Платиновые металлы спектрофотометрическое

Этот метод используют для отделения микроколичеств А1, В, Са, М , Ti, V, XV и РЗЭ при анализе железа, сталей, никеля и других металлов и сплавов. Например, менее 10 г/г РЗЭ в нержавеющей стали отделяли от элементов основы и определяли атомно-эмиссионным методом [451]. Выделение матричных элементов электролизом на ртутном катоде использовано при атомно-абсорбционном определении алюминия в железе и его сплавах [452]. При выделении менее 10 г/г бора из никеля электролизом на ртутном катоде в качестве анода используют саму пробу [453]. Охлаждаемый водой платиновый тигель с небольшим количеством донной ртути служит электролитической ячейкой. Растворение пробы в 0,01 М серной кислоте и осаждение матричного элемента происходит одновременно. При этом не возникает опасности загрязнения материалом анода. Кроме того, загрязнения, обусловленные примесями в самой серной кислоте, меньше, чем в обычном методе, где требуются большие ее количества для растворения металла. После завершения электролиза бор определяют спектрофотометрически. Этот же метод был применен при полярографическом определении до 0,3 10 г/г алюминия в железе [454]. В этом случае в качестве электролита использовали 0,5 М раствор хлорной кислоты. [c.81]

Экстракционные методы отделения платиновых металлов и золота от других сопутствующих им элементов, а также отделение благородных металлов друг от друга широко используются главным образом для разделения микроколичеств элементов и сочетаются обычно со спектрофотометрическими методами их определения. Для разделения больших количеств этих металлов существует ограниченное число экстракционных методов. [c.233]

Реагент рекомендован для спектрофотометрического определения иридия в присутствии платиновых металлов, кроме родия и рутения. [c.39]

Тиомочевина дает устойчивые комплексные соединения со всеми элементами, образующими в кислых растворах труднорастворимые сульфиды. В аналитической химии платиновых металлов этот реактив применяется для колориметрического, спектрофотометрического, полярографического и весового определения ряда металлов, а также для извлечения (концентрирования) всех платиновых металлов из бедных растворов. [c.63]

Как уже было указано, число удовлетворительных титриметрических методов определения большинства платиновых металлов недостаточно. Более того, многие из предложенных титриметрических методов можно использовать для определения предварительно отделенных металлов только в строго контролируемых условиях. Как и при применении спектрофотометрических методов, химик-аналитик не всегда представляет себе сложность равновесий, устанавливающихся в растворах этих металлов в минеральных кислотах. Это следует из того, что обычно методики предварительной подготовки растворов для титриметрических определений недостаточно точны. Титриметрические методы, подобно колориметрическим, иногда особенно чувствительны к изменению состава соединения, в которое входит находящийся в растворе металл. Примером могут служить некоторые методы потенциометрического титрования, в которых при разных концентрациях кислоты металлы могут находиться в различных степенях окисления. Действительно, известны титриметрические методы, которые в слабокислых растворах применимы для количественного определения одной степени окисления металла, а в сильнокислых растворах — для другой. Нельзя не упомянуть о методиках, успешное применение которых зависит либо от установления практически полного равновесия (с помощью контроля кислотности раствора перед окислением и т. п.), либо от образования равновесной смеси постоянного состава. [c.88]

При любом способе определения таких малых количеств платиновых металлов требуется предварительное их концентрирование. Для этой цели наиболее эффективным методом остается классическое коллектирование металлов свинцом. Полученный концентрат в виде свинцового или серебряного королька соответствующим образом обрабатывают, а затем применяют для определения металлов спектрофотометрические методы. [c.135]

За последнее десятилетие предложено два новых пути мокрого отделения платиновых металлов от неблагородных. Независимо друг от друга оба эти метода облегчают проверку эффективности усовершенствований старых методов и даже смогут заменить классические методы. Первый из этих методов отделения благородных металлов использует селективную экстракцию, а второй — специфическую адсорбцию . Отделение металлов этими способами удобно сочетать с последующим их определением спектрофотометрическими методами, число которых непрерывно увеличивается. [c.135]

Здесь уместно отметить трудности, которые в той или иной степени присущи многим пз существующих спектрофотометрических методов. Поскольку о формах нахождения платиновых металлов в растворах известно очень мало, многие из методов — эмпирические. Исследования с помощью ионного обмена и хроматографии обнаружили наше незнание состава содержащихся в растворе соединений не только благородных, но и сопутствующих им неблагородных металлов. В частности, оказалось, что очень мало известно о влиянии на устойчивость соединений таких факторов, как кислотность, солевой состав, старение, температура и т. и. Из-за этого так трудно правильно интерпретировать факторы, влияющие на определение платиновых металлов. Во многих работах, изучающих влияние примесей на определение одного из платиновых металлов, другие металлы просто прибавляют к раствору платинового металла, не обращая внимания ни на способ растворения, ни на подготовку растворов металлов к определению и т. п. Поэтому в некоторых случаях сведения о влиянии примесей, полученные таким образом, неверны. [c.136]

Особой проблемой, характерной для металлов восьмой группы периодической системы, является легкость гидролиза их соединений, приводящая к образованию нерастворимых гидроокисей. Процесс гидролиза — источник ошибок спектрофотометрических методов, включающих нагревание растворов с низкой кислотностью (pH 4—8). Склонность к гидролизу и, следовательно, чувствительность к изменению концентрации электролитов объясняют затруднения, испытываемые химиками, разрабатывающими спектрофотометрические методы определения платиновых металлов. Чтобы в достаточной мере изучить состояние металла в растворе, требуется также хорошее знакомство с процессами растворения платиновых металлов. Из платиновых металлов только палладий и родий могут быть количественно растворены в одной из минеральных кислот. Родий в некоторых случаях можно растворить в концентрированной серной кислоте. Влияние серной кислоты, часто мешающей определению платиновых металлов, редко учитывают полностью. [c.136]

Отгонка рутения не только освобождает его от примесей, но часто уменьшает потребность в высокочувствительных методах его определения. Навеску сплава или природного материала при необходимости можно растворить в довольно большом объеме жидкости, а отогнанный рутений поглотить маленьким объемом раствора. Этот объем можно еще уменьшить выпариванием и получить таким образом желательную концентрацию рутения. Тем не менее некоторые из спектрофотометрических методов, предложенные для определения рутения, — самые чувствительные из всех методов, известных для платиновых металлов. [c.141]

Спектрофотометрические методы особенно важны для осмия, так как этот металл в большинстве платиносодержащих продуктов находится в незначительных количествах. Единственный минерал с большим содержанием осмия — осмистый иридий — представляет собой чрезвычайно твердый сплав. Этот минерал рассматривают как твердый раствор осмия и иридия с незначительным содержанием неблагородных и других платиновых металлов. Предполагают, что этот минерал входит в состав нерастворимого остатка после обработки веркблея и серебряного королька, полученных при пробирной плавке. Хотя это предположение и не доказано, точно установлено, что следы осмия в виде неизвестного соединения входят в состав последнего нерастворимого остатка, получающегося после кислотной обработки корольков. Соединения осмия часто используют в качестве катализаторов. Для определения осмия во всех перечисленных продуктах нужны чувствительные методы. Методов, позво ляющих непосредственно определять осмий в присутствии всех остальных платиновых металлов, нет, однако существуют простые методы его отделения от других металлов. [c.169]

Методы выделения родия изложены в гл. 2, Во всех известных промышленных продуктах, содержащих платиновые металлы, родий находится в сравнительно малых количествах и практически всегда вместе с иридием. Обычно при кислотной обработке получаемых при пробирном анализе сплавов и корольков остается нерастворимый остаток, почти всегда содержащий малые количества родия и иридия. Разделение этих двух металлов— наиболее трудная задача в анализе благородных металлов. Поэтому те спектрофотометрические методы, в которых определению родия пе мешает иридий, особенно ценны. Поскольку серная кислота — единственная минеральная кислота, растворяющая родий при нагревании до ее паров, предпочтение оказывают спектрофотометрическим методам анализа таких сернокислых растворов. Следует снова указать, что, говоря об отсутствии мешающего влияния сульфатов, не всегда можно отождествлять растворы со специально добавленными сульфатами с растворами, полученными после выпаривания с серной кислотой до ее паров, особенно когда они содержат и сопутствующие металлы. [c.187]

Содержание иридия, родия, осмия и рутения в большинстве природных материалов незначительно. Поскольку общее содержание платиновых металлов в самых богатых в мире рудах составляет лишь несколько граммов на тонну, очевидно, чувствительные спектрофотометрические методы весьма удобны для прямого открытия или определения этих металлов. Как и следовало ожидать, спектрофотометрическому определению иридия мешают другие благородные металлы, а также железо, медь, никель и часто хром. По аналитическим свойствам наиболее близким к иридию платиновым металлом является родий. [c.199]

Нужно надеяться, что в дальнейшем каталитические свойства платиновых металлов будут шире использоваться в спектрофотометрических методах определения. [c.240]

Типовыми примерами могут служить совокупное спектрофотометрическое определение золота, платиновых и цветных металлов в виде бромидных комплексов [2361 или спектрофотометрическое определение меди, кобальта и никеля при их совместном присутствии в виде диэтилдитиокарбаминатов [237]. [c.183]

Реакция взаимодействия калия с жидким аммиаком при комнатной температуре изучалась Чоу и др. спектрофотометрическим методом. Было показано, что эта реакция первого порядка по металлу. до степени превращения — 75%. Полупериод реакции tl/ для на-"чальных концентраций 2-10" —1,13-10 ж равен 9—13 ч. Поскольку в различных реакционных сосудах были получены разные. значения скорости реакции, можно предполагать, что реакция катализируется стенками сосуда. Варшавский (неопубликованные результаты) заметил, что разложение разбавленных (< 10 . %) растворов натрия в аммиаке нри —78° С в присутствии платиновой фольги протекает как реакция нулевого порядка по натрию. Он определил константу скорости к = 1,5-10- лоль Н.,/(см -ч). Первый и нулевой порядок реакции указывают на то, что скорости [c.40]

Глицинтимоловый синий предложен для спектрофотометрического определения малых количеств палладия в чистых платиновых металлах и их соединениях [18]. [c.15]

Среди методов определения микроколичестз платиновых металлов и золота основное место занимают колориметрические и спектрофотометрические или экстракционно-спектрофотометрические методы. Число колориметрических методов для некоторых благородных металлов, например палладия, чрезвычайно велико между тем для определения иридия существует сравнительно небольшое число методов. Чувствительность спектрофотометрических методов достигает 0,01 мкг/мл, за редким исключением 0,001 мкг/мл. Большая часть методов основана на возникновении окраски комплексных соединений платиновых металлов с органическими реагентами (реже применяются неорганические реагенты) и на использовании собственной окраски таких комплексных соединений, как хлориды, бромиды, иодиды. Для спектрофотометрического определения платиновых металлов и золота применяют все классы органиче ских реагентов,, перечисленные в главе П. Во многих случаях химизм реакции и состав образующихся окрашенных продуктов неизвестны. Многие реагенты не избирательны, поэтому методы определения одного металла в присутствии другого основаны либо на нахождении различия в условиях образования окрашенных соединений (температура, pH раствора), либо на использовании некоторого различия в спектрах поглощения соединений двух металлов с одним и тем же реагентом, т. е. определении оптической плотности в разных областях спектра, либо на различной экстрагируемости окрашенных соединений органическими растворителями. [c.158]

Для определения ультра микроколичеств платиновых металлов и золота применяются главным образом кинетические и ра-диоактивациоиные методы, чувствительность которых выше чувствительности полярографического, спектрофотометрического и спектрального анализов. [c.205]

Количественно И. определяют весовым методом в виде металла с использованием в качестве осадителя 2-меркантобензотиазола (тиомочевины). Осадок прокаливается до металла в токе водорода (И. можно также выделять в осадок в виде гидроокиси, сульфида или хлориридата аммония). Спектрофотометрически И. может быть определен измерением интенсивности сине-фиолетовой окраски, получаемой при действии па раствор соли 1г(1У) при нагревании смеси хлорной, фосфорной и азотной к-т. Потенциометрич. методы определения И. основаны на титровании раствора хлориридата восстановителями Си2С12, гидрохиноном, аскорбиновой кислотой. Отделение неблагородных металлов от И. можно производить гидролитич. осаждением из растворов, содержащих платиновые металлы в виде комплексных нитритов, а также с помощью ионообменных смол типа КУ-2. От Р1 1г может быть отделен гидролитич. осаждением в присутствии бромата. Р(1 количественно отделяется от 1г осаждением диметилглиоксимом. Отделепие НЬ от 1г достигается восстановлением родия солями Т1 (III), осаждением родия меркаптобензотиазолом в присутствии восстановителей и с помощью нитритно-суль-фидного метода. [c.164]

По указанным выше причинам приведенные в этих таблицах данные, касающиеся влияния примесей, могут быть истолкованы по-разному. В некоторых случаях авторы методов проверяли влияние благородных и неблагородных металлов, входящих в состав природных материалов, а в других проверяли влияние металлов, выбранных произвольно. При определении платины или палладия в присутствии сравнительно малых количеств родия или иридия вал<ны сведения об их влиянии. То же самое можно сказать и о влиянии меди, никеля и железа. К сожалению, в большей части спектрофотометрических методов не проверено влияние свинца, который применяют при пробирном способе концентрирования платиновых металлов. Иногда прн разработке спектрофотометрического метода проверяют влияние большего числа примесей, чем это необходимо. Длинный список немешающих катионов не представляет ценности, поскольку многие из этих катионов редко сопутствуют платиновым металлам. Не представляет ценности также проверка влияния примесей без учета предшествующих определению стадий, а также способов растворения. Нужно надеяться, что авторы новых методик проверят влияние меди, никеля, железа, хрома, платиновых металлов, золота, серебра и свинца и приспособят новые спектрофотометрические методики для определения платиновых металлов в природных и промышленных продуктах. Тогда в них не будет излишних данных. [c.140]

Гексабромоосматы также реагируют с тиомочевиной [614]. Эре и Уэллс [615] провели спектрофотометрическое исследование системы осмий — тиомочевина и нашли при 480 ммк резкий минимум светопоглощения, а при 540 ммк менее резкую полосу. Оптимальная область концентраций, определяемая при 480 ммк, составляет 5—50 мкг/мл. Из платиновых металлов мешают только палладий и рутений. Действие последнего сильно затрудняет определение, и поэтому требуется разделение осмия и рутения. [c.179]

Для спектрофотометрического определения 24—160 мкг/мл родия можно применять EDTA [646]. Образующиеся при pH 3,27—5,70 желтые растворы характеризуются максимумом светопоглощения при 350 ммк. Окрашенные растворы получают при прибавлении к хлориду родия 2—3-крятного избытка реагента и нагревании в течение 3 час. Метод был использован при оценке полноты разделения родня и иридия. Платиновые металлы мешают определению родия. [c.199]

Уровень концентраций этой группы металлов в силикатных породах не позволяет проводить определения спектрофотометрическими и спектрохимическими методами, поэтому необходимо применять более чувствительные методы, такие, как нейтронноактивационный анализ [13, 14]. Для определения родия и рутения в обычных силикатных породах недостаточна даже чувствительность нейтронно-активационного анализа, к остальным металлам он применим, хотя и с определенными ограничениями. Для анализа руд, содержащих серебро, золото и платиновые металлы, обычно применяют методы пробирного анализа [15]. Пользуясь методами пробирного анализа для выделения благородных металлов из породообразующих минералов, можно несколько повысить чувствительность путем сочетания определений со спектрохимическими или спектрофотометрическими методами. Такая техника описана Шоу с сотр. [16]. Кислоторастворимый палладий в концентрациях порядка п-10 % определяли Гримальди и Шнепфе [17], используя навеску 10 г, экстракцию царской водкой, соосаждение с добавками платины и теллура и. [c.385]

Палладий — один из главных компонентов природных и промышленных платинусодержащих продуктов. Отделение его от других металлов осуществляется легче, чем от остальных платиновых металлов. Как большие, так и малые количества палладия легко и с достаточной точностью определяются классическими методами. Поэтому в обычной аналитической практике для его определения сравнительно редко применяют спектрофотометрические методы, тем более что при анализе многих производственных материалов навеска образца обычно достаточно велика для применения классических гравиметрических методов. Однако при анализе руд количество платиновых металлов после их концентрирования редко превышает один миллиграмм и поэтому возникает необходимость в чувствительных методах их определения. Кроме того, часто, особенно при проведении аналитических исследований, химик-аналитик должен определять микрограммовые количества палладия. Спектрофотометрический метод, как и спектральный, можно легко приспособить для массовых анализов платиновых металлов, и поэтому в случаях, когда не требуется особой точности, этот метод позволяет быстро определять палладий. [c.209]

Гравиметрическими н титрнметрическими методами. Авторы [157] рекомендуют спектрофотометрическии метод, так как, по их мнению, гравиметрические разделения и определения длительны и содержат такие источники ошибок, как неполнота осаждения и соосаждение других элементов. Однако это мнение ошибочно лучший из трех методов, предложенных этими авторами [157], основанный на образовании и экстракции комплекса палладия с фенилтиомочевиной, не достигает точности некоторых гравиметрических методов. Более того, даже единичное определение по методике, требуюшей разрушения органических веществ и обработки царской водкой и соляной кислотой, вряд ли быстрее гравиметрического определения. Поскольку серная кислота мешает, этот метод нельзя применять для анализа корольков после обработки их серной кислотой. Колориметрическое определение палладия в виде комплексного бромида рекомендуется для определения больших концентраций. После некоторых изменений метод можно применять для анализа концентратов платиновых металлов. [c.239]

Иодид калия часто применяют для спектрофотометрического определения платины. Однако это один из наименее избирательных реагентов, что объясняется легкостью окисления подкисленных растворов иодида калия. Растворение платины обычно связано с окислением, поэтому перед проведением реакции с иодидом должны быть приняты меры для удаления оставшихся в растворе окислителей. Иодид калия реагирует с некоторыми из платиновых металлов, а также со многими из сопутствующих неблагородных металлов, например со свинцом и железом. Видимо, первым применил иодид калия для колориметрического определения платины Миигей [708]. Он использовал этот реагент для определения платины в россыпях, сравнивая [c.255]

Индийские исследователи [155] разработали схему последовательного концентрирования платиновых металлов с помощью ДФТМ для спектрофотометрического определения всех шести металлов. В разбавленном растворе соляной кислоты палладий и осмий образуют комплексы с ДФТМ при комнатной температуре, платина, родиа,и рутений — при нагревании. В горячем ацетатном буферном растворе реагируют Р1, КЬ, Йи, 1г. Состав соединений М Ь для Pd 1 2, Оз 1 2, НЬ, Ни, Гг 1 3 (ацетатная среда). Определены константы диссоциации комплексов. Все соединения, кроме соединения рутения, экстрагируются хлороформом, комплекс рутения извлекается метилизобутилкетоном. Предложены способы выделения и определения каждого платинового металла из их синтетической смеси. [c.40]

Сведения о комплексных соединениях платиновых металлов с ЭДТА скудны -Было точно доказано существование комплекса 1г с ЭДТА [56 (52)], который был использован для его спектрофотометрического определения. [c.248]

Источником загрязнений в большинстве методов слуяшт дистиллированная вода, содержащая медь, цинк и другие элементы в количестве 10- %. Поэтому для определения следов элементов рекомендуется применение деионизированной воды. Другой источник загрязнений — сами реагенты, которые часто требуют очистки (см. гл. 4) . Обычные элементы (железо, кремний, магний, цинк и алюминий) доставляют много хлопот при определении следов элементов спектрофотометрическим и флуорометрическим методами. Чем реже встречается элемент, тем меньше опасность загрязнений этим элементом (платиновые металлы, селен, теллур, редкоземельные элементы и т. д.). Поэтому острота проблем загрязнения зависит от конкретно определяемого элемента. [c.137]

Электроосаждение тяжелых металлов на платиновом электроде иногда применяют при определении следов элементов. Так, РЬ [156, 157] и Hg [1581 в биологических образцах осаждали из растворов, полученных растворением остатков после озоления, и определяли полярографически или спектрофотометрически . [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология