Структуры ПАВ в растворах, образование

Механизм высаливания может быть различным. При добавлении к раствору электролита другого электролита с одноименным ионом произведение концентраций ионов растворенного вещества может превысить его произведение растворимости (ПР), т. е. произведение концентраций (при неполной диссоциации — активностей) этих ионов в насыщенном растворе, и избыток вещества выделяется в твердую фазу. (ПР = а 1ш 1 где а и —концентрации или активности ионов Пх и 2 — коэффициенты при ионах в уравнении диссоциации электролита). В других случаях высаливание происходит вследствие изменения структуры раствора — образования гидрат-ных оболочек вокруг частиц высаливающего вещества за счет разрушения таких оболочек у растворенных частиц. Соли, образующие кристаллогидраты (особенно с большим числом молекул воды), высаливают сильнее, чем соли, кристаллизующиеся в безводной форме. Некоторые добавки могут приводить к всаливанию вещества, т. е. к увеличению его растворимости. [c.238]

Наряду с рассмотренным типичным случаем зависимости поверхностного натяжения от состава известны сравнительно нередкие случаи, когда те или иные осложнения в структуре раствора (образование соединений между компонентами или др.) приводят к различным отклонениям, которые иллюстрируются кривыми 2, 3, и на рис. 129. [c.356]

О загущающем действии присадок в маслах можно судить также по изменению энтальпии и энтропии системы при этом химический состав масла также сказывается на энергетических изменениях. При загущении масел полиалкилметакрилатами энтальпия изменяется незначительно, а энтропия понижается. Вероятно, в процессе загущения жесткость агрегатов макромолекул полиалкилметакрилатов в растворе существенно не меняется, а структура раствора становится более упорядоченной. Структурные образования в растворе полиизобутилена со слабым межмоле-кулярным взаимодействием непрочны и легко разрушаются. Масло, загущенное полиалкилметакрилатами, обеспечивает легкий запуск двигателя и хорошо в нем прокачивается в начале пуска, тогда как масло, загущенное полиизобутиленом, имеет высокую вязкость при низких температурах. В этом состоит недостаток полиизобутилена как вязкостной присадки. [c.145]

По структуре растворы занимают промежуточное положение между механическими смесями и химическими соединениями. С механическими смесями их роднят переменность состава и непрерывная, плавная зависимость их свойств от состава а с химическими соединениями — однородность состава по всей фазе и наличие теплового эффекта при образовании. В соответствии с этим, первое время существовали две противоборствующие теории физическая и химическая , каждая из которых отстаивала свои взгляды на строение растворов. [c.201]

Учение о растворах. В этом разделе изучаются молекулярные структуры растворов, различные их свойства, процессы образования растворов и особенности протекающих в них реакций, а также вопросы растворимости. [c.6]

Растворы высокомолекулярных соединений образуются самопроизвольно и для их устойчивости не требуется вводить стабилизирующие вещества. Все высокомолекулярные вещества состоят главным образом из цепных линейных структур, отдельные звенья которых связаны между собой прочными химическими связями, в результате чего молекулярные цепи сохраняются как в твердых полимерах, так и в растворах. Образование высокомолекулярных веществ из низкомолекулярных происходит двумя методами полимеризацией и поликонденсацией. [c.288]

Итак, если в системе образуется устойчивое недиссоциирующее химическое соединение АтВ , то, очевидно, растворы, образованные путем добавления компонента А к АтВ и В к АтВ , следует относить к различным фазам независимо от агрегатного состояния системы. В данном пункте мы приходим к важному выводу о том, что в результате взаимодействия между компонентами А и В образовалось химическое соединение АтВ , отличающееся собственной (как правило, совершенно иной в сравнении с А и В) кристаллической структурой, если речь идет [c.294]

В первом варианте изменение какого-либо параметра ЭПР можно использовать для определения состава, констант устойчивости одного или нескольких комплексов, образующихся в растворе по общепринятым методикам физико-химического анализа (см. гл. 7). Так, исчезновение сигнала или уменьщение его интенсивности при введении лиганда в раствор, содержащий ПИ, можно объяснить образованием парамагнитного комплекса, спектр ЭПР которого имеет большую ширину линии, либо образованием диамагнитного комплекса. Аналогично можно интерпретировать и изменение СТС— возникновение или исчезновение сверхтонкой структуры при образовании комплекса. [c.301]

В разделе учения о растворах рассматривается природа и внутренняя структура растворов в зависимости от химической природы растворителя и растворенного вещества. В нем изучаются также процессы образования растворов и особенности протекающих в них реакций. [c.5]

