Амид-ионы получение

Для получения N-замещенных амидов могут быть использованы изопарафины С этой целью изопарафины обрабатывают концентрированной серной кислотой, нитрилами (или цианистым водородом) и соединениями, дающими в условиях реакции ионы карбония (олефины, спирты, алкилгалогениды). Первая стадия реакции заключается в переносе гидрид-иона от изопарафина к иону карбония . При этом из изопарафина образуется новый ион карбония, который далее реагирует по обычной схеме реакции Риттера (см. стр. 255). Например, из изопентана в присутствии нитрила, трет-бутанола и серной кислоты после гидролиза образовавшегося амида получен 2-амино-2-метилбутан. (наряду с трет-бу-тиламином). Выходы достигают 78%. [c.254]

Этот метод получения кислот дает хорошие выходы при. проведении его как в кислой, так и в щелочной среде, хотя, по-видимому, чаще реакцию проводят в щелочной среде. Механизм этих реакций в основном такой же, как и механизм гидролиза сложных эфиров. При гидролизе в кислой среде также происходит атака протонированного амида молекулой воды, а в щелочной среде сильный нуклеофильный агент — ион гидроксила — атакует свободный амид [301. [c.227]

Первичный и вторичный солевой эффект рассмотрен в приложении к аммонийным солям в концентрированных растворах действие амидов меньшее, чем аммонийных солей, которые расположены в ряд по увеличивающейся активности ацетамид, бензамид, формамид для анионов, расположенных согласно увеличению каталитической активности их аммонийных солей, был получен следующий ряд хлорат, иодид, нитрат, бромид и хлорид ионы та же серия только с обратной последовательностью была найдена для коэффициента осмотического давления и коэффициента электропроводности растворов аммонийных солей в жидком аммиаке Ацетилбромид (сильный катализатор) [c.228]

При изучении механизма взаимодействия нитрилов с формальдегидом было найдено , что в условиях синтеза бис-амидов амиды не реагируют с формальдегидом. На этом основании был предложен механизм реакции получения бис-амидов, основанный на том, что при взаимодействии формальдегида с кислотой образуется ион [c.290]

Молекулярные веса полистирола, полученного при полимеризации с амид-ионом [2781 [c.268]

Полученный полимер не содержит двойных связей, и амид не расходуется во время полимеризации,-следовательно, обрыв обусловлен не переходом гидридного иона Н к мономеру или соединением растущей частицы с ионом Ме+, а передачей цепи на растворитель (аммиак) [c.165]

Кетоны, сложные эфиры, нитрилы, Н,К-диалкиламиды, все дикарбонильные соединения нацело переводятся в соответствующий енолят-ион при обработке раствором ЛДА в ТГФ ири -78 С, так как для самого НК(СзН7-шо)2 рК =40. Еще более удобен для получения щелочных енолятов бис(тримегилси[шл)амид лития или натрия, растворимый даже в эфире. С помощью одного из этих реагентов еноляты могут быть выделены в индивидуальном виде. Так, при реакции ЛДА с трет-бутилацетатом в ТГФ нри -78 - С с последующим осаждением гексаном можно выделить литиевую соль трет-бутилацетата. [c.1327]

Для получения амидов высших гомологов кислот из диазокетонов весьма пригодна смесь диоксан—вода—аммиак, содержащая ионы серебра. (Выходы амидов часто даже выше, чем выходы, полученные при использовании для синтеза амидов соответствующих свободных кислот.) [c.144]

Для приведенного механизма реакции имеются достаточные доказательства. Анионы кетонов могут быть получены действием сильного основания, подобного амиду натрия или трифенилметил-натрию, и выделены в виде натриевой соли. Анионы этих натриевых солей можно ацилировать не только сложными эфирами, ко также, в отдельных случаях, и хлорангидридами кислот (стр. 124) более того, анионы кетонов могут подвергаться карбонизации [3] или алкилированию [4]. Конденсация карбонильной группы сложных эфиров с анионами кетона, изображенная уравнением (2), с формальной точки зрения аналогична реакциям карбонильной группы с анионами оснований других типов (например с ионом гидроксила), механизм которых обычно изображают сходными схемами [5а]. Было найдено, что конденсация сложных эфиров с анионами кетонов, полученными при помощи трифенилметилнатрия в эфире, является бимолекулярной реакцией [56]. Поскольку Р-дикетоны являются более сильными кис-, лотами, чем кетоны, из которых они образовались, следует ожидать превращения их в соответствующие анионы. О том, что это имеет место при ацилировании кетонов сложными эфирами, даже в присутствии этилата натрия, свидетельствует тот факт, что при добавлении к реакционной смеси галоидного алкила могут быть получены алкилированные р-дикетоны [6]. [c.92]

Для получения полимеров из некоторых а-замещенных олефинов могут быть использованы анионные или катионные катализаторы. Типичными анионными катализаторами являются сильные основания, такие, как натрийнафталин или амид натрия, а типичными катализаторами катионной полимеризации — кислоты Льюиса, например хлористый алюминий и фтористый бор. Ионная полимеризация протекает очень быстро, и обычно ее проводят при пониженной температуре в низкокипящем растворителе, что облегчает отвод теплоты реакции. [c.240]

Для синтеза сложных эфиров и амидов существует три методологических подхода прямая катализируемая кислот.ой реакция спирта с кислотой, предварительное превращение кислоты в реакционноспособное производное и активация спирта или амина по отношению к нуклеофильной атаке карбоксильных ионов. Тетраэдрический интермедиат (32), возникающий при первых двух подходах, интенсивно изучался 199]. Другие менее общие методы синтеза сложных эфиров, такие как реакция Байера — Виллигера или фотохимическое окисление кетонов, рассмотрены в разд. 9.1.1.1. Кетены [200] редко применяют для получения монофункциональных амидов или сложных эфиров. [c.47]

Реакция алкилгалогенидов с ацетиленид-ионами весьма полезна, но находит ограниченное применение [1258]. Хорошие выходы получаются только при использовании первичных алкилгалогенидов, не разветвленных в р-положении, хотя в присутствии ul можно использовать и аллилгалогениды [1259]. При использовании в качестве реагента самого ацетилена можно успешно ввести две различные группы. В качестве субстратов иногда применяют также сульфаты, сульфонаты и эпоксиды [1260]. Ацетиленид-ион часто получают обработкой алкина сильным основанием, таким, как амид натрия. Ацетилениды магния (реактивы Гриньяра этинильного типа, получаемые по реакции 12-19) также часто применяются, хотя они взаимодействуют только с активными субстратами, такими, как аллил-, бензил- и пропаргилгалогепиды, но не с первичными алкилгалогенидами. Другой удобный метод получения ацетиленид-иона заключается в прибавлении алкина к раствору СНзЗОСНг" в диметилсульфоксиде [1261]. Такой раствор можно приготовить, добавляя гидрид натрия в диметилсульфоксид. В другом методе алкилгалогенид обрабатывают комплексом ацетиленида лития с этилендиамином [1262]. Третичные алкилгалогениды вступают в реакцию сочетания при взаимодействии с алкинил-аланами (R = )sAl [1263]. При использовании 2 молей очень сильного основания можно провести алкилирование по атому углерода в а-положении по отношению к концевой тройной [c.222]

Нуклеофильная атака указанного атома углерода может осуществляться гйдроксил-ионом (щелочной гидролиз сложных эфиров, амидов, хлорангидридов), алкоксил-ионом (получение сложных эфиров из ангидридов или хлорангидридов кислот), аминным азотом (образование амидов из сложных эфиров, хлорангидридов, ангидридов) и другими аналогичными частицами. В этих случаях предполагается первоначальное образование тетраэдрического переходного состояния в частности, оно возникает при бимолекулярном щелочном омылении сложных эфиров, которое завершается разрывом связи кислород — ацил (реакция типа Вдс2, где В — знак щелочного омыления, Ас — характеризует отщепляющуюся группу) [c.220]

Для ионов, полученных в результате взаимодействия, Эйлер и его сотрудники предполагают существование определенной продолжительности жизни и поэтому определенной концентрации. Это иллюстрируется гидролизом ацет-амида, при котором ион Hg СО NH или соответствующий ему гидрат Hg СО NH HjO должны существовать в измеримых концентрациях в растворах определенной кислотности. Через некоторое время валентный электрон группы — ONH+ принимает лабильное положение, так как может произойти расщепление молекулы. Лишь в особом случае (реакционная способность аниона), когда скорость расщепления rq иона, полученного в результате взаимодействия, такова же, как и скорость образования его, теория катализа соударениями и теория взаимодействия ионов оказываются идентичны во взглядах на кислотный катализ и катализ основаниями. [c.202]

Амид-ионы. Несмотря на то что реакции ароматических соединений по механизму SrnI были обнаружены при изучении ами-нирования иодтриметилбензолов (1а и 16) [1], в литературе имеется относительно немного примеров аминирования арилгалогенидов по этому механизму. Не ясно, какие частицы инициируют взаимодействие 1а или 16 с амид-ионами в темноте, хотя и известно, что щелочные металлы катализируют реакцию, давая только неперегруппированные амины. Например, 26 был получен с выходом 54% при обработке 16 металлическим калием и амид-ионами в жидком аммиаке [реакция (I)] [1]. [c.65]

Небольщой диапазон нуклеофильной реакционной способности весьма интересен и согласуется с ранее полученными данными. Например, в реакциях, нннциированных сольватированными электронами, амид-ион (NH2 ) в 2 раза более активен, чем ацетонат-ион, по отнощению к 2,4,6-триметилфенил-радикалу [102] и в 1,9 раза — по отношению к фенил-радикалу [103]. Енолят-ион 2,4-диметилпентанона-З в 3,2 раза более реакционноспособен, чем ацетонат-ион, в реакциях с 2-хинолил-радикалом [99] и в 3,7 раза — в реакциях с 2-пирндил-радика-лом [104]. [c.238]

Другим примером непригодности аммиачного метода является получение алкоксида олова(ТУ) [13]. При обработке аммиаком спиртового раствора хлорида олова(IV) образуется обильный осадок хлорида аммония, но после фильтрования не получается алкоксид олова(1У) нужной чистоты. Образующийся при этом сложный продукт содержит заметные количества хлорида и аммиака (или амида) и его нельзя очистить вакуумной дистилляцией. Причины такого поведения не ясны, на присутствие хлорида в этом случае не может быть обусловлено основностью алкоксидов олова (IV), так как последние являются кислотами Льюиса и титруются алкоксидами щелочных металлов. Возможно, сольволиз алкоксидов хлорида олова(1У) происходит не до конца вследствие прочности ковалентной связи Зн—С1, и по этой же причине не заканчивается также реакция с аммиаком. Возможно также, что образуется устойчивый шестикоординатный комплекс ЗпС1(ОК)з(МНз)(КОН). При реакции с алкоксидом натрия, вероятно, происходит нуклеофильное замещение ионами алкоксида [c.233]

При получении аминопроизводных карбо- и гетероциклического рядов реакцией циклизации нитрилов [1] наибольшее значение имеет синтез аминов азотсодержащих гетероциклов. При этом наряду с традиг[Ион-ными приемами [2] (восстановлением нитрогруппы, обменом атома галогена, перегруппировками азидов по Курциусу и амидов по Гофману, реакцией Чичибабина в ряду азинов и пр.) в последнее время все чаще используются реакции, в основе которых лежит взаимодействие амино- (как нуклеофильного центра) и нитрильной групп (как электро-фильного центра) [c.4]

Вязкие растворы полимера извлекают из колб шпателем и переносят в стакан с водой. Большие куски полимера разрезают ножницами на мелкие и промывают большим количеством воды (4—5 раз), пока промывные воды не перестанут давать положительную реакцию на хлор-ион. Затем образцы отфильтровывают на стеклянном фильтре и высушивают до постоянной массы при 50 в сушильном вакуумном шкафу. Выход полимера составляет практически 100% для реакций, проводимых при 50 °С, и около 80% для окислительно-восстанови тельного инициирования. Измеряют характеристические вязкости полуденных об разцов в растворе диметилформамида и сопоставляют с характеристической вяз костью полимера, полученного в предыдущем опыте. Если полимеры нераствпри мы полностью, определяют фракцию полимера, экстрагируемую диметилформ амидом, взвешивают, высушивают нерастворимую фракцию. Растворимую фрак цию разбавляют чистым растворителем до концентраций, необходимых для измерений характеристической вязкости. Если полимер растворим полностью, его осаждают водой, высушивают до постоянной массы и готовят из него раствор для вискозиметрических измерений. [c.125]

Конденсация амидов кислот с гидроксиламином. Для получения ацетгйдроксамовой кислоты эквимолекулярные количества ацетамида и гидроксиламина солянокислого в концентрированном водном растворе оставались до тех пор, иона последний не прекращал восстановление [c.62]

N-Замещенные нитрилиевые соли. При получении N-замещенных амидов из нитрилов и алкилирующих агентов наиболее вероятными промежуточными продуктами являются нитрилиевые ионы. Возможность образования этих ионов подтверждается тем, что синтезированные N-замещенные нитрилиевые соли при взаимодействии с водой переходят в N-замещенные амиды. . [c.264]

Восстановление азотсодержащих групп и соединений. Лмиды восотанавливаются в амины с помощью ЛАГ, хотя и медленнее, чем другие группы.Последние при необходимости могут быть снова окислены. Полезен также диборан, который не затрагивает при восстановлении сложноэфирные группы, однако восстанавливает двой-1ше углерод-углероднне связи. Боргидрид натрия восстанавливает только первичные и вторичные амиды и только в присутствии кислых катализаторов типа хлорида кобальта (П). Чтобы восстановить вторичные и третичные амиды, надо связать карбонильный кислород с эфиратом трехфтористого бора и полученный карбениевый ион обраоатывать боргидридом натрия. Во всех зтих случаях связь С-N сохраняется [c.112]

Помимо катионов из сточных вод следует удалять и анионы. Для этого необходима разработка дешевых и доступных анионитов. Это особенно актуально в связи с тем, что химическая и термическая устойчивость анионитов ниже, чем катионитов [31J. Для получения недорогих анионитов изучали относительно простые химические способы обработки торфа. Бриттен [32] запатентовал получение торфа-анионита с помощью азотной кислоты. Получен амфотерный ионит в результате обработки гуминовых кислот фенилендиамйном и последующей поликонденсацией с альдегидом [33]. В работе [25] рассматривается действие этилендиамина (ЭДА) на торф, модифицированный серной кислотой. Алифатический амин был использован потому, что он является не таким слабым основанием, как ароматические амины. Модифицированный торф был выбран из-за наличия дополнительных карбоксильных групп, полученных при кислотной обработке. Недостатком этого метода является то, что торф выщелачивается в основных растворах. Поэтому для создания более мягких условий, чем кипячение с раствором ЭДА, желательно совместно использовать амины и амиды. Предложено использовать тионилхлориды для образования в модифицированном торфе до обработки ЭДА хлорангидридов. Были предприняты попытки создать сильноосновный ионит, получив четвертичное аммониевое основание при действии метилиодида и диметилсульфата на слабоосновные аминогруппы. Как и для катионитов, были изучены физические характеристики полученных анионитов, а именно обменная емкость. Было исследовано также выщелачивание и набухание в зависимости от pH. [c.255]

В первоначальном варианте метода X" соответствовал галоге-нид-иону, однако в качестве уходящей группы могут использоваться также сульфонаты, сульфаты или карбоксилаты. При 0-алкили-роваиии простых спиртов в качестве растворителя часто используется избыток спирта, однако для спиртов с большой молекулярной массой обычно необходим растворитель. Кипячение спирта с металлическим натрием или калием в высококипящем углеродном растворителе, например толуоле или ксилоле, служит популярным методом получения алкоксидов, предположительно в связи с тем, что расплавленный металл имеет чистую поверхность для реакции со спиртом, однако в этих растворителях алкоксиды обладают ограниченной растворимостью. Для солей щелочных металлов лучшими, по сравнению с углеводородами, растворителями являются жидкий аммиак и простые эфиры, однако наиболее эффективными растворителями для нуклеофильного замещения, особенно в случае метил- или бензилгалогенидов, где отсутствует проблема катализируемой щелочью р-элиминации, служат такие ди-полярные апротонные растворители, как ДМФ и ДМСО. Эти последние растворители особенно полезны при легком образовании эфиров полиатомных спиртов, таких как полисахариды [94]. Для получения алкоксидов в качестве основания обычно используются щелочные металлы, амид натрия и гидрид натрия, причем последний становится все более популярным в связи с его доступностью в виде порошка. Полезным вариантом метода, в котором в качестве растворителя используется ДМСО, является реакция гидрида натрия с растворителем с образованием соответствующего карбаниона, представляющего собой сильное основание [95]. Метод метилирования по Хеуорсу [96], заключающийся в обработке диметилсульфатом и гидроксидом натрия в воде, оказался особенно ценным при развитии химии углеводов, однако в дальнейшем не нашел широкого применения. Этот метод не дает удовлетворительных результатов при этерификации алифатических спиртов, однако может применяться для фенолов. Тот факт, что данный метод может использоваться для углеводов, вызван, по-видимому, их несколько большей кислотностью по сравнению с алифатическими спиртами. [c.318]

Как уже отмечалось выше (стр. 81), взаимодействие иона карбония с нитрилом в присутствии воды приводит к образованию амида. Примером служит получение Ы-трт-бутилацетамида из ацетонитрила и изобутилена [c.146]

Смотреть страницы где упоминается термин Амид-ионы получение: [c.802] [c.270] [c.416] [c.86] [c.36] [c.86] [c.168] [c.401] [c.36] [c.209] [c.227] [c.509] [c.135] [c.511] [c.328] [c.443] [c.115] [c.489] [c.156] [c.156] [c.170] [c.17] [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология