Инертные сублимации

Полимерная серу обычно получают распылением расплава комовой серы в присутствии стабилизатора в воде или сублимацией серы в токе инертного газа. Эти способы требуют значительных энергетических затрат на нагрев серы до парообразного состояния. Предлагаемый процесс основан на классической реакции окисления сероводорода при недостатке кислорода [c.132]

Нагрев ПУ до 2700-3600 С с приложением давления 10-30 МПа приводит к его рекристаллизации. Как правило, ТПР проводится под давлением инертного газа (до 0,2 МПа), частично снижающего сублимацию ПУ. Значения прилагаемого давления определяются структурой исходного ПУ. Результаты ТПР зависят от микроструктуры ПУ. Наилучшие показатели после ТПР достигаются при использовании ламинарного ПУ. Рентгеноструктурные характеристики после ТПР неоднородны по толщине ПУ. Наиболее упорядочена центральная по толщине часть материала [7-54]. [c.457]

Силы притяжения между насыщенными атомами и молекулами крайне слабы по сравнению с ионными или ковалентными силами. Это видно из наблюдаемых на опыте свойств вещества, которые главным образом зависят от этих сил. Вещество, имеющее кристаллическую ионную структуру, в которой каждый атом удерживается ионным взаимодействием, будет обладать высокой температурой кипения. Вещества, в которых соседние молекулы удерживаются крайне слабыми силами, часто являются газами при комнатной температуре, и во многих случаях их точка кипения очень низка. В частности, это верно и для инертных газов. Для сравнения с ковалентной связью возьмем энергию сублимации хлора теплота сублимации I2 около 5 ккалЫоль, тогда как энергия связи С1—С1 равна 57 ккал моль. Как видно, силы, связывающие одну молекулу I2 с другой молекулой, чрезвычайно слабы по сравнению с ковалентной связью, удерживающей один атом хлора около другого в молекуле lj. [c.184]

Сублимация основы. Этот метод применим к анализу веществ, которые имеют высокую летучесть. На воздухе без осложнений могут быть отогнаны при температуре сублимации йод, цинк, мышьяк, сурьма. В ряде случаев применяют метод отгонки в потоке инертного газа. В табл. 2.4. показаны условия сублимации основы для ряда элементов и соединений. [c.199]

Простое вещество А белого цвета ядовито, легко режется ножом, воспламеняется при трении, и его хранят под водой. Оно хорошо растворимо в сероуглероде и кристаллизуется из этого растворителя. Вещество А не реагирует с водой, но полностью реагирует со щелочами в водном растворе. При хранении или при нагревании в инертной атмосфере вещество А переходит в простое вещество Б красного цвета сублимацией вещества Б можно снова получить вещество А. [c.153]

Металлы характеризуются специфическим блеском, высокой электропроводностью, теплопроводностью и пластичностью. В то же время пары металлов — такие же диэлектрики, как и инертные газы, и отличаются от последних сравнительно малой энергией ионизации. Большая электропроводность и теплопроводность металлов, их термоэлектронная эмиссия обусловливается наличием свободных электронов. Считают, что при сближении атомов в процессе формирования металла происходит делокализация валентных электронов. Металл рассматривается как система правильно расположенных в пространстве положительных ионов и перемещающихся среди них делокализованных электронов. Эти электроны компенсируют силы отталкивания между ионами и связывают их в единую кристаллическую решетку. Металлы отличаются большой прочностью связи, мерой которой служит теплота сублимации, т. е. энергия, которую необходимо затратить для разделения твердого металла на изолированные атомы. Значение этой энергии достигает 836 кДж/моль. [c.167]

Преимущество применения сульфида германия (2) в качестве исходного вещества для приготовления производных германия заключается в том, что его можно получать и им можно пользоваться в кислых растворах. При этих условиях он не окисляется воздухом. Если используется гидрат окиси германия, необходимо поддерживать инертную атмосферу для предотвращения окисления его в щелочных растворах, применяемых в процессе синтеза При работе с небольшими количествами можно получать сульфид германия сублимацией из германита. Его можно легко приготовлять из соединений четырехвалентного германия, а именно окиси или сульфида германия, которые получаются обычными методами восстановления германия из растворов его солей. [c.101]

Весьма похожая методика проведения работ с растворами, которая пригодна также для осаждения, перекристаллизации, сублимации, экстракции, отбора проб, титрования и т. д. в условиях, исключающих доступ воздуха, была разработана рядом исследователей [3]. Аппаратуру для каждого конкретного случая собирают из стандартных простых элементов, сходных по принципу действия с трубками Шлейка (рис. 59). С этой целью в аппаратуре используют шлифы только одного размера направление движения инертного газа и реакционной жидкости может меняться на противоположное. Сосуды соединяют либо непосредственно, либо через переходник V- или Х-образной формы со шлифами иа концах. В цитированных работах приведен целый ряд конструкционных решений для самых разных случаев. [c.103]

Температуры плавления фторированных карбоксилатов висмута уменьшаются с увеличением длины фторуглеродного радикала, при нагревании при пониженном давлении происходит их испарение (в случае трифторацетатов — сублимация), а температура испарения возрастает с увеличением длины фторуглеродного радикала. В результате термического разложения при атмосферном давлении и даже в инертной атмосфере образуется оксид висмута, что позволяет использовать висмутовые производные фторированных карбоновых кислот для синтеза висмутсодержащих оксидных материалов. [c.204]

Процесс сублимации может быть интенсифицирован также осуществлением испарения в токе инертного газа-носителя. Обычно в качестве носителя применяют воздух, а для веществ, не растворимых в воде, может использоваться перегретый водяной пар. [c.364]

Сублимация с добавлением летучего носителя имеет ту особенность, что над возгоняемым веществом или через него пропускают инертный газ, называемый переносчиком или носителем. Смесь носителя и испарившегося вещества охлаждают в кон- [c.601]

Скорость фазового перехода из газообразного состояния в твердое. Эта скорость определяется интенсивностью отвода тепла из газовой фазы и из образующейся затем твердой фазы. При проведении сублимации без добавления в конденсатор холодного газа-носителя фактором, определяющим скорость процесса, является обычно коэффициент теплоотдачи от пара к поверхности конденсации. В этом случае величина общего коэффициента теплопередачи лежит в пределах 2,44—9,77 ккал м ч - град). Исключительно высокие скорости охлаждения могут быть получены при добавлении холодного газа-носителя непосредственно в пар или при дополнительном охлаждении потока пара путем прямого контакта с инертной жидкостью. [c.602]

Прекращение эксперимента по сублимации осуществляют напуском в систему воздуха (инертного газа). Чтобы точно знать время проведения эксперимента при заданной температуре, выполняют предварительные опыты в течение 20-40 мин в зависимости от летучести вещества, во время которых определяют количество вещества, улетающее за время установления температурного режима в камере. Измерительные эксперименты продолжаются 1,5—5 ч в зависимости от скорости испарения продукта. Из общего времени выполнения опыта вычитают время предварительных неравновесных измерений, а из общей массы улетевшего вещества вычитают количество, испаряющееся в нестационарный период времени. Таким образом определяют количество вешества, испарившееся из эффузионной камеры за точно измеренный промежуток времени при стационарном температурном режиме. [c.83]

До сих пор для выращивания монокристаллов больших размеров сублимацию применяли лишь в редких случаях [125]. В связи с этим соответствующая техника работы, которая могла бы быть перенесена на транспортные реакции, развита лишь незначительно. Однако интересно, что путем сублимации сульфида кадмия (1250- 1150°) в сероводороде или инертном газе были получены кристаллы dS весом более 50 г [209, 210]. Так как газовая фаза содержит в равновесии с твердым dS в основном атомы d и молекулы S2, то при росте кристаллов, как и при транспортных реакциях, должна иметь место химическая реакция. [c.114]

Сублимация большой массы вещества при атМосферном давлении с удовлетворительной скоростью происходит только при температурах, близких к температуре его возгонки. Но при отгонке основы не рекомендуется превышать 800°С. Низкие температуры сублимации позволяют использовать нагревательные печи сопротивления, свести к минимуму загрязнение проб и потери летучих примесей. На воздухе без существенных осложнений при этом могут быть отогнаны I, 2п, Аз, 5Ь. Прочие элементы интенсивно окисляются при температуре сублимации. Как правило, коэффициент обогащения в методах концентрирования, основанных на отгонке металлов, определяется количеством остающихся после отгонки нелетучих окисных соединений. Чтобы избежать интенсивного окисления, сублимацию проводят в потоке инертного газа или в вакууме. Чистые вещества, для которых разработаны методы спектрального анализа с предварительным концентрированием примесей в остатке после отгонки основы, и некоторые условия отгонки представлены в табл. 32. [c.251]

Заполнение трубки. Органические соединения часто образуют пушистые кристаллические порошки, которые трудно загрузить в обычные трубки для зонной очистки. Для преодоления этой трудности можно использовать трубки типа показанной на рис. 13. Вещество, которое нужно очистить, помещают в верхнюю часть трубки, трубка откачивается, а затем заполняется инертным газом. При нагревании вещество плавится, стекает в нижнюю секцию и затвердевает. Трубка снова откачивается и сужение между верхней и нижней частями трубки осторожно нагревается для удаления приставших к стенкам частиц вещества. Затем в трубку впускается инертный газ до давления в 300 мм рт. ст., и она перепаивается в месте сужения так, чтобы образовался крючок, к которому можно подвести стеклянную петельку. При проведении зонной плавки в атмосфере инертного газа, а не в вакууме уменьшается сублимация с верхнего конца образца. [c.177]

Сублиматор периодического действия обычно представляет собой камеру, куда загружают тележки или противни с продуктом. Сублимацию проводят под вакуумом или при атмосферном давлении (иногда в атмосфере инертного газа). Обслуживание суб-лимгторов периодического действия связано с тяжелым ручным [c.183]

Свойства УУКМ изменяются в широком диапазоне. Прочность карбонизованного УУКМ пропорциональна плотности. Графитация карбонизованного УУКМ повышает его прочность. Прочность УУКМ на основе высокопрочных УВ выше прочности КМ на основе высокомодульных УВ, полученных при различных температурах обработки. К уникальным свойствам УУКМ относится высокая температуростойкость в инертных и восстановительных средах. По способности сохранять форму и физико-механические свойства в этих средах УУКМ превосходит известные конструкционные материалы. Некоторые УУКМ, особенно полученные карбонизацией углепластика на основе органических полимеров, характеризуются увеличением прочности с повышением температуры эксплуатации от 20 до 2700 С. При температурах выше 3000°С УУКМ работоспособны в течение короткого времени, так как начинается интенсивная сублимация графита. Чем совершенней кристаллическая структура графита, тем при более высокой температуре и с меньшей скоростью происходят термодеструктивные процессы. Свойства УУКМ изменяются на воздутсе при длительном воздействии относительно невысоких температур. Так, при 400 - 650°С в воздушной среде происходит окисление УУКМ и, как следствие, быстрое снижение прочности в результате нарастания пористости. Окисление матрицы опережает окисление УВ, если последние имеют более совершенную структуру углерода. Скорость окисления УУКМ снижается с повышением температуры их получения и уменьшением числа дефектов. Эффективно предотвращает окисление УУКМ пропитка их кремнийорганическими соединениями из-за образования карбида и оксида кремния. [c.92]

В СД процессах с р-рителями инертное газообразное в-во (газ-носитель) служит для переноса паров сублимируемых (десублимируемых) в-в, а также для охлаждения газовых смесей при Д. Инертное твердое в-во вводят в систему в качестве носителя для переноса продукта Д.-десублимата (напр., при фракционной сублимац. очистке в-в, см. ниже) для интенсификации подвода теплоты для обеспечения равномерного индукционного или высокочастотного нагрева исходного материала и т.д. [c.449]

Реакционную трубку в месте спая открывают настолько, чтобы ее можио было наполнить инертным газом, и в его атмосфере вынимают тигель с Хп1з. Лучше всего работать с трииодидом в боксе, заполненном инертным газом и снабженном перчатками. Об очистке иодида сублимацией см. работы [4, 10]. [c.1170]

В ампулу, аналогичную используемой для приготовления Pa Is, но без бокового отростка 2 (см. рис. 360), помещают 250 мг металлического нептуния в 1 я 250 мг Bfj в боковой отросток 3. Замораживают бром и вакуумируют трубку. После многократного вакуумирования (размораживают бром, снова замораживают и откачивают) запаивают сосуд в точке 5. Затем нагревают металл до 400—425 С. NpBa, образующийся из нептуния и паров брома, сублимируется и оседает в виде темно-красных кристаллов на холодных частях трубки. Продукт дополнительно очищают от брома сублимацией в открытой, трубке в атмосфере инертного газа (сухая камера). Хранят в запаянной ампуле, снабженной разбиваемым клапаном. [c.1358]

Существуют следующие методы очистки фракционная, азео-тропная, или экстрактивная дистилляция в инертном газе [5, 6, 7, 8], кристаллизация, сублимация и хроматография на колонке. Для жидких и нерастворимых в воде м01номеров (например, сти- [c.46]

Один из лабораторных способов получения и очистки оксида азота состоит в медленном (по каплям) прибавлении 40% водного раствора нитрита натрия к раствору сульфата железа (II). Выделившийся газ очищают промывкой раствором КОН и концентрированной серной кислотой, осушают охлаждением твердым диоксидом углерода и пентаоксидом фосфора и вымораживают с помощью жидкого азота. Неконденсируюшиеся газы откачивают ваку-> мным насосом. Реализован более совершенный способ очистки оксида азота, получаемого с использованием последней реакции в баллонах под давлением 3,4 МПа. Очистку от влаги и диоксида азота проводят методом вымораживания с фильтрованием на металлической сетке при температуре 143 °С. При этом обеспечивается высокая чистота продукта, не ниже 99,9 мол. %, поскольку очистка не связана с применением химических веществ. Инертные газы и азот отделяют методом низкотемпературной сублимации. Фракционная дистилляция и возгонка твердого оксида азота в вакууме дают возможность получить газ с содержанием примесей 10 мол. %. [c.912]

Комплексы [М(арен) (СО)з] (M = r,Mo,W) представляют собой умеренно чувствительные к кислороду воздуха твердые вещества. В растворах на холоду они мало чувствительны к кислороду воздуха и более чувствительны при нагревании. Кипятить растворы следует в атмосфере инертного газа. В качестве стехиометрических интермедиатов они облегчают нуклеофильную атаку на арены. В качестве катализаторов они активны при гидрировании, метатезисе алкенов и реакции Фриделя — Крафтса. Обычный способ их получения заключается в кипячении исходного гексакарбонила с ареном в инертной атмосфере. Гексакарбонилы металлов VI группы летучи и возгоняются из реакционной колбы в обратный холодильник. Применение холодильника с воздушным охлаждением вместо водяного позволяет дарам растворителя и арена подниматься в верхнюю часть холодильника и смывать тлким образом гексакарбонил обратно в реакционную колбу. Добавление нуклеофила (например, диглима, тетрагидрофурана или пиридина) может ускорять реакцию из-за образования частично растворимого лабильного интермедиата. Это дает удобный способ получения [Сг(СбНб) (СО)з] [схема (9.17)] через генерируемый in situ нелетучий быстро образуюш,ийся r( O)s и устраняет проблему сублимации Сг(СО)б из реакционной колбы. Этот подход неприменим, однако, к получению соединений молибдена и вольфрама, так как их монозамеш,енные промежуточные соединения устойчивы и в дальнейшую реакцию не вступают. [c.366]

Разными исследователями [21] было найдено, что результаты кинетических экспериментов зависят от размеров и формы реакционного сосуда, а также от материала и способа обработки его стенок. Эти факты, как известно, являются общепринятым признаком цепного характера реакции. Относительно электронного механизма газофазной полимеризации нет единого мнения. С одной стороны, ускорение реакции под влиянием ионизирующего излучения позволяет предположить свободнорадикальный механизм. Однако инертность обычных радикальных инициаторов и высокая каталитическая активность кислот, щелочей и воды позволяют говорить об ионном механизме. Реакция является равновесной, причем мономер и полимер сосуществуют в довольно широком диапазоне температур. Прямые измерения давления паров мономера над полимером (полиоксиметиленгидрат (СНаО) - Н2О с п поряда 100) показали, что зависимость этой величины От обратной температуры носит линейный характер (рис. 3). Это позволило вычислить теплоту сублимации твердого полимера Ь, которая оказалась равной 56,6+6,3 кДж. С увеличением молекулярной массы полиоксиметилена эта величина несколько возрастает р(са О)п уменьшается). Так, для а-полиоксиметилена Ь = = 68,1 кДж. [c.14]

Одним из путей сублимации вещества, которое при нагревании обычно плавится и затем кипит, является введение инертного газа или пара как носителя, так что парциальное давление пара сублимируемого вещества (сублиманда) становится ниже давления в тройной точке и пар сублимируемого вещества выносится вместе с носителем. По соответствующем охлаждении пар будет непосредственно кристаллизоваться без предварительного сжижения. Так, камфора (тройная точка 179° 370 мм) легко сублимируется ниже 179° в токе воздуха при атмосферном давлении. Эта техника сублимации в токе газа была предложена Либихом [50—52]. Она особенно полезна в применении к веществам, чувствительным к нагреванию и имеющим весьма малое давление пара. По отношению к летучим загрязнениям роль носителя в известном смысле подобна тон, которую играет растворитель при перекристаллизации из раствора [53]. В такого рода процессах, когда носитель насыщен и диффузия в твердом состоянии не является стадией, лимитирующей скорость, время / (часы), потребное для переноса весового количества Ш летучего вещества из взятого образца, равно [54] [c.514]

Выбор носителя зависит от химических и физических свойств перегоняемого вещества. Так, воздухом можно пользоваться в качестве носителя для бензойной кислоты [55, 56], фталевого ангидрида или нафталина [57—62], которые инертны по отношению к кислороду. Для сублимации салициловой кислоты пользуются сжсью воздуха с 6% углекислого газа. Сублимация в водяном паре может применяться для таких веществ, как, например, р-нафтол, камфора, бензантрон [63, 64] или антрацен, которые плавятся выше 100° и практически нерастворимы и не разлагаются водой. Сухой сублимат можно получить непосредственно с водяным паром в качестве носителя при атмосферном [c.514]

Температура поступающего носителя должна быть близка к температуре испарения сублимируемого вещества. Если температура носителя ниже, то пар охлаждается и происходит преждевременная конденсация. Если температура носителя немного выше, то пар перегревается и теряется преимущество низкотемпературного испарения веществ, не устойчивых к нагреванию. В практике рекомендуется легкий перегрев [65, 66], что предупреждает преждевременную кристаллизацию до того, как пар достигнет конденсатора. При сублимации салициловой кислоты максимальная дисперсность порошкообразного сублиманда обеспечивается [67, 68] созданием взвеси его в инертном газе, например воздухе, азоте или углекислом газе, образующей облако. Последнее затем подвергается действию добавочного инертного газа, достаточно горячего для того, чтобы вызывать сублимацию. Кроме того, порошок может быть непосредственно обработан горячим носителем [69, 70], так что вещество суспендируется и улетучивается в одно и то же время. [c.515]

Хотя вакуумная микросублимация была впервые применена много лет назад [95, 122, 171], сублимат не собирался на предметном стекле и поэтому не всегда был пригоден для микроскопического исследования. Для того чтобы решить этот вопрос, предметное стекло сгибали под прямым углом вблизи каждого из краев [172], образуя ножки, и помещали над сублимируемым веществом в горизонтальной трубке, которая затем была эвакуирована и нагрета в нижней части видоизмененного блока для нагрева по Преглю. Сублимат затем собирался на нижней стороне предметного стекла. При наличии соответствующего отверстия вблизи конца трубки, в которой находился сублимат, можно обеспечить впуск слабого тока сухого носителя. В приборе, похожем на этот [17, 173, 174], сублимат собирался на предметном стекле, лежащем на 0,1—0,01 мм выше поверхности сублимируемого вещества, которое нагревалось с помощью электри- чества. Это устройство можно применять в вакууме или же в атмосфере инертного газа. Превосходное устройство [43, 175—183] для сублимации 0,5 мг материала на предметное стекло или же на круглое покровное стекло показано на рис. 12. [c.523]

Общие принципы и конструкции приборов для лиофильной сушки как в лабораторных условиях, так и для промышленного применения описаны Флосдорфом [138] и Мерименом [248]. В типичной методике пробы предварительно замораживают до температуры на 10—20 С ниже точки плавления их эвтектик (обычно до —40 С) и помещают на столик сушильного аппарата, охлажденный примерно до той же температуры. Систему закрывают и вакуумируют до остаточного давления 0,5—0,3 мм рт. ст. Эти операции следует выполнять достаточно быстро и не допускать плавления образцов. По мере высушивания необходимо подавать дополнительное тепло, чтобы поддерживать на соответствующем уровне скорость сублимации свободного льда. Для завершения первой стадии сушки требуется до 24 ч. Окончание этой стадии фиксируют по снижению давления в системе и возрастанию температуры частично обезвоженных образцов. Вторую стадию сушки продолжают при более высоких температурах (зависящих от устойчивости высушиваемого материала) до тех пор, пока не будет достигнуто желаемое содержание остаточной влаги. Затем систему заполняют сухим и очищенным воздухом или инертным газом (во избежание окисления) [302 ]. Подвергнутые лиофильной сушке биологические препараты часто хранят, заливая их парафином или воском. При использовании обычных устройств для лиофильной сушки эта процедура может оказаться затруднительной, так как при извлечении образца из сушильной камеры и переносе его в термостат с парафином вакуоли и межклеточные пространства заполняются воздухом. [c.167]

Схема установки для проведения непрерывного процесса сублимации показана па рис, 14,14. Предпарителыго И змельчен г1ь й исходный продукт поступает в узел ввода 2, куда подается также из калорифера 1 горячий инертный газ-носитель. В результате смешения и нагрева продукт сублимируется, и полученная парогазовая смесь, увлекающая некоторое количество нелетучих примесей, поступает в ряд сепараторов 3, где отделяются нелетучие примеси. Для более тонкой очистки парогазовой смеси после сепараторов служит фильтр 4. Затем пары поступают в десублиматор 5, где происходит кристаллизация продукта из парогазовой фазы. Полученный продукт — сублимат — выгружается из десублиматора, а газ-носитель направляется в калорифер. [c.364]

Скорость подвода тепла к материалу в сублимационном аппарате. При обычных условиях проведения процесса на сублимацию поступает вещество в твердом состоянии. В этом случае скорость подвода тепла сравнительно мала. Если отделяемое вещество находится в жидком состоянии (например, в процессе псевдосублимации), можно получить скорости теплопередачи более высокие, чем при простой сублимации. Обычно скорость теплопередачи увеличивают либо посредством перемешивания, либо путем пропускания предварительно нагретого носителя через сублимационный аппарат, в котором находится вещество (в твердом или жидком состоянии). Иногда для увеличения скорости переноса тепла к твердому веществу добавляют инертную жидкость с низким давлением пара. [c.602]

Таким, образом, молекулы неконденсирующегося газа в определенных условиях могут интенсифицировать процесс сублимации, и в некоторых современныл аппаратах для сублимационной сушки с целью-интенсификации процесса предусматривается добавление в аппарат инертного газа (азота). Чем больше атомов в молекуле неконденсирующегося газа, тем сильнее эта молекула интенсифицирует процесс конденсации и тем сильнее она интенсифицирует процесс сублимации. При испарении из твердого состояния в присутствии газовых примесей,, находящихся только в тепловом движении, процесс сублимации определяется скоростью пара и степенью бомбардировки сублимируемого вещества молекулами газа после отражения их от стенок аппарата. В этом случае рост скорости процесса сублимации вызывается. [c.185]

Загрузка катализатора. Разбавленный катализатор. При оксихлорировании этилена в неподвижном слое прежде всего заботятся о регулировании температуры реакции. Высокие температуры повышают выход побочных продуктов главным образом за счет увеличения скорости дегидрохлорировапия ДХЭ в винилхлорид и в меньшей степени за счет избыточного оксихлорирования с образованием более хлорированных продуктов. Высокие температуры увеличивают также количество этилена, окисляемого в моно- и диоксид углерода. Еще важнее то, что при повышенных температурах катализатор может дезактивироваться из-за коксоотложения, истирания частиц катализатора и сублимации хлорида меди с поверхности носителя [13]. Наиболее интенсивно эти явления происходят вблизи горячих пятен. Для сведения к минимуму местных перегревов предложено много методов. Некоторые из них состоят в варьировании соотношения реагентов, разбавлении сырья инертным газом, подаче одного или двух реагентов в большом избытке, использовании трубок разных диаметров и гранул катализатора различных размеров. Большинство из предложенных методов регулирования температуры имеет определенные преимущества, но наиболее широко используется разбавление катализатора. [c.273]