Кристаллизация см также температуры

Не рассматривая здесь систем, в которых происходит образование твердых растворов, можно сказать, что температурой начала кристаллизации раствора называется температура, при которой кристаллы растворителя находятся в равновесии с раствором данного состава. Температуру начала кристаллизации называют также температурой замерзания раствора, обычно в тех случаях, когда эта температура не выше комнатной. [c.301]

Выделению нафталина высокой степени чистоты ректификацией и кристаллизацией мешает присутствие в сырье тионафтена. Отделить нафталин от тионафтена ректификацией трудно вследствие близости их температур кипения . Кристаллизацией также трудно выделить чистый нафталин, так как он образует с тионафтеном твердые растворы [109], Установлено [109, 110], что наилучший способ выделения нафталина — применение ректификации (если оно возможно). [c.272]

В области фазовых переходов (плавление, кристаллизация) также наблюдается резкое изменение теплоемкости полимеров. Эти процессы обычно изучаются методами адиабатной калориметрии (точность которой в результате применения электронных схем является достаточно высокой) в широком интервале температур. На температурных зависимостях теплоемкостей полимеров [10.6] проявляются характерные пики (рис. 10.17), которые с увеличением скорости нагревания сдвигаются в сторону повышенных температур (при этом высота их увеличивается). Такой характер изменения теплофизических свойств при переходе поливинилацетата (ПВА) из твердого состояния в жидкое обусловлен релаксационной природой процесса размягчения и связан с тепловой предысторией образцов. Так как температура стеклования ПВА равна 35° С, выдержка его при комнатной температуре равносильна хорошему отжигу. [c.267]

На скорость роста кристалла существенно влияет также скорость отвода тепла от поверхности раздела фаз. Выделение теплоты кристаллизации увеличивает температуру поверхности раздела фаз, и скорость роста кристалла снижается. [c.223]

Понижение температуры кристаллизации, повышение температуры кипения растворов, а также осмос используются на практике для нахождения молекулярной массы растворенных веш,еств. [c.188]

Диаграммы состояния двойных систем с твердыми фазами экспериментально получают при постоянном (атмосферном) давлении методом термического анализа, поэтому их часто называют также диаграммами плавкости. Сущность этого метода состоит в том, что охлаждают расплавленную смесь двух веществ, измеряя через равные промежутки времени температуру. Далее в координатах время — температура строят кривую охлаждения. Процессы, сопровождающиеся выделением теплоты (кристаллизация, химические реакции, полиморфные превращения и т. д.), отражаются На кривой охлаждения горизонтальными участками с постоянной температурой или участками с замедленной скоростью охлаждения. Некоторые типы кривых охлаждения изображены на рис. 43. Характерные точки на кривых —температура плавления (кристаллизации) ti—температура начала кристаллизации — температура конца кристаллизации, tg — температура кристаллизации эвтектики. [c.168]

Рассмотрим для примера диаграммы плавкости двухкомпонентных систем. В гл. П1, в разделе, посвященном криоскопии, показано, что понижение химических потенциалов компонентов в растворе всегда приводит к кристаллизации вещества при более низкой температуре, если из расплава выделяются кристаллы чистых компонентов. Понижение температуры кристаллизации также имеет место при кристаллизации твердых растворов, если содержание (активность) второго компонента в них меньше, чем в расплаве. Это самый распространенный случай, схематически показанный на рис. 28. При охлаждении состава, отвечающего на рис. 28 прямой [c.126]

У германия также температура плавления понижается с повышением давления. При — 958° С плотность его кристаллов равна 5,32 г/см , а плотность жидкого германия 5,52 г/см . Уменьшение плотности при кристаллизации воды и германия обусловлено образованием направленных валентных связей в кристаллах (см.гл.III и IV). При плавлении германия эти связи рвутся и переходят в металлическую, вследствие чего электропроводность жидкого германия возрастает и достигает значения, характерного для металлов (порядка 10 ом -см ) вместе с тем увеличивается плотность упаковки. У огромного большинства веществ плотность твердой фазы больше плот- [c.33]

У германия также температура плавления понижается с повышением давления. При пл = 958°С плотность его кристаллов равна 5,32 г/см а плотность жидкого германия 5,52 г/см . Уменьшение плотности при кристаллизации воды и германия обусловлено образованием на- [c.39]

Коэффициенты теплового расшире ия материалов определяются при помощи дилатометров. Дилатометрические испытания полимерных материалов, как известно, позволяют определять также температуры структурных переходов типа стеклования или кристаллизации, а также объемные эффекты, сопровождающие структурные переходы. [c.126]

Графическая иллюстрация уравнения (3.4) представлена на рис. 3.2, из которого следует, что увеличение степени пересыщения с с приводит к очень быстрому возрастанию числа образующихся зародышей. Это качественно совпадает с экспериментальными результатами. Опыты подтверждают также сильную зависимость скорости кристаллизации от температуры [5]. Количественный расчет по уравнению (3.4) требует знания величин /г и а, определить которые на теоретической основе трудно. [c.137]

Если фигуративная точка системы расположена левее точки М, но правее точки Р, то излом Q на кривой охлаждения отметит начало кристаллизации также компонента А. Горизонтальный участок кривой охлаждения укажет на перитектический процесс, но в этом случае содержание А в жидкой фазе меньше, чем это требуется для образования соединения S, поэтому твердый компонент А израсходуется раньше, чем исчезнет жидкость. По окончании перитектического процесса наклонный участок кривой охлаждения соответствует кристаллизации из оставшейся жидкости соединения. Второй горизонтальный участок кривой охлаждения указывает на совместную кристаллизацию S и компонента В при эвтектической температуре (Е). Затвердевший сплав состоит из S и В. Изломы кривых охлаждения расплавов, состав которых лежит между В и Е, указывают температуры начала кристаллизации В, а горизонтальные участки — на эвтектическую кристаллизацию В и S. Твердые сплавы состоят из S и В. [c.109]

Как скорость образования центров кристаллизации, так и скорость роста кристаллов также в значительной степени зависят от температуры. Изучение скорости кристаллизации расплавленных органических веществ показало, что в каждом отдельном случае существует определенная оптимальная температура, при которой наблюдается образование максимального числа центров кристаллизации. Эта температура обычно ниже температуры плавления вещества. Как видно и з табл. 39, такое различие может быть очень значительным. [c.93]

Поясним сказанное на примере закрытой однородной системы без химического превращения. Пусть данная система взаимодействует с окружающей средой термически и механически, причем давление в системе остается постоянным, а температура меняется. С изменением температуры внутренняя структура в такой системе, вообще говоря, преобразуется. Так, при нагревании какой-либо жидкости от температуры кристаллизации до температуры кипения квази-кристаллическая структура, присущая охлажденной жидкости, постепенно разрушается, а степень упорядоченности частиц снижается. Если процесс структурных преобразований в системе не встречает заметных затруднений, обусловленных внутренними причинами, например высокой вязкостью среды, то он совершается практически обратимо (квазиравновесно). В противном случае он приобретает все черты необратимого процесса. При достаточно выраженной заторможенности структурной релаксации система переходит практически в стационарное состояние, являющееся, безусловно, неравновесным. Представителями такого типа систем могут служить стекла, а также кристаллические тела, решетка которых по ряду признаков (например, по числу дефектов в ней) не соответствует равновесному состоянию. Наблюдение за подобного рода объектами в течение длительного времени позволяет убедиться в их фактической нестационарности. [c.230]

Капилляры изготовляют из чистой тонкостенной трубки двух размеров. Один длиной 40 мм и диаметром 2—3 мм, с запаянным одним концом. Этот капилляр 1 (рис. 57) служит для получения раствора продукта в камфаре и определения его температуры кристаллизации, а также температуры кристаллизации чистой камфары. [c.181]

Низкотемпературные свойства углеводородов и топлив харак теризуются вязкостью, ее изменением в зависимости от температуры, а также температурами застывания (потеря подвижности), кристаллизации (началом выпадения первых кристаллов) и плавления. Изменением фазового состояния определяются температурные пределы транспортирования топлив, длительного их хранения и применения. Вязкость и ее изменение в зависимости от температуры определяют возможность достаточно тонкого распыла топлива при подаче его в зону сгорания. Температуры кристаллизации составляющих топливо компонентов (например, алканов нормального строения, растворенной влаги и др.), потеря подвижности, помутнение (начало образования твердой фазы) характеризуют, как и вязкость, прокачиваемость и подвижность топлив при пониженных температурах, а также фильтруемость и возможность засорения фильтрующих элементов кристаллами, ограничивающими подачу топлива в двигатель. [c.123]

При этом чем ближе к центру молекулы боковая цепь и чем она длиннее, тем ниже температура кристаллизации углеводорода. Температура кристаллизации углеводорода понижается также с [c.27]

Несмотря на общую чувствительность скорости кристаллизации к температуре, между полимерами остаются достаточно большие различия, позволяющие свободно и с полным основанием говорить о полимерах, которые кристаллизуются быстро, и о полимерах, которые кристаллизуются медленно. Например, пленки расплавленного полиэтилена кристаллизуются, даже если их закаливать в жидком азоте, тогда как пленки полиэтилентерефталата или найлона легко закаливаются с образованием аморфного стекла. Значительные различия в этих свойствах могут быть следующим образом связаны со структурами различных рассматриваемых здесь молекул. Как мы видели, лимитирующей стадией, определяющей скорость кристаллизации полимеров, является зародышеобразование, причем более значительную роль играет в этом отношении первичное зародышеобразование. Независимо от того, имеют ли первичные зародыши гомогенное или гетерогенное происхождение, а также от того, образован ли каждый из них несколькими соседними молекулами, вытянутыми в длину, или одной многократно сложенной молекулой, их рост до критического размера требует согласованного, или кооперативного, перераспределения молекул в пределах значительного объема расплава. Молекулы вынуждены совершать поступательное и вращательное движение относительно своих соседей, и кристаллическая упаковка будет достигнута гораздо быстрее, если эти движения происходят свободно и в ограниченных пределах. Аналогичные условия необходимы также для образования поверхностных зародышей при дальнейшем росте кристалла из первичных зародышей, и в общем случае более высоким скоростям первичного зародышеобразования соответствуют более высокие скорости вторичного зародышеобразования. Для быстрой кристаллизации очень желательно, чтобы повторяющиеся химические звенья цепи не были слишком длинными и чтобы профиль молекулы отличался высокой симметрией. Низкая симметрия уменьшает число возможных положений молекулы и, кроме того, препятствует вращательному движению, необходимому для переориентации. Особенно нежелательны большие боковые группы, так как они могут служить серьезным препятствием движению одной цепи относительно другой. Наличие полярных групп может явиться дополнительным препятствием кристаллизации, особенно если они находятся далеко друг от друга (или неравномерно расположены) в цепи молекулы, и необходимы значительные перемещения, чтобы полярные группы соседних молекул заняли в кристалле соответствующие положения. Более того, в расплаве между беспорядочно расположенными молекулами могут устанавливаться локальные полярные связи, которые должны быть затем разорваны и заново образованы в кристалле между другими парами групп. [c.412]

С12 — додеканы С,з — тридеканы и т. д. На оси абсцисс обозначено положение замещающего радикала. Приведены также температуры кристаллизации соответствующих нормальных алканов (н.) симметричные структуры [c.28]

Боуэн и Шерер опубликовали предварительную диаграмму равновесия тройной системы кремнезем— глинозем — окись калия в области смесей с содержанием кремнезема более 40 /о (фиг. 504). Никаких кристаллических растворов ни в одной части диаграммы не образуется замечательны неустойчивые выделения кристобалита вместо тридимита, особенно в бинарном сечении лейцит — кремнезем и вблизи него. Кристаллизация при температуре ниже 1345°С из кремнеземистых расплавов в обезвоженном состоянии достигалась с таким трудом, что приходилось прибегать к интерполяции по данным тройных составов, лежащих не слишком близко к соединительной линии лейцит — кремнезем. Кварц никогда не кристаллизуется легко из сухих расплавов таких составов, из которых он мог бы выделиться в качестве первичной кристаллической фазы. Вследствие этого можно было определить данные только для метастабильного ликвидуса тридимита. Также наблюдался неустойчивый Р-глинозем одновременно с устойчивым корундом однако при длительном нагревании р-АЬОз исчезал. Особенно характерны в этой системе чрезвычайно плоская поверхность области первичной кристаллизации ортоклаза и очень крутой подъем температуры в соседнем поле муллита. Точка бинарной эвтектики [c.473]

Температура кристаллизации топлив повышается также с увеличением содержания в них нормальных алкановых углеводородов. Соответственно присутствие моноцик.яи еских нафтеновых и ароматических углеводородов в топливах понижает их температуру кристаллизации, однако ароматические углеводороды повышают гигроскопичность топлив, что может отрицательно сказываться на температуре кристаллизации. Опытным путем была установлена зависимость между температурами начала кристаллизации и температурой, при которой подача топлива в двигатель уменьшается вследствие закупорки топливных фильтров кристаллами углеводородов (табл. 4). [c.13]

Французская фирма Progil производит дифенилолпропан по способу особенностями которого являются низкая температура синтеза — всего 25—30 °С и добавление воды (3—10% от количества реакционной массы), что способствует получению качественного дифенилолпропана. Воду вводят вместе с фенолом, подаваемым на синтез, или непосредственно к реакционной массе добавляют разбавленную соляную кислоту. Вода снижает также температуру кристаллизации аддукта. Высокое мольное соотношение фенола к ацетону (не менее 6 1, а лучше 12 1) и наличие воды обеспечивают возможность получения суспензии, которую легко передавать из аппарата в аппарат. [c.138]

Углеводороды выделяют простым вымораживанием или кристаллизацией из растворителя. Разбавление нефтепродукта растворителем (легкий бензин, диэтиловый эфир, хлорпроизводные) необходимо в случае разделения высокомолекулярных фракций. Ири охлаждении неразбавленные фракции становятся весьма вязкими, что препятствует кристаллизации и, следовательно, разд( лению углеводородов. Мешают кристаллизации также смо -лист].ш примеси и присутствие определенных для канодого слу чая углеводородов. Так, в то время как циклогексан не удаляется 113 широкой фракции бензина даже весьма сильным охлаждением, бензол легко выпадает из смеси с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами. С другой стороны, в присутствии толуола температура начала кристаллизации бензола сильно понижается. [c.84]

При температурах, ниже температуры насыщения нефти парафинами, образуется новая твердая микрофаза, состоящая из кристаллов избыточных твердых углеводородов и приводящая к образованию нового типа дисперсных частиц. Процесс формирования новой твердой фазы начинается с появления в метастабильной перенасыщенной из-за снижения температуры нефти зародышей кристаллов - мельчайших частиц наиболее высо-когшавких парафинов. Число образующихся зародышей будет определяться концентрацией кристаллизующегося вещества и степенью перенасыщенности нефти при данной температуре. Из-за многокомпонентности кристаллизующейся части углеводородов в нефтях при этом образуются, как правило, твердые растворы. Компоненты образуют смешанные кристаллы, соотношение компонентов в которых определяется составом нефти. При этом характер кристаллизации и температура плавления выделяющейся твердой фазы зависят не только от молекулярной массы и строения углеводородов, но также от соотношения этих углеводородов в нефти. [c.26]

При кристаллизации кварцевого стекла в качестве первичного продукта кристаллизации также выделяется метакристобалит. Только в присутствии минерализаторов с повышением температуры (но ниже 1470 °С) метакристобалит переходит в устойчивый а-тридимит. [c.41]

При кристаллизации вблизи температуры плавления благодаря повышенной подвижности. молекулярных цепей образование пластин сразу сопровождается их упорядочением и утолщением, т. е. ростом длины складок. В этих условиях длительная кристаллизация приводит к образованию кристаллитов, размеры которых оказываются соизмеримыми с длиной цепи. Тогда образуются кристаллы с выпрямленными цепями (КВЦ), которые приближаются к термодинамически равновесным и имеют максимальную температуру плавления (Т л). К образованию КВЦ приводит, например, медленная (в течение нескольких часов) кристаллизация полиэтилена при переохлаждении в Г или при больших степенях переохлаждения под высоким давлением, а также полимеризация некоторых мономеров в условиях, обеспечивающих встраивание каждого последующего звена растущей цепи в кристаллическую решетку непосредственно погле присоединения молекулы мономера и возникновения очередной ковалентной связи. [c.175]

Криосконическая и эбуллиоскопическая константы зависят только от химической природы растворителя и не заннсят от природы растворенного вещества. Величины этих констант для разных растворителей, а также температуры кристаллизации и кипения последних приведены в табл. 12. [c.149]

Интервал плавления, определенный таким образом, приблизительно на 15° ниже по сравнению с измерением в капиллярной трубке. На температуру плавления оказывает влияние степень кристаллизации и молекулярный вес полимера. Использование ацетона при осаждении (примечание 8) может способствовать кристаллизации, и температура плавления полимера, таким Чбразом, будет выше. Медленное высушивание будет также содействовать ристаллизации. Полимер с характеристической вя зк остью 1,0—3,0 не течет вплоть до температуры порядка 250°. [c.20]

Другой важный элемент строения — кривые солидуса, точки которых показывают состав твердой фазы, в частности насыщенного твердого раствора (например, кривая ht на рис. 43), находящейся в равновесии с жидкой фазой (состав которой показывают точки кривой ликвидуса), а также температуру начала плавления твердой фазы при ее нагревании или конца кристаллизации при охлаждении расплава. Солидус может быть представлен также и ломаной линией (например, fges.hIB на рис. 43). [c.219]

Долгое время основное внимание исследователей уделялось физте-ской природе кристаллизации, особенно физической кинетике на фронте роста. Такой подход, справедливый для строго однокомпонентных систем, не мог привести к решению задач синтеза высокосовершенных монокристаллов более сложного состава. Потребовался детальный анализ химической природы кристаллизации. Также далеко неполным оказалось описание кристаллизации как процесса, определяемого только кинетикой на фронте роста. Возникла потребность изучения всех сопутствующих явлений, в том числе плавления исходного вещества и охлаждения выросшего монокристалла. Следовательно, для более детального исследования высокотемпературной кристаллизации необходимо рассмотрение физико-химических процессов, происходящих в расплаве и особенно вблизи фронта роста, а также явлений, определяющих химическую и физическую кинетику непосредственно на фронте роста и твердофазных процессов, происходящж в кристалле при высоких температурах. [c.8]

Большое влияние на скорость кристаллизации оказывает также температура проведения синтеза. Образование кристаллической фазы цеолита происходит во все.л интервале исследуемых температур (393—448 К), однако с новышением ее скорость кристаллизации растет и максимальная степень кристалличности ВКЦ достигается за 2 сут при 448 К. Прп снижении температуры синтеза до 418 К н одинаковых мольных отношениях компонентов в смеси Л1акснмальная степень кристалличности ВКЦ достигается за 7 сут. Дальнейшее увеличение длительности синтеза после достижения максимальной степени кристалличности приводит к постепенному переходу фазы ВКЦ в фазу кварца, содержание которой растет со временем. Скорость образования фазы кварца возрастает с повышением температуры синтеза, pH смеси, а также нри увеличении силикатного модуля. На рис. 1 приведены штрих-рентгенограммы образцов ВКЦ, полученных для различных значений снликатного модуля и за разное время синтеза. Как видно, содержание фазы кварца растет с увеличением нродолжитель- [c.32]

Способность некоторых веществ к переохлаждению при кристаллизации также неблагоприятно отражается на процессе разделения. Если расплав способен значительно переохлаждаться, то при стекании он может переходить за пределы разделяемого слоя, т. е. в область температур ниже точки плавления. Это, в свою очередь, приводит к уменьшению количества вещества, участвующего в массообмене в зоне перекристаллизации. Кроме того, при разделепни таких веществ требуется дополнительный холодильник (после теплообменника) для предотвращения растеканий жидкой фазы по всей длине колонки. [c.183]

Правило фаз указывает, что в этом случае система остается моновариаНтной (fz=2- -2 — 2 = 2 степени свободы если принять во внимание постоянство давления, то остается незанятой одна степень свободы) и температура может изменяться. На участке g начинается кристаллизация также и компонента В, причем компоненты кристализуются в виде весьма тесной смеси кристаллов А и В — эвтектики. Здесь число фаз возрастает до 3, число степеней свободы падает до 1, система становится нонвариантной (принимая во внимание постоянство внешнего давления), и температура остается постоянной до тех пор, пока не исчезнет жидкая фаза. После этого продолжается охлаждение затвердевшего сплава (участок Л). [c.61]

Тип равновесной системы при кристаллизации смеси индивидуальных н-алканов зависит от разницы в длине их молекул, в результате чего могут образовываться твердые растворы, эвтектические смеси или будет происходить раздельная кристаллизация. Бинарные системы индивидуальных изоалканов дают твердые растворы при наличии подобия в строении молекул, достаточного для изоморфности. Изучение ИК-спектров индивидуальных н-алканов от С24 до С29 показало [33] расщепление при низких температурах большинства полос на две, что объясняется взаимодействием колебаний соседних цепей. При переходе кристаллической решетки углеводорода в гексагональную форму при нагревании его до температуры на несколько градусов ниже температуры плавления расщепление полос исчезает. Характер ИК-спектров индивидуальных н-алканов [34] свидетельствует об изменении коэффициента поглощения, приходящегося на один массовый процент СНг- и СНз-групп при изменении температуры и агрегатного состояния углеводорода. Процесс кристаллизации и температура плавления твердой фазы зависят не только от молекулярной массы и строения углеводородов, но также от их количественного соотношения в смеси. Все это указывает на сложный механизм кристаллизации даже для смесей индивидуальных углеводородов. [c.19]

Все вырабатываемые в промышленном масштабе полиметилбензолы получают перегонкой или кристаллизацией. Для осуществления этих процессов (например, выделение этилбензола сверхчеткой ректификацией ксилольной фракции в 350-тарельчатой колонне или получение -ксилола кристаллизацией на установках с применением низкотемпературного охлаждения для достижения температуры порядка —70° С) обычно требуются сравнительно крупные затраты. Кроме того, такие процессы не всегда позволяют эффективно извлечь другие полиметилбензолы. Например, температуры кипения мезитилена и его изомера о-этилтолуола различаются всего на 0,27° С, и следовательно, даже сверхчеткая ректификация не обеспечит достаточной чистоты мезитилена. Близость температур кристаллизации также препятствует экономичному использованию этого метода для получения мезитилена. Поэтому методам разделения изомеров, позволяющим получать различные полиметилбензолы в достаточно чистом виде, посвящен большой объем исследовательских работ. [c.323]