Рассмотрение равновесия между растворяемым веществом и растворителем объясняет существование пересыщенных растворов, в которых формально содержится большее количество растворенного вещества, чем это отвечает определению насыщенного раствора. Отметим, что расположение частиц в кристалле является строго упорядоченным и поэтому для начала кристаллизации необходимо, чтобы 4—8 частиц вещества, хаотически перемещающихся, оказались случайно расположенными так, как этого требуют законы кристаллической структуры. До образования центров кристаллической решетки кристаллизация невозможна, и какое-то время может существовать пересыщенный раствор. [c.148]

Лаки представляют собой растворы пленкообразующих веществ (основа лака) в органических растворителях (летучая часть лака). Основа лака может состоять из одного иЛи нескольких веществ, образующих после удаления растворителей лаковую пленку из полимерного соединения линейной или пространственной структуры. Процесс образования пленки линейной структуры (на основе эфиров целлюлозы, полистирола и др.) заключается в удалении растворителя. Он не сопровождается химическим изменением пленкообразующих веществ и требует относительно низких температур. Основа лаков этого типа, кроме полимерных соединений, часто содержит пластификаторы. Процесс образования пленки пространственной структуры сопровождается реакциями окисления, полимеризации и поликонденсации, что требует более высоких температур. В состав основы таких лаков входят высыхающие масла, термореактивные смолы в смеси с другими смолами. Иногда в лаки для ускорения процессов поликонденсации добавляют сиккативы и сшивающие агенты. [c.32]

При анализе белковых веществ правомочна постановка задачи по определению не только элементарного, но и аминокислотного состава, а также последовательности сочетания отдельных аминокислотных остатков в полипептидных цепях. Вторая и третья задачи являются более актуальными для химии пептидов нащих дней, и сама их постановка и успешное решение отражают более глубокий уровень проникновения научного познания в структуру белковых тел. Не лишне отметить, что успехи координационной химии, накопление информации о формах и константах образования комплексных соединений в растворах делают современной задачу определения уже не только ионного (элементного), но и надмолекулярного состава растворов (образование. сольватов, молекулярных комплексов и т. п.). [c.18]

Попытка применить метиленовую синь для оценки удельной поверхности вторичной пористой структуры гранулированных цеолитов не дала положительных результатов [33]. Краситель не проникает внутрь гранул, и даже после контакта с цеолитом в течение 200 ч адсорбция ограничивается наружным слоем гранул толщиной 0,1 мм. При измельчении гранул происходит разрушение вторичной пористой структуры. В равной степени была безуспешной попытка определить внешнюю поверхность кристаллов цеолитов по адсорбции красителей из растворов образование устойчивых эмульсий снижает точность эксперимента. [c.54]

В результате формируется сетчатая пространственная структура, способствующая образованию растворимого в воде комплекса с иодом. В случае отсутствия лимонной кислоты комплекс с иодом растворим в воде. [c.42]

Значение энергии активации диффузии воды в ТБФ близко к энер-гпп активации вязкого течения ТБФ, насыщенного водой (9,5 ккал/моль). Полученные результаты были объяснены в предположении, что скорость определяющей стадией процесса массопередачи воды через границу раздела фаз является стадия отвода гидратов ТБФ от поверхности. Дальнейшая диффузия воды в объеме фазы ТБФ происходит, по мнению авторов, в результате перескока молекулы воды от одной молекулы ТБФ к другой. При этом протекают последовательные процессы образования и разрыва водородных связей молекулы НаО с фосфорильным кислородом экстрагента. Однако с помощью такого механизма вряд ли можно объяснить столь высокое значение энергии активации диффузии (9,2 0,6 ккал/моль). Действительно, релаксационными методами [127] показано, что энергия активации процесса разрыва водородных связей в воде составляет около 4,0 ккал/моль. Можно предположить, что диффузия молекул воды связана с одновременным разрывом нескольких водородных связей, т. е. с временным нарушением структуры раствора, что и может служить объяснением высокого значения энергии активации. [c.405]

В битумах молекула обычно не окружена другими молекулами того же вида, и она имеет меньшую возможность притягивать к себе однотипную молекулу, так как с расстоянием силы притяжения резко уменьшаются. Поэтому очень вероятно, что, например, молекула асфальтена будет скорее притягивать какую-либо соседнюю молекулу другого типа, с которой она образует прочную связь, чем расположенную несколько дальше молекулу асфальтена. В то же время в бензольных растворах молекулы асфальтенэв будут об-разовывать ассоциативные комплексы друг с другом, так как сила их притяжения больше, чем у молекул бензола. Отсюда можно заключить, что в битумах структура единичных образований носит более или менее случайный характер. В этом случае две разнородные молекулы притягиваются друг к другу, а третья, отличная от этих обеих, может присоединяться к этим двум в том случае, если она по форме или по форме части ее может адаптироваться образо- [c.14]

В углеводородных растворах пороговая концентрация, соответствующая гетеро-фазной системе, обусловлена невозможностью встраивания молекул индивидуального парафина в кристаллическую структуру надмолекулярнрых образований. Низкомолекулярные нормальные парафины не принимающие участия в образовании твердых растворов, вероятно, могут вовлекаться в процессы сольватации частиц более высо- [c.143]

Жесткие доноры и акцепторы, обладая высокими электро-статическнм ) характеристиками, упорядочивают диполи воды в гидратационные структуры. При образовании комплекса эти структуры разрушаются и энтропия системы возрастает. Этот эффект не компенсируется уменьшением AS°, связанным с ассоциацией между М и L. Значения Л5 >0 благоприятствуют комплек сообразованию. Устойчивость большинства электростатических комплексов в водных растворах обусловлена энтропийным фактором. Такие комплексы могут быть устойчивы, несмотря на эндо термичность реакции их образования. [c.348]

Структуру раствора рассматривают на основе модельных представлений о строении соль атированного иона в растворе. При этом существенным здесь является признание сольватных образований в качестве первой структурной составляющей в растворе. Ее рассматривают также с учетом преобладающего влияния структур компонентов раствора. В этом случае выделяют несколько областей, в которых структура раствора определяется либо структурой растворителя (разбавленные растворы), либо структурой безводного или сольватированного электролита (концентрированные [c.244]

Электронно-микроскопические исследования выявили очень дефектную структуру кристаллов алита в клинкерах и твердых растворах 3S. Блочность кристаллов проявляется в виде ручьевых узоров со средним размером ячеек 200—400 нм, что вызвано пересечением трещинами скола системы винтовых дислокаций, ориентация которых одинакова. Распространение трещины происходит по определенным кристаллографическим плоскостям. Таким образом, зная расстояние между дислокационными линиями, можно определить плотность дислокаций в минерале. Движение сетки дислокаций в процессе излома кристалла и скопления их на границах раздела блоков вызывает образование характерной ячеистой структуры минерала. Другим компонентом дефектной структуры является образование ямок травления в местах выхода дислокаций. Ямки травления на кристаллах исследуемых образцов имеют форму пирамиды, а их размеры увеличиваются пропорционально длительности травления. Этот факт свидетельствует в пользу того, что ямки травления дислокационные, поскольку ямки травления недислокационного происхождения, как правило, имеют форму усеченной пирамиды и исчезают при продолжительном травлении. [c.237]

По знаку А5Г можно судить об изменении структуры растворителя в растворе. Если A5f < О (ДSf < АХ ), то структура растворителя в растворе более упорядочена, чем в чистом растворителе. Значение ASf > О, т. е. А5р > А5 , показывает, что упорядочение структуры раствора, вызванное образованием сольватов, не компенсирует разрушение структуры растворителя ионами. . [c.418]

Область малых концентраций. Водные растворы неэлектролитов представляют обширный класс жидкостей, структура и свойства которых изучаются различными методами. При исследовании рассеяния рентгеновского излучения смесями метилового спирта с водой И. В. Радченко и Ф. К. Шестаковским обнаружено, что присутствие в воде молекул метанола укрепляет ее структуру, вызывая образование более прочных молекулярных ассоциаций, чем в чистой воде. М. Ф. Букс, и А. В. Шурупова, изучая рассеяние света растворами спиртов в воде, обнаружили узкий максимум интенсивности в области малых концентраций спирта. Проведенный ими теоретический анализ концентрационного рассеяния света показывает, что наблюдаемый максимум интенсивности при малых концентрациях спирта не связан с флуктуациями концентрации. Теоретическая кривая светорассеяния проходит через экспериментальные точки во всей области концентраций выше 0,1 мольных долей спирта. При концентрации (0,05 0,7)т на экспериментальной кривой выделяется узкий максимум, которого нет на теоретической кривой. Можно предположить, что этот максимум интенсивности светорассеяния при малых концентрациях спирта обусловлен флуктуациями структуры раствора, связанными со стабилизацией структуры воды. [c.298]

Образование фаз внедрения в отличие от твердых растворов внедрения сопровождается экзотермическим эффектом, иногда довольно значительным (например, для 2гНг АЯ= —169,3 кДж/моль, для Т1С АЯ= —183,5 кДж/моль). Это обусловлено уменьшением свободной энергии системы в процессе перестройки структуры. Возможность образования фаз внедрения регламентируется правилом Хэгга гэ гме 0,59, где гэ — радиус внедренного атома гме — радиус металла. Однако здесь размерный фактор играет не столь доминирующую роль, как при образовании соединений Курнакова и фаз Лавеса. Факторы более высокого порядка — электронная концентрация и разность электроотрицательностей — накладывают свой отпечаток на характер взаимодействия компонентов при образовании фаз внедрения. Разность электроотрицательностей здесь все же не играет существенной роли, так как металлид-ный характер фаз внедрения свидетельствует о практическом отсутствии ионной составляющей связи. Влияние электронной концентрации сказывается существенно, так как электроны внедренного неметалла обобществляются, попадая на вакантные с1- или /-орбитали металла, что приводит к образованию новой структуры с металлическими свойствами, в которой атомы неметалла также ме-таллизованы. [c.383]

Следует отметить, что кроме воды известно огромное число самых различных растворителей. И так же, как при образовании водных растворов, центральную роль играют процессы сольватации—взаимодействие молекул растворителя с растворяемым объектом. Значение процессов гидратации при электролитической диссоциации в водных растворах отмечалось впервые в работах И. А. Каблукова (1891) и В. А. Кистяковского (1888—1890), положивших начало развитию теории электролитов, один из важнейших вопросов которой является изучение структуры растворов и характера распределения в них ионов. Установлено, что не только молекулы воды влияют на структуру раствора (поляризация, ионизация), но и растворяемое вещество в свою очередь влияет на структуру воды (растворителя). Как заряженные частицы, ионы обладают электрическим полем, напряжен юсть которого достигает величин порядка 10 В/см. Это поле определяет сильное электростатическое взаимодействие между ионом и полярными молекулами воды. Молекулы воды, находящиеся в непосредственной близости к иону, могут связываться с ним силами химической связи, образуя химическое соединение. Непосредственно присоединенные к иону молекулы воды строго ориентированы, их расположение напоминает структуру кристалла. Следовательно, при растворении электролита структура воды становится неоднородной. Часть молекул воды, которая далека от иона, остается в прежнем состоянии, это собственная структура воды HjO ,, другая часть—псевдокристаллическая структура, характерная для ионной зоны Н О , . В переходном слое между этими зонами вода имеет промежуточную [c.109]

Образование фаз внедрения в отличие от твердых растворов внедрения сопровождается экзотермическим эффектом, иногда довольно значитетьным (например, для ZiH АН =- —169,3 кДж/моль, для Ti АН — —183,5 кДж/моль). Это обусловлено уменьшением свободной анергии системы в процессе перестройки структуры. Возможность образования фаз внедрения регламентируется правилом Хзгга. Но здесь существенно сказывается и влияние электронной концентрации, так как электроны внедренного неметалла обобществляются, попадая на вакантные dr- и /орбитали мета.пла. Это приводит к образованию новой структуры с мета.ллическими свойствами, в которой атомы неметалла тоже мета.плизо-ваны. [c.218]

Изучение анионного обмена затруднено эффектами pH, ступенчатой диссоциации, разрушения структуры минерала, образования нерастворимых или труднорастворимых соединений с элементами, входящими в состав решетки, или примесями. Даже лучшие методы измерения анионной емкости путем обработки фтористым аммонием не позволяют разграничивать адсорбционные процессы и разложение глинистого вещества с образованием в конечном счете (NHJgAlFe и аморфного SiOa. При интенсивной обработке галлуазита раствором" фтористого аммония может быть получена кажущаяся величина емкости обмена — 1150 мг-экв/100 г [51]. Поэтому анионная емкость не меньше, чем катионная, является сугубо условной величиной. [c.65]

Дегазация может осуществляться механическими, термическими и физико-химическими методами. Механические методы, удаляя из раствора газ или пену, не устраняют причин пенообразования. Этими методами лишь облегчается выделение газовых пузырьков путем уменьшения сопротивления среды (разрушения структуры раствора перемешивающими устройствами, трапами, роторными, центробежными, вибрационными дегазаторами), увеличения объема пузырьков и разрывных усилий, действующих на стабилизирующую их пленку (вакуумные дегазаторы). Вспомогательный характер носят и термические методы. Ими также снижаются вязкость системы, прочность поверхностной пленки газового пузырька, увеличиваются его объем и подъемная сила. В отличие от механической и термической дегазации физико-химические методы имеют целью предотвратить образование пены. Все эти методы хорошо совместимы и при этом дают наибольший эффект. Описание различных средств и методов дегазации приведено в монографии А. И. Бережного и Н. И. Дегтева[15]. [c.211]

Поскольку состояние КМЦ в растворе может оказать существенное влияние на их поведеппе в процессе практического применения, представлялось целесообразным изучить структуру растворов КМЦ, выяснить роль отдельных фракций в их образовании и взаимное влияние отдельных фракций на их коллоидно-химиче-ские свойства [c.26]

Все а-, р- и 7-глиадины состоят из единственной полипептидной цепи [64—69, 72, 73, 156]. Цистеины в молекулах а-, Р- и 7-глиадинов связаны внутримолекулярными дисульфидными мостиками. Эти дисульфидные мостики расположены так в полипептидной цепи, что их разрыв приводит к значительной фрагментации цепи [79]. В твердом состоянии после экстракции и лиофилизации глиадины имеют компактную структуру, в образовании которой, вероятно, участвуют гидрофобные остатки [163]. При высокой концентрации в растворе они стремятся к агрегированию, видимо, вследствие образования водородных связей между молекулами [8]. В денатурируюш,ей среде (8М мочевина и 0,1М муравьиная кислота) глиадины имеют рыхлую и асимметричную структуру, на что указывают коэффициенты трения. Восстановление дисульфидных мостиков еш,е сильнее увеличивает асимметрию и степень рыхлости, т. е. пространственного расширения молекулы [140]. Присущая ш-глиадинам вязкость в среде 6М гуанидинхлорида указывает на то, что в этих условиях они находятся в виде статистического клубка из-за отсутствия дисульфидных мостиков. Они обладают такой конформацией в присутствии 2М гуанидинхлорида — концентрации, которая не вызывает денатурации, следовательно, в нативном состоянии в растворе конформация ш-глиадинов — это статистический клубок. Аналогичное исследование а-, р- и 7-глиадинов показывает, что они не имеют жесткой глобулярной конформации, но, наоборот, представляют собой молекулы полужесткой структуры с низкой степенью организации [153]. Основываясь на известных N-концевых последовательностях, Перноле и Мосс [154] предложили модели вторичной структуры. Они представили а-, Р- и 7-глиадины в основном как р-структуру, прерываемую р-из-гибами и непериодическими структурами. Практически отсутствует а-спираль ш-глиадины четко различимы, поскольку наиболее выраженная их структура — это р-изгиб, прерываемый [c.196]

В 1925 г. Круйт и Постма [4а] указали, что существует две группы золей кремневой кислоты. Для первой группы, ймею-щей pH 4,5 или менее, вязкость золя со временем возрастает. В другой группе при pH 7 и выше чистые золи кремнезема относительно стабильны, причем со временем вязкость либо остается неизменной, либо понижается. Такое различие в поведении объясняется следующим образом. Более щелочные золи несут на поверхности частиц отрицательный заряд и тем самы.м стабилизируются. Однако добавление некоторого количества растворимых солей снижает величину заряда частиц и вызывает образование геля или флокуляцию. В кислой области pH, где по существу, у частиц нет зарядов, происходит процесс агрегации или флокуляции. При этом вязкость повышается н в конечном счете образуется гель. Турки [46] также рассмотрел структурные различия между растворами кремневой кислоты в кислой и щелочной областях pH. В кислых растворах наблюдается формирование волокнистых или сетчатых структур благодаря образованию кислородных мостиков или силоксановых связей между индивидуальными частицами кремневой кислоты. [c.236]

Рис. IV. 8. Результаты опытов, свидетельствующие об образовании кластеров а —экспериментальный ход [т ] (нли 11) (время 1 н степень превращения ф-взанмозаменяемы) б —структура раствора н промежуточных кластеров на соответствующих участках кривой а

Кроме глобулярных надмолекулярных структур полимеров широко распространены линейные. Они возникают обычно в расплавах и растворах либо в результате действия межмолекулярных сил при складывании одной макромолекулы или ее частей, либо при сближении отдельных макромолекул. В линейных структурах складчатые образования ( домены , зерна) собраны в виде вытянутых волокноподобных супердоменов (рис. П. И). Супердомены могут агрегировать, образуя более крупные линейные структуры — фибриллы. Фибриллярная структура свойственна некоторым аморфным полимерам, но встречается реже, чем глобулярная. [c.32]

Интересные превращения испытывает пиридин при обработке его бромг цианом с последующим гидролизом. Шварценбах и Вебер [70] исследовали взаимодействие пиридина с бромцианом и различными аминами с целью получения полиметиновых соединений нового типа. Если эфирный раствор бромциана и перхлората диэтиламина добавлять к пиридину, то с выходом 90% образуется перхлорат соединения, которому на основании его свойств можно уверенно приписать структуру XXI. Образование его идет по уравнению [c.333]