонах, приготовляемых из растворов, требование гомогенности по химическому составу, как правило, выполняется с высокой надежностью, что при других способах эталонирования трудно осуществить. Гомогенизации способствует также интенсивная конвекция и перемешивание раствора воздухом в процессе выпаривания. Однако полностью уничтожить неоднородность, очевидно, нельзя, так как материал все же включает разнородные составляющие компоненты. Поэтому целесообразно проводить оценку степени неоднородности материала, полученного синтетическим путем. Такая оценка может быть выполнена двумя способами I) выяснение доли погрешности, вносимой фактором неоднородности в общую суммарную погрешность спектрального анализа например, для окисных эталонов никеля методом дисперсионного анализа было установлено, что величина этой погрешности незначима и ею можно пренебречь 2) оценка отклонения реальной однородности эталона от идеальной однородности если это отклонение лежит за пределами точности метода анализа и практически не влияет на его результаты, то однородность эталона признается удовлетворительной. [c.366]

Точность метода составляет 1 10" при разности показателей преломления измеряемого стекла и эталона не более 5-10-3. [c.241]

Методы, изложенные в предыдущих главах, дают величину показателя преломления, как результат тех или иных измерений, проведенных на объекте исследования. В иммерсионном методе показатель преломления исследуемого вещества находится не путем непосредственного измерения каких-либо величин, а путем качественного сравнения с показателями преломления некоторых эталонных сред и, в конечном итоге, подбора среды, показатель преломления которой в пределах точности метода равен показателю преломления исследуемого вещества (или подбора двух сред, между показателями преломления которых лежит искомый показатель преломления). Большим преимуществом иммерсионного метода является возможность его применения к микроскопическим объектам. Именно необходимость изучения мелких. минеральных зерен и продуктов химических реакций вызвала к жизни этот метод и обусловила его дальнейшее развитие. [c.250]

Источником возбуждения спектра служит дуга постоянного тока. Проба испаряется из отверстия угольного электрода (анода). Содержание примесей определяют по методу трех эталонов. Градуировочные графики строят в координатах AS — lg с. Чувствительность и точность метода приведены в таблице. [c.166]

Одновременное спектральное определение А1, В1, Сс1, Mg, Мп, Си, N1, РЬ и 2п производят после предварительного отделения основной массы индия экстракцией в виде бромида из 5 Л" раствора НВг эфиром. Раствор, содержащий примеси, выпаривают на угольном порошке, содержащем 5% 1п. Источником возбуждения спектра служит дуга постоянного тока. Проба испаряется из отверстия угольного электрода (анода). Содержание примесей определяют по методу трех эталонов. Градуировочные графики строят в координатах А5 — 1дс. Чувствительность и точность метода приведены в таблице. [c.193]

Одновременное спектральное определение галлия, железа и таллия производят после их отделения от основной массы индия путем экстракции примесей в виде хлоридов из 6Л НС1 эфиром. Экстракт выпаривают с угольным порошком, содержащим 5% In. Источником возбуждения спектра служит дуга постоянного тока (10 а, 220 в). Проба испаряется из отверстия угольного электрода (анода). Содержание примесей определяют по методу трех эталонов. Градуировочные графики строят в координатах 5 — lg с. Чувствительность и точность метода приведены в таблице. [c.196]

Для повышения точности метода трех эталонов следует стремиться к увеличению фактора контрастности фотопластинки и выбирать аналитические пары линий, чтобы они были гомологическими, т. е. линиями, относительная интенсивность которых мало чувствительна к изменению условий возбуждения. Гомологические линии должны иметь близкие потенциалы возбуждения и близкие потенциалы ионизации их атомов. Желательно, чтобы в середине интервала концентраций элементов в эталонах Д5 = 0. Следует также соблюдать следующие важные условия спектральные линии, составляющие аналитическую пару, должны иметь близкие величины длин волн, т. е. они должны располагаться на спектрограмме близко друг к другу, чтобы исключить влияние эмульсии, которая может быть неоднородной по всей фотопластинке. Близко расположенные линии аналитической пары уменьшают ошибки фотометрирования и повышают точность определений. [c.16]

В количественном спектральном анализе геологических образцов определение точности метода при помош,и эталонов с успехом применяется только в тех случаях, когда состав анализируемых проб точно совпадает с составом эталонов. Только при этом условии точность метода, отработанная для эталонов, годится и для анализируемых образцов. [c.159]

Первый метод основан на нахождении экспериментальным путем зависимостей (коэффициентов пересчета) между высотой (площадью) пиков и количеством соответствующего компонента в смеси. Определяются эти зависимости путем разделения на хроматографе искусственных (эталонных) смесей. Эти коэффициенты могут быть применены только в линейной области детектора. Точность метода зависит от тщательности приготовления и анализа эталонной смеси и воспроизводимости величины пробы. [c.136]

Чувствительность определения находилась по активности эталонов и по результатам опытов, проведенных методом добавок. Точность метода имеет порядок 5—10%. [c.69]

Как видно из таблицы, при больших содержаниях кадмия результаты определения удовлетворительны. Большое расхождение, полученное в случае сплава № 3, объясняется весьма малым поглощением этого сплава (пропускание — 80%), что приводит, как видно из табл. 3, к большой статистической ошибке, а также тем, что не было учтено поглощение нейтронов в свинце. Однако попытка увеличить точность определения кадмия в более разбавленных сплавах путем увеличения толщины сплава и элиминирования поглощения нейтронов в свинце, сделанная на сплавах № 4 и М 5, не дала, как видно из табл. 3, хороших результатов. Это вызвано, повидимому, тем, что в геометрических условиях наших опытов, обусловленных малой чувствительностью индикатора, на результат измерений сильно влияют рассеянные нейтроны. Улучшение геометрических условий, возможное при современных чувствительных индикаторах нейтронов, а также градуировка установки не по чистому кадмию, а по эталонным сплавам близкого содержания кадмия, вероятно, позволят увеличить точность метода при малых содержаниях кадмия. Полученные нами результаты показывают возможность определения кадмия в свинцовых сплавах при содержании его выше 2% с точностью примерно 5%. [c.74]

В результате подобной проверки была произведена оценка чувствительности и точности метода. Было показано, что метод позволяет производить анализ сплавов, содержание тантала в которых превышает 0,5 %. Ошибка при этом не выше 0,5 абс. %. Проведенный анализ ошибок показывает, что наиболее суш,е-ственными являются ошибка, вносимая примесями в материалах, из которых изготовлены эталоны неравномерностью распределения компонентов в сплавах и эталонах и дрейфом нуля усилителя постоянного тока. Применение чистых материалов и более совершенной конструкции усилителя позволят в дальнейшем увеличить точность метода. [c.247]

Наиболее распространенным из фотографических методов количественного спектрального анализа является метод трех эталонов. Сущность его заключается в следующем. На одной пластинке фотографируются спектры анализируемого образца и трех эталонов. Для анализа массовых проб (стали, сплавы и т. д.) применяют специальные наборы эталонов, которые выпускает лаборатория стандартных образцов. По спектрам эталонов строят градуировочный график (рис. 2.14). Для повышения точности спектры эталонов и образца фотографируют [c.37]

Следует отметить существенное снижение интенсивности линий марганца [403,3 нм ммк)] в присутствии лантана или алюминия, а также возрастание эмиссии в присутствии магния, что приводит к необходимости введения основы сплава, а также указанных компонентов при содержании их 5% в эталонные растворы. Точность метода 0,002%. Продолжительность анализа 25—30 мин. [c.325]

Точность метода невелика, количественные определения, связанные с измерением почернений спектральных линий на микрофотометре, затруднены из-за сильного фона. Обычно анализ проводился путем визуального сравнения почернений спектральных линий определяемого элемента в спектре образца с почернениями этих же линий в спектрах эталонных смесей. Поэтому надежными оказывались лишь определения с точностью до ко- [c.271]

Спектральный анализ жидких проб обладает рядом преимуществ. При анализе растворов легко получить чрезвычайно однородную по составу пробу, как бы мала она ни была, тогда как усреднение твердых образцов часто оказывается довольно сложной задачей и может ограничивать точность метода. Упрощается техника эксперимента в частности, составление эталонных смесей. Возможность разбавить раствор или упарить его до требуемого объема также облегчает проведение анализа и способствует повышению относительной чувствительности. Следует также указать, что при спектральном анализе растворов можно использовать разнообразные источники возбуждения спектра. Это, в сочетании с рациональным выбором способа введения вещества в плазму разряда, обеспечивает во многих случаях высокую абсолютную чувствительность спектроскопических определений. [c.273]

Точность метода медной искры без применения внутреннего стандарта невелика. Определения обычно ведутся с точностью до коэффициента 2. Для повышения точности требуется тщательное приготовление эталонных растворов и введение в них внутреннего стандарта. Авторы метода практиковали для этой цели молибден, вводимый в пробы и эталоны в таком количестве, чтобы на электроде присутствовало несколько микрограмм Мо можно использовать и другие элементы сравнения. [c.279]

Дальнейшие исследования показали, что существуют дополнительные возможности для повыщения точности метода по ГОСТ 17750—72 замена нестабильного по своим свойствам 85%-ного тетралина на 98—99%-ный или использование какого-либо другого эталонного топлива, модериизация прибора ПЛЧТ. [c.93]

Как было показано в разд. 44.3, при измерении какого-либо параметра различными аналитическими методами происходит небольшой,, но неизбежный случайный разброс результатов. При оценке результатов измерений, например, методами, приведенными в разд. 44.7, этот разброс тем или иным образом сказывается на результатах анализа. Из данных по случайному разбросу результатов анализа эталонной пробы можно определить случайный разброс, или точность, метода анализа, а из отклонения среднего значения от известного теоретического найти лравильность, или систематическую ошибку, метода. Если аналогично оценить операции отбора пробы и подготовки ее к анализу, то можно сделать соответствующие выводы о методе анализа в целом. Эти выводы имеют особенно важное значение для аналитической практики, но на их получение тратится много времени, поскольку необходимо осуществить весь ход анализа. Часто соответствующие рекомендации касаются только принципа проведения анализа или в лучшем случае собственно метода [c.461]

Известно, что 2,2 -бипиридил, бруцин и гексаметилентетрамин могут быть получены очень высокой чистоты. То обстоятельство, что содержание этих аминов в пробах, найденное титрованием в диоксане, очень близко к 100%, указывает на высокую точность метода. По-видимому, это также косвенно подтверждает пригодность дифенилгуапидина в качестве эталонного вещества для установки титров. [c.421]

План. Описываемая процедура предназначается для определения свинца, железа и кадмия в цинке, где содержание этих веществ не превышает 0,1%. Анализ выполняется путем визуального сравнения линий спектра анализируемого образца и соответствующих линий эталонных веществ, сфотографированных на одиой и той же пластинке. Точность метода может быть значительно увеличена, если сравнение спектров производить с 1юмощью микрофотометра, взяв за основу некоторые линии цинка. Для возбуждения используется дуга постоянного тока. Детали, касающиеся обработки фотографических материалов, см. в лабораторной работе 11. [c.328]

Определение больших количеств веществ. Для определения больших количеств веществ ранее обычно использовались весовые, объемные и электрохимические методы. С развитием спектрофотометрического метода появилась возможность применить его для определения больших концентраций окрашенных веществ в растворе с точностью, не уступающей указанным методам. Например, определение марганцовой кислоты, хромата или бихромата с концентрацией марганца и хрома порядка 1 г/л можно провести спектрофотометрическим дифференциальным методом с точностью, не уступающей классическим объемным методам . Теоретические основы этого метода разработаны Хиски с сотрудниками (стр. 30). Сущность метода состоит в том, что в качестве нулевого берется эталонный раствор с несколько меньшей концентрацией определяемого элемента, чем в испытуемом рястворе. Точность метода повышается, если соотношение интенсивностей потоков лучистой энергии, прошедших через испытуемый и эталонный растворы, близко к 1. [c.67]

К сожалению, до сих пор мы имеем очень мало экспериментальных данных по сравнительной оценке точности методов, выполненных по единому плану, на определенных эталонных образцах веществ высокой чистоты. Сравнение результатов анализа стандартных проб при содержаниях примесей порядка нескольких микрограммов на миллилитр показало, что большую точность дают спектрофотометрня и активационный анализ, меньшую — полярография и спектральный анализ [66]. [c.14]

Изучение химического состава бензинов и частично лигроинов в настоящее время ведется в основном по спектрам комбинационного рассеяния света [4]. Сравнительно малая точность метода (порядка 5—10%) и трудности, связанные с анализом нафтено-парафиновых фракций, привели к попыткам анализа бензинов и лигроинов при помощи метода инфракрасной спектроскопии. С этой целью были получены спектры поглощения парафиновых, нафтено-парафиновых и ароматических углеводородов, температура кипения которых лежит в пределах выкипания бензино-лигроиновых фракций. Первоначально метод количественного анализа был разработан для нафтено-парафиновых фракций, кипящих до 140°. Применение его для изучения состава нафтено-парафиновой части бензинов из месторождения Виргиния (Восточный Тексас) с т. кип. -< 132° (состав ароматической части определялся по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области) показало возможность анализа с точностью 1,4%, если число компонент во фракции не превышает восьми. Определение изомеров циклопентанов проведено с большей ошибкой, доходящей для транс-1, 2- и 1, 3-диметилцикло-пентанов до 5%, что является результатом отсутствия сильных полос поглощения у нафтено-парафиновых углеводородов, перекрытием полос поглощения нафтено-парафиновых и изопара-финовых углеводородов и, по-видимому, недостаточной чистотой эталонных циклопарафиновых веществ [42]. Анализ количественного состава многих искусственных смесей, составленных из парафинов нормального и изостроения, с т. кип. не выше 124°, и бензиновых фракций алкилата дает большую точность, порядка 1 % [43, 44]. [c.425]

ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫИ СИЕКТРОФОТОМЕТРИ -ЧЕСКИЙ МЕТОД — оптич. метод апализа, пользуясь к-рым можно определять большие концентрации веществ, дающих окрашенные р-ры (в отличие от обычных фотометрич. методов, при к-рых определяют обычно менее 1—2% вещества). Д. с. м. используется также в случае применения реактивов, имеющих собственное поглощение. В качестве нулевого р-ра при спектрофотометрич. измерении берут эталонный р-р, содержащий определяемый элемент в неск. меньшей концентрации, чем он находится в анализируемом р-ре. Точность метода повышается, если отношение интенсивностей световых потоков, прошедших через анализируемый и эталонный р-ры, близко к 1. Концентрация вещества в р-ре, не содержащем определяемого вещества (нулевом), должна быть такой, чтобы прибор можно было настроить на нуль. Концентрацию вещества в анализируемом р-ре вычисляют по формуле F - - С , где С , и D, концентрация и оптич. плотность анализируемого р-ра и j — концентрация нулевого р-ра F = a ID. Для нахождения коэфф. F берут два раствора с различной концентрацией определяемого элемента (Са— i=A ), к-рые отличались бы на какую-то величину D (0,05 0,1). Измеряют значение D для более конц. раствора по отношению к раствору менее конц. и вычисляют значение F по приведенной формуле. Из 6—7 измерений находят среднее значение для величины F. Видоизменение Д. с. м. состоит в следующем готовят два раствора, один с концентрацией Су. и второй с такой же концентрацией определяемого элемента и добавлением к нему небольшого известного количества стандартного р-ра определяемого элемента (С -(- С ). Оптич. плотность этих двух растворов измеряют по отношению к нулевому р-ру, которым является раствор испытуемого объекта (соответственно и тогда jD где — разность между и ) . [c.586]

Д(стод элюирования должен рассматриваться в такой последовательности разделяемые системы применение метода и эта.тонные образцы извлечение анали-зируег. юго образца и эталонные образцы методы измерения точность метода. [c.270]

Была попытка выполнить условие < 5среди.копц = О, необходимое для получения минимальной опшбки в определении наклона градуировочного графика [3], и использовать за счет этого большую точность метода. Это условие выполнялось при соотношении 3 объема 2%-ного раствора нафтената кобальта на 1 объем эталона и экспозиции, необходимой для получения нормальных почернений аналитических линий, равной 90 сек. Однако вследствие резкого ухудш ения воспроизводимости и отступления градуировочного графика в области малых концентраций вверх от линейной зависимости от условия средн-конц = О пришлось отказаться и перейти к прежним условиям метода. [c.304]

Дельрин многими исследователями используется как эталон для проверки точности метода определения М [25, 31, 34—37]. Для марки 500Х приводится величина 40 10 —49 10 . Для марки 150Х расхождение результатов более значительно 70 10 —85 10. МВР образцов дельрина приближается к 2,0. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология