Анализ прецизионный

Камеры для исследования при высоких температурах предназначены для фазового анализа, прецизионных измерений параметров ячейки и определения коэффициентов термического расширения исследуемого материала. В последнем случае необходимо одновременно провести прецизионное измерение параметров ячейки и температуры. В соответствии с техникой получения и измерения температуры конструкции камер могут быть, различными для температурных интервалов до 600°, 1000—1200° и [c.135]

Четвертый этап рассматриваемой ППР преследует несколько целей 1) оценку с заданной точностью одного параметра или подвектора параметров 2) минимизацию коэффициентов корреляции между двумя параметрами или группой параметров 3) уточненную оценку вектора параметров в конкурирующих кинетических моделях. Оценки констант, полученные на втором этапе, обычно не удовлетворяют необходимым требованиям точности, поэтому на третьем этапе они уточняются при проведении последовательно планируемых прецизионных экспериментов выбором критерия оптимальности планов, анализом функционалов от информационной матрицы, а также отдельных ее элементов и подматриц. [c.171]

Примесей. Для решения такой трудной задачи необходимо объединение методов аналитической химии следовых количеств и прецизионной аналитической химии. Результаты анализов одной и той же пробы на содержание следовых количеств веществ, выполненных в разных лабораториях, часто существенно различаются (иногда даже на порядок). Например, в семи лабораториях проводили определение содержания углерода в образце молибдена и получили следующие тщательно проверенные средние значения 5 11 10 16 21 10 и 9 млн . Идеальным условием определения следовых количеств элементов в пробе является их равномерное распределение в ней, как, например, в гомогенной жидкой или газообразной фазе в этом случае ошибка анализа определяется только правильностью и воспроизводимостью метода. Анализ твердых веществ усложняется неравномерностью распределения в них следовых количеств элементов. В этом случае проба может быть неоднородной по чистоте, и, следовательно, не представительной. В целом вероятность неравномерного распределения следовых количеств элементов возрастает с уменьшением их содержания. [c.412]

Экспрессная рентгеносъемка поликристаллических образцов для проведения фазового анализа или для прецизионных измерений размеров элементарной ячейки может быть выполнена с помощью рентгеновской камеры для экспрессной съемки поликристаллов типа РКЭ. Камера обеспечивает фотографическую регистрацию дифракционной картины в двух угловых интервалах от 10 до 30° и от 60 до 86° по О. Экспрессность рентгеносъемки обеспечивается фокусировкой первичного пучка, выходящего непосредственно из фокуса рентгеновской трубки. Достаточно острая [c.128]

Использование физических методов анализа и исследования основано на применении разнообразных прецизионных физических приборов. [c.17]

С развитием техники структурных исследований, его массовости, прецизионности у рентгеноструктурного анализа появляются новые перспективы, возникают и становятся актуальными новые задачи, в частности задачи, лежащие за пределами того, что принято называть статической атомной структурой кристалла. [c.135]

Основной недостаток полихроматического метода связан с тем, что все дифрагируемые кристаллом лучи рдг имеют разную длину волны, а это означает, что интенсивности дифракционных лучей в этом методе зависят не только от структуры кристалла, но и от распределения интенсивности по X в спектре первичного пучка. Последнее к тому же зависит от режима работы рентгеновской трубки. Эта и ряд других особенностей полихроматического метода резко сужают его возможности Б структурном анализе. Фактически он используется в основном для решения одной из побочных (предварительных) задач рентгеноструктурного анализа —для определения ориентации кристаллографических осей в исследуемом монокристалле. Такая задача возникает, во-первых, в тех случаях, когда исследуется обломок кристалла, не имеющий правильного габитуса, и, во-вторых, в тех случаях, когда для повышения прецизионности исследования кристаллу путем обкатки придается сферическая форма (см. гл. IV, 1 и гл. V, 4). Именно неподвижное положение исследуемого образца в камере Лауэ и делает полихроматический метод незаменимым для решения этой задачи. Ориентация кристаллографических осей находится по определенным правилам на основе расположения дифракционных пятен на пленке . [c.68]

И, наконец, особого внимания заслуживает применение прецизионного рентгеноструктурного анализа кристаллов для изучения распределения электронной плотности по атомам и между атомами. Все перечисленные вопросы кратко рассматриваются на последующих страницах. [c.169]

Основным для химии остается классический рентгеноструктурный анализ (монокристаллов), направленный на определение координатных параметров атомов и не требующий сверхвысокой прецизионности. Он создает главную структурную основу решения самых разнообразных задач химии как при изучении процессов протекания реакций и разработке проблем направленного синтеза, так и при интерпретации химических и физических свойств веществ, и тем более при поисках общих стереохимических закономерностей, свойственных соединениям разных классов. Естественно, что именно в этой области рентгеноструктурного анализа активно пробуют свои силы химики самого различного профиля, не имеющие специальной подготовки в области кристаллохимии. [c.190]

Сравнение результатов анализа с данными, полученными в арбитражной (авторитетной) лаборатории, применяющей более прецизионные методики, имеющей более квалифицированный персонал, а также оборудование и реактивы лучшего качества. [c.232]

Однако в практике качественного газохроматографического анализа Vg используются редко, поскольку их расчет возможен лишь при использовании прецизионной аппаратуры, позволяющей точно измерять абсолютные значения температуры колонки и скорость газа-носителя. Кроме того, для их определения необходимо [c.166]

Наибольшие области гомогенности наблюдаются у металлических соединений. Для них обычные методы классического химического анализа, как правило, более чем достаточны для установления области нарушения стехиометрического состава. У условно ионных и ковалентных координационных кристаллов количественное определение области гомогенности требует привлечения современных прецизионных физико-химических и физических методов. Поэтому длительное время объектами классической химии считались соединения постоянного состава. [c.23]

Диапазон областей использования различных модификаций описанного метода очень широк комплексообразование, кинетика, катализ, структурные исследования, анализ состава многокомпонентных систем и др. Это определяется простотой установки, прецизионностью измерений и экспрессностью получения результатов и делает метод легко внедряемым в системы автоматизации технологического контроля. [c.713]

На примере представителей гомологического ряда сложных ароматических эфиров разработан способ и получены фазово-чистые полиморфные модификации ЖК. Образцы паспортизованы с использованием параллельно методов прецизионного ДТА и рентгеноструктурного анализа (в частности, впервые получены сведения о строении и упаковке структурных единиц в твердых полиморфных модификациях ЖК указанного класса). Т.О., впервые продемонстрирована возможность ликвидации разнобоя в публикуемой информации о термодинамических свойствах ЖК [c.103]

В работе широко использовались самые современные инструментальные методы исследования реакций, строения и свойств изучаемых соединений методы высокоэффективной жидкостной, газожидкостной и тонкослойной хроматофафии, ЯМР-, ИК- и УФ-спектроскопия, прецизионный рентгеноструктурный анализ, хроматомасс-спектрометрия и др. [c.109]

Этот метод калибровки является очень простым, однако точность получаемых результатов, как это видно из формулы (7-5), в основном зависит от той точности, с которой измерены объемы вводимых микродоз и рабочей зоны. Не располагая специальным прецизионным оборудованием, обеспечить точное измерение объемов микродоз не представляется возможным. В самом деле, для того чтобы обеспечить проведение калибровки предназначенного для анализа продуктов горения хроматографа по горючим компонентам в пределах от 0,001 до 0,1% об. при объеме рабочей дозы 5 см , следует иметь возможность вводить в прибор дозы чистых газов объемом от 5 10 5 до 5 10 см . При этом погрешность, допущенная при измерении столь малых объемов, целиком отразится на результатах анализа и не обеспечит требуемой точности в определении химической неполноты горения. [c.207]

Рентгеновской камерой называется устройство, позволяющее регистрировать на фотопленке дифракционные рентгеновские максимумы. Различают камеры специального назначения для рещения частных задач и камеры общего назначения для рещения многих задач структурного анализа поликристаллов во всем интервале брэгговских углов — фазового анализа, прецизионного определения периодов рещетки, изучения напряжений (табл. 1). Типичный пример камер общего назначения— камера Дебая (РКД) (рис. 17). Технические данные и инструкция по юстировке и зарядке камер РКД и КРОС приведены на с. 28. [c.21]

Для гранулометрического анализа частиц размером свыше 200 мкм широко применяются сита, причем отверстия сит бывают раины 74 мжм (шкала Тайлера, США), 63 м м (Институт горного дела и металлургии, Англия) или 76 мкм (Английский стандарт). Существуют оита Тайлера с отаерстием около 400 меш (38 мкм), и эта величина представляет собой нижний предел обычного ситового анализа. Специальные прецизионные микросита, изготовленные путем электропробоя [192], позволяют осуществлять ситовой анализ частиц размерам вплоть до 5 мкм. [c.91]

В настоящей работе методами прецизионной адиабатической вакуумной калориметрии изучены температурные зависимости теплоемкости кристаллических полимерных фаз фуллерена Сбо димера (Сбо)а, орторомбической (О), тетрагональной (Т) и ромбоэдрической (R), в области температур 6-350 К, По полученным данным рассчитаны термодинамические фушаши С°(Т), H (T)-H°(0),S°(T)-S°(0) и С°(Т)-Н°(0) для области от Т О К до 350 К. На основе выполненных измерений проведен анализ Ср = ДТ) указанных соединений, в частности, определены их фрактальные размерности D в функш<и мультифрактального варианта теории теплоемкости твердых тел Дебая [2]. Оценены значения изменения стандартной энтропии образования полимерных фаз из ГЦК фазы фуллерита С ) (Д5 ) и стандартной энтропии их взаимопревращений. Энтропии реакций образования полимерных фаз Сбо из ГЦК фазы фуллерита С возрастают в следующем ряду д5 (Сб(])2 < Д5 (0 фаза) < д5°(Т фаза) < [c.140]

Определение поверхностного натяжения по форме капли или пузырька. Жидкая капля или газовый пузырек в жидкости частично деформируются гравитационными силами. Так как сферическая форма обусловлена поверхностным натяжением, то чем оно меньше, тем больше будет деформация. Действие сил тяжести, вызывающее деформацию, усиливается с увеличением размеров капли (или пузырька) и с возрастанием разницы в плотностях капли (или пузырька) и окружающей среды. Зависимость равновесной формы, которая определяется из условия минимума свободной энергии, от поверхностного натяжения можно использовать как метод его измерения. Подобные методы являются строго статическими и, несмотря на большие экспериментальные трудности, получили распространение, в частности, при измерении зависимости поверхностного натяжения растворов поверхностно-активных веществ от времени (Наттинг и Лонг, 1941 г.). В 1961 г. Смолдерс успешно применил анализ формы капли и пузырьков для прецизионного изучения явления смачивания. [c.121]

Метод кулонометрического титрования по сравнению со многими другими методами анализа обладает рядом существенных преимуществ, среди которых наиболее важными являются его высокая прецизионность, чувствительность, отсутствие необходимости приготовления титрованных растворов и возможность электрогенерации неустойчивых титрантов. [c.145]

Таким образом, изучение поликристаллических объектов позволяет получить данные о фазовом составе препаратов, что необходимо при исследовании диаграмм состояния или их разрезов. Прецизионное определение параметров элементарных ячеек обычно является одним из способов уточнения границ областей гомогенности. При всей ограниченности возможностей порошковой рентгенографии для решения задач структурного анализа роль этого метода неоценима в тех случаях, когда синтез монокристаллов по тем или иным причинам невозможен. Большую помощь в решении таких задач оказывает применение принципа гомологии, т.е. установление закономеоностей изменения структур при измене- [c.4]

Поправка на поглощение (см. 2.1) имеет достаточную гт)ч ность для фазового анализа, а при прецизионном определении параметров непосредственно не вводится1. [c.133]

Бурно развивающаяся новая техника потребовала быстрого совершенствования методов анализа. Однако классические методы анализа вследствие их малой чувствительности часто оказываются совершенно непригодными для определения малых количеств примесей. Возникшая проблема разработки методов определения ультрамалых количеств примесей оказалась практически разрешенной широким использованием разнообразных физических и физнко-хнмическнх методов анализа хроматографии, ионного обмена, экстракции, спектроскопии, люминесцентного анализа, полярографии, рентгеноскоги и, масс-спектро.метрии, радиометрических, кинетических и других методов анализа, основанных на применении прецизионных физических и ([ изико-химнческнх приборов. [c.20]

В потенциометрическом анализе вполне достаточны индикаторы тока с ценой деления шкалы около 10 а/деление, если измеряются э. д. с. с точностью 1 мв. При более прецизионных работах с весьма слабыми токами (например, при очень большом сопротивлении цепи вследствие использования стеклянного электрода в кислотно-основном потенциометрическрм титровании) или когда требуется проследить за изменением очень слабых токов (в полярографии, амперометрии и пр.) успешно применяются гальванометры (зеркальные) с чувствительностью 10 а деление и меньше. Применение электронных усилителей тока дает возможность использовать гальванометры с меньшей чувствительностью. [c.55]

Вытеснительная хроматография. Для разделения смеси растворов веществ А , А и т. д. можно применять фронтальный способ разделения, если растворитель (I — инертный) практически не сорбируется или является слабо сорбирующимся веществом. Если же растворитель активнее, чем компоненты смеси и взаимодействует со стационарной фазой или же если используют вспомогательное вещество V (вытеснитель), то говорят о вытеснительном методе анализа. Для сорбционного ряда 1у > Аа > кх на хроматограмме наблюдается несколько соприкасающихся зон, содержащих эти вещества в чистом состоянии. Если разделение двух зок затруднено или если хотят добиться прецизионного разделения веществ, вытеснитель V необходимо выбрать так, чтобы по своей сорбируемости он находился между разделяемыми веществами. Вследствие неполноты разделения веществ этот способ применяют лишь для качественных или полуколичественных методов анализа. [c.344]

Комплекс Рентген-70 написан в ИХФ АН СССР Б. Л. Тарно-иольским, В. И. Андриановым и 3. Ш. Сафиной для машин типа БЭСМ-4 и М-220. В целом он сходен с комплексом Кристалл . Не перечисляя всех его возможностей, следует отметить, что в нем очень удачно написана программа синтеза Фурье и нахождения экстремумов трехмерного распределения плотности. Она позволяет суш,ест-венно ускорить первые стадии расшифровки структуры. Поэтому можно рекомендовать комбинированное использование программ Рентген-70 (на ранних стадиях) и Кристалл (на поздних стадиях), поскольку последний содержит значительно большее число программ для прецизионных исследований (учет экстинкции, анализ ориентации эллипсоидов тепловых колебаний и др.), а также сервисных программ. [c.147]

Рассматриваются вопросы структурной кристаллографии и теории дифракции рентгеновского излучения, методы решения проблемы начальных фаз , наиболее существенные приложения структурных исследований в химии. Сравниваются возможности трех дифракционных методов рентгеновского, нейтронографического и электронографического. Во втором издании расширены ключевые разделы современного рентгеноструктурного анализа кинематические схемы дифрактомеров, основы статистического определения начальных фаз (знаков) структурных амплитуд, распределение электронной плотности в межъядерном пространстве по прецизионным данным. [c.2]

Дефекты кристаллической структуры. По мере совершенствования методов изучения кристаллов (прецизионные методы рентгеновского анализа, микроскопия и электроноскопия) оказалось, что кристаллические тела не являются идеальными, а обладают рядом дефектов кристаллической структуры. Грубые дефекты кристаллической структуры, образующиеся при получении кристаллов, — поры, трещины мы не рассматриваем, так как они обычно получаются при нарушении технологии отливки или сварки металлов или при выращивании кристаллов из расплавов, растворов или из газовой фазы. Нарушения микроструктуры кристаллов обнаруживаются с большим трудом, но так как они сильно влияют на физические свойства твердых тел, то их изучение в настоящее время ведется весьма интенсивно. [c.110]

С другой стороны, тесные контакты коллоидной химии со смежными дисциплинами способствовали обогащению ее экспериментальной базы. Наряду с такими классическими методами эксперимента, родившимися именно в коллоидной химии, как определение поверхностного натяжения и двухмерного давления, ультрамикроскопия, центрифугирование, диализ и ультрафильтрацня, наблюдение разнообразных электрокинетичеоких явлений в дисперсных системах, дисперсионный анализ и порометрия, многочисленные прецизионные адсорбционные методы, изучение рассеяния света (опалесценции) и т. п., в разных разделах коллоидной химии нашли эффективное применение всевозможные спектральные методы ЯМР, ЭПР, УФ- и ИК-спектроскопия, гашение люминесценции, многократно нарушенное полное внутреннее отражение, эллипсометрия (с широким использованием лазерной техники), малоугловое рассеяние рентгеновских лучей и другие рентгеновские методы, радиоактивные изотопы, все виды электронной микроскопии. Большие перспективы открывает привлечение современных физических методов исследования поверхностей с использованием медленных электронов, масс-спектроскопии вторичных ионов и т. п. [c.9]

Реактивная ошибка химического анализа обусловлена тем, что все применяемые реактивы не являются абсолютно чистыми, а содержат некоторое количество примесей, нередко включая и примесп определяемых компонентов По степени чистоты реактивы подразделяются на марки ч. — чистые ч. д. а. — чистые для анализа и X. ч. — химически чистые (в порядке возрастания степени чистоты). Специальные партии, предназначенные для прецизионных анализов, имеют марки ос. ч. — особо чистые. Обычно на этикетках отечественных и импортных реактивных расфасовок указана марка реактива, а Часто приведены и дополнительные данные-содержание основного компонента и содержание отдельных примесей. В ряде случаев эти данные позволяют оценить количество того или иного компонента, вводимого в пробу вместе с реактивами в ходе анализа. (Так, если реактивная серная кислота содержит не более 0,001 % Fe, а по ходу анализа в каждую пробу вводится по 30 мл концентрированной H2SO4, возможное загрязнение железом за счет серной кислоты может составить для пробы примерно 0,3 мг.) [c.43]

Естественно, особые требования предъявляются к чистоте самого распространенного растворителя — воды. Дистиллированная вода имеет степень чистоты, достаточную для проведения большинства обычных анализов, В ряде прецизионных измерений (измерение электрической проводимости разбавленных растворов, рефрактометрия и т, п,) используют бидистиллированную воду и деионизованную воду, очищенную с помощью ионитов. Следует учитывать,, что при хранении дистиллированная вода поглощает двуокись-углерода из воздуха и в какой-то степени выщелачивает ионы натрия и кремниевую кислоту из стекла. Поэтому для приготовления особо чистых растворов необходимо использовать свежеперегнан-ную дистиллированную воду и хранить ее в полиэтиленовой или фторопластовой посуде. [c.44]

К.— пока единственный физ.-хим. метод анализа, не использующий зависимость св-ва от концентрации определяе--мого в-ва, т. к. измеряется непосредственно число электронов, участвующих в электродной р-ции. Это обусловливает высокую чувствительность метода (ниж. предел определяе-мь1х концентраций 10" —10"" М) и его прецизионность нри определении как больших кол-в в-ва, так и примесей. Разработаны микро- и ультрамикроварианты К. По своему инструментальному оформлению К. значительно проще др. методов анализа. Выпускаются спец. потенциостаты и гальваностаты, поддерживающие строго пост, значения Е и h, а также приборы спец. назначения (напр., для определения углерода в стали и чугунах). Рабочие электроды в К. изготовляют в осн. из платины и ртути, иногда из графита, стеклоуглерода и др. К. используют для анализа пленок, покрытий, микрообъектов, определения осн. компонентов в полупроводниках. С ее помощью изучают также кинетику хим. р-ций, каталитич. процессы, определяют число электро- [c.292]

Другое обстоятельство, еще более фундаментального характера, позволяет поставить под сомнение целесообразность особо точного определения полисахаридных структур. Вспомним то, что говорилось о микрогетерогенности полисахаридных цепей. Благодаря этому явлению в образце полисахарида, подвергающемуся структурному анализу, обычно содержится множество близко родственных структур. Поэтому локализация отдельных моносахаридных звеньев в цепях может быть достигнута с точностью, по крайней мере не большей, чем вариации структур молеку.11 внутри образца, связанные с микрогетерогенностью. Принципиально можно, конечно, свести к минимуму структурные вариации такого типа, например, при помощи тех или иных химических или ферментативных обработок (вспомним, как был превращен нерегулярный полисахарид порфиран в производное регулярного полисахарида агарозы) и путем особо прецизионного фракционирования. Для таких полисахаридов со сведенным к минимуму разбросом структурных параметров можно, по крайней мере в принципе, установить строение гораздо более точно. [c.109]

Электрофиз. св-ва К. зависят от природы и концентрации присутствующих примесей и структурных дефектов. Для получения монокристаллов К. с дырочной проводимостью используют легирующие добавки В, А1, Ga, In (акцепторные примеси), с электронной проводимостью - Р, As, Sb (до-норные примеси). Примеси А и, Си, Fe, Мп, V и нек-рые др. существенно снижают время жизни носителей тока в монокристаллах К. Макс. р-римость примесей в К. наблюдается при 1200-1300 С и м.б. грубо оценена по значению коэф. распределения между твердым К. и его расплавом. Акцепторные примеси в К. имеют большие значения коэф. диффузии, чем донорные. Ряд примесей (Li, Си, А и) диффундирует по междоузлиям кристаллич. решетки с очень высокими скоростями. Для определения содержания примесей в К. высокой чистоты используют прецизионные методы спектральный и активационный анализ, метод ЭПР и др. [c.508]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология