Растворители ионов

Для органических растворителей это правило соблюдается в основном для ионов с большим радиусом, превышающим размеры молекул растворителя. Для ионов малых размеров это правило не соблюдается, так как в разных растворителях ионы по разному сольвати-рованы. [c.275]

Сольватированный свободный ион может беспрепятственно приближаться к своему противоиону до соприкосновения двух сольватных оболочек с образованием свободной (разделенной) ионной пары. Если два иона подошли еще ближе друг к другу и выдавили разделяющие их молекулы растворителя, то образуется контактная (тесная) ионная пара. В зависимости от природы и концентрации катиона, аниона и растворителя и в пределах определенных интервалов температур оба типа ионных пар могут сосуществовать как термодинамически различные частицы в динамическом равновесии. В эфирных растворителях образование разделенных растворителем ионных пар обычно экзотермично. Если эти два типа ионных пар сосуществуют, их диссоциация на свободные ионы описывается тремя взаимосвязанными равновесиями. Положение этих равновесий [c.19]

СИЛЬНО зависит от стерических эффектов, связанных с катионом. Для контактных ионных пар стереоспецифичность более вероятна это проявляется, например, в реакциях Н/О-обмена [28]. Известно, что краун-эфиры превращают многие (но не все см., например, [17]) контактные ионные пары катионов щелочных металлов в разделенные растворителем ионные пары. Последние реагируют менее специфично [28]. Влияние различных эфирных растворителей (например, эфиров поли-этиленгликоля или добавленных краун-эфиров) на структуру ионных пар рассмотрено в обзоре [32]. [c.20]

Экстракция растворителем ионных соединений из водной фазы в органическую — область, хорошо известная химикам-аналитикам и практикам. Экстракция металлов и кислот также детально изучена [71—74]. [c.20]

Следует помнить, что в относительно неполярных, апротонных растворителях ионные пары имеют другой порядок изменения реакционной способности, чем в обычных условиях проведения реакций Б водно-этанольных или подобных средах. Так, некоторые слабые нуклеофилы оказываются очень сильными в МФК-реакциях. [c.138]

Особенность растворов электролитов обусловлена, во-первых, тем, что в них находятся заряженные частицы, во-вторых, тем, что эти частицы имеют заряд разного знака. Основная составляющая взаимодействий в таких растворах — это взаимодействие между ионами и молекулами растворителя. Ион оказывает значительное поляризующее влияние — индуцируемый им дипольный момент в молекулах растворителя соизмерим с дипольным моментом молекул даже такого полярного растворителя, каким является вода (поэтому введение в воду первых порций электролита вызывает особенно большое возмущающее действие). [c.168]

С полярностью молекул NH3 связана легкость его сжижения (за счет притяжения разноименно заряженных частей соседних молекул). По этой же причине аммиак имеет высокую теплоту парообразования — 23,37 кДж/моль. Жидкий аммиак, подобно воде, хороший растворитель ионных соединений. Молекулы в жидком аммиаке ассоциированы за счет образования водородных связей. [c.121]

При контакте с растворителем ионит набухает. Это свойство особенно характерно для синтетических ионообменных смол. Обмен ионами в набухающем ионите характеризуется с точки зрения термодинамики изменением свободной энергии в результате переноса ионов В+ из раствора в ионит, связывания его с фиксированным ионом и эквивалентного переноса ионов А+ из ионита в раствор. Кроме того, изменение свободной энергии связано с переносом некоторого количества растворителя из раствора в ионит и обратно. В этом случае изменение свободной энергии АГ для обмена 1 мэкв [c.103]

Количественное определение ионов после хроматографического разделения на бумаге можно проводить несколькими методами 1) извлечением из пятен отдельных компонентов после разделения смеси и количественное их определение обычными микроаналитическими методами 2) измерением площади пятен на хроматограммах. Площадь 5 пятна на хроматограмме является функцией концентрации С компонента в анализируемой пробе 8 = a g + В, где а и й — постоянные, определяемые экспериментально. Однако первый метод трудоемкий, а при использовании второго приведенная зависимость площади пятна от логарифма концентрации соблюдается не строго и для получения более или менее надежных результатов необходимо проводить много параллельных определений. Одной из причин разброса результатов анализа является то, что при хроматографировании разделение происходит по нескольким механизмам протекающим одновременно — распределение ионов между двумя растворителями, ионный обмен, образование малорастворимых осадков, физическая адсорбция на бумаге. [c.341]

Растворитель — диэлектрик ослабляет этот процесс тем сильнее, чем больше его диэлектрическая проницаемость ер. Если молекулы растворителя поляризуются сильнее, чем растворенные ионы, то, очевидно, деформация ионных полей ведет к притяжению их к молекулам растворителя и, следовательно, к отталкиванию друг от друга. При достаточно высоких концентрациях отталкивание может преобладать над притяжением за счет кулонов-ских сил и коэффициент активности становится больше единицы, что и наблюдается в растворах с большими значениями Вр (например, в водных). Поляризация диполей растворителя ионами приводит, с одной стороны, к их ориентации вокруг ионов, что способствует уменьшению ер, а с другой стороны, ориентированные диполи растворителя сгущаются вокруг иона, образуя его сольватную оболочку, что связано с локальными повышениями давления (явление электрострикции), способствующего росту Вр. Однако это повышение суммарно значительно меньше изменения ер в сторону понижения за счет ориентационной поляризации, поэтому в конечном итоге при повышении концентрации раствора 400 [c.400]

Аррениус не рассматривал причин электролитической диссоциации. Его теория не учитывала взаимодействия ионов с молекулами растворителя (ион-дипольные взаимодействия) и друг с другом (ион-ионные взаимодействия). Несмотря на это она была важным шагом вперед в понимании процессов в растворах электролитов, в частности она существенно упростила анализ ионных равновесий, что очень важно для аналитической химии. [c.177]

Различные ионные формы растущего полимера находятся в динамическом равновесии друг с другом, и вследствие этого кинетика анионной полимеризации может быть очень сложной и изменяться с изменением температуры или растворителя. Ионные концевые группы растущих полимеров способны взаимодействовать с посторонними ионами или полярными веществами, поэтому ионная полимеризация чрезвычайно чувствительна к малым количествам некоторых примесей. Если и рост макромолекулы происходит на одном типе активных центров, концентрация которых равна [С], то [c.230]

Кроме этой энергии выделяется энергия поляризации воды вблизи иона, окруженного первичной сольватной оболочкой. Происходит дальнейшее взаимодействие сольватированного иона с растворителем. Ион оказывает поляризующее действие на остальные молекулы Модель молекулы воды. Изменение энергии иона при переносе воды, из вакуума в среду с данной диэлектрической [c.173]

Из этого выражения следует, что Пне равно логарифму активности протона, а отличается от него на величину логарифма отношения коэффициентов активности заряженной и незаряженной форм индикатора, т. е. зависит от того, какова энергия взаимодействия с растворителем иона и нейтральной молекулы индикатора. При стандартизации по отношению к бесконечно разбавленному водному раствору величины 7 и 7ор,н+ определяются работой переноса ионов ВН" и соответственно молекул В из среды М в воду. Таким образом, предположение, что равно —lg ан+(М) будет справедливо только в том случае, если влияние растворителя на катион основания и молекулу основания индикатора одинаково. [c.415]

Особенно интенсивно донорно-акцепторное взаимодействие с растворителем иона водорода. Он прочно соединяется с одной молекулой растворителя в водных растворах он образует ион гидроксония НзО . [c.284]

В растворах электролитов важную роль играют взаимодействия ионов с диполями молекул растворителя — ион-дипольные взаимодействия. По энергии они занимают промежуточное положение между сильными ионными взаимодействиями и слабыми диполь-дипольными взаимодействиями. Если молекулы растворителя полярны, т. е. обладают постоянным дипольным моментом, то они ориентируются в поле иона и притягиваются к нему. Электрическое поле вблизи иона характеризуется огромными значениями напряженности поля. Не- [c.110]

Приведенная схема показывает зависимость состояния иона в растворе от различных факторов — концентрации электролита, природы растворителя, иона и др. [c.225]

Следует иметь в виду, что ассоциации подвергаются сольвати-рованные ионы. Существование ионных пар доказано различными экспериментальными методами — измерением электропроводности, ЭД С и др. Образование ионных пар может сопровождаться как полной или частичной десольватацией ионов, так и неизменностью сольватных оболочек. При полной десольватации образующиеся ионные пары называются контактными, в других случаях неконтактными (ионы здесь связаны через молекулы растворителя). Ионные пары имеют высокие дипольные моменты. [c.232]

Основной недостаток в существующих подходах к явлению сольватации состоит в попытке свести его к взаимодействию ион — растворитель, а не ион — среда. Сольватация определяется всеми видами взаимодействий в растворах ион — растворитель, растворитель — растворитель, ион — ион, сольватация характеризуется диалектическим единством всех указанных взаимодействий. Роль различных видов взаимодействий меняется в широких пределах в зависимости от концентрации электролита, температуры, добавок неэлектролитов и других факторов. [c.237]

Существенным моментом ионной сольватации является координация молекул растворителя вокруг иона с образованием в ближнем окружении ионных и полярных ковалентных связей. В случае сольватации ионов типа тетраметил мония [М(СНз)4]+ эти связи практически чисто ионные для всех известных растворителей. Ионы кобальта, платиновых металлов и некоторых других со многими растворителями, например жидким аммиаком, об-разуют только полярные ковалентные связи. [c.237]

По-видимому, самыми полезными кинетическими данными являются сами константы скорости, поскольку по ним можно судить о влиянии на скорость реакции таких факторов, как строение реагентов (см. гл. 9), природа растворителя, ионная сила, катализатор и др. [c.293]

В зависимости от состояния веществ в растворе выделяют растворы электролитов и неэлектролитов — молекулярные растворы. Растворы электролитов содержат ионы, образовавшиеся при диссоциации молекул растворенного вещества или при разъединении в среде растворителя ионов, уже имевшихся в кристалле. В растворах неэлектролитов заряженные частицы в сколько-нибудь ощутимых количествах отсутствуют. [c.226]

Привычное деление электролитов на слабые и сильные связано с их свойствами частично или полностью диссоциировать на ионы в воде. Как мы видели, при переходе к неводным растворителям ионы могут и не образовываться или, наоборот, слабый электролит диссоциирует нацело. [c.412]

Во многих неводных растворителях ионы появляются не в результате электролитической диссоциации, а в результате других химических реакций, когда молекулы потенциального электролита и растворителя обмениваются протонами, ионами или электронами. Приведем несколько примеров. Диссоциация азотной кислоты, растворенной в безводной уксусной кислоте, протекает в результате протолитической реакции [c.414]

В табл. УП1.2 приводятся значения предельных ионных эквивалентных электрических проводимостей некоторых ионов в водных растворах. Отметим, что значения А, для Н+ и ОН существенно больше, чем у других ионов. В то же время рекомбинация именно этих ионов дает частицу растворителя. Точно так же в растворах серной кислоты, выступающей как растворитель, ионы Н" и ИЗО) превосходят остальные однозарядные ионы по значению ионной электрической проводимости в 50 и 100 раз. Аналогичные соотношения характерны и в других растворителях, способных к самоионизации, причем одним из ионов является ион Н+. Это эмпирическое правило позволяет считать, ЧТО ДЛЯ ионов-продуктов самоионизации растворителя механизм [c.453]

Молекулярная теория движения ионов в качестве наиболее простого, предельного выделяет случай, когда размеры иона существенно больше размеров частицы растворителя, ион имеет низкую зарядность и не образует прочных направленных химических связей с частицами растворителя. При этих условиях для сферически симметричного иона можно ожидать выполнения закона Стокса. Напомним, что последний связывает скорость V движения шарика в вязкой покоящейся среде, возникающего вследствие приложенной к шарику силы f, с коэффициентом вязкости среды т) и радиусом г шарика [c.455]

Экспериментальные данные показывают, что в концентрированной серной кислоте и в некоторых органических растворителях ион нитрония является эффективным нитрующим агентом. Однако маловероятна возможность образования нитроний-иона в водном растворе или в основных органических растворителях. Известно, что многие реакционноспособные соединения, как бензол, фенол и анилин, можно нитровать разбавленной азотной кислотой. Вероятно, в этих случаях нитрующим агентом является нитрацидиум-ион или молекулярная азотная кислота. Нерастворимость этих соединений в воднол растворе затрудняет изучение кинетики этих реакций. [c.563]

Менее изучена гомогенная реакция, катализируемая цианид-и фторид-ионами. Несмотря на то что некоторые из них были уже давно известны (ср. [411Ь]), только в последнее время они привлекли к себе особое внимание. Например, тетрабутиламмо-нийцианид в ТГФ или ацетонитриле вызывает присоединение нитроалканов, спиртов и хлороформа к а, -ненасыщенным кето-нам и сложным эфирам [413]. В этих растворителях ионные пары нитрил/четвертичный аммоний не защищены водородными связями и ведут себя как основания. Кротонитрил димеризуется, акрилонитрил полимеризуется [413]. [c.219]

Интенсивность диссоциации определяется произведением активностей (концентраций) ионов, образовавшихся из растворителя (ионное произведение). Наиболее сильная диссоциация наблюдается в безводной серной кислоте. /С=СнзЗо+4 ==2,7-10 моль -л . Для некоторых других растворителей ионное произведение можно найти в табл. В. 18. В слабодиссо-циирующих растворителях экспериментальное определение ионного произведения (например, при помощи потенциометрических и кондуктометрических измерений) связано с определенными экспериментальными трудностями из-за сильного влияния загрязнений. [c.441]

Эти предположения в дальнейшем были развиты в стройную теорию, получившую название теории электролитической диссоциации. Согласно этой теории, при растворении в воде электролиты распадаются (диссоциируют) на положительно и отрицательно заряженные ионы. Положительно заряженные ионы называются катионами к ним относятся, например, ионы водорода и метгиллов. Отрицательно заряженные ионы называются анионами к ним принадлежат ионы кислотных остатков и гидроксид-ионы. Как и молекулы растворителя, ионы в растворе находятся в состоянии неупорядоченного теплового движения. [c.233]

Наиболее просто объяснить образование раствора ионного электролита, учитывая лишь электростатическое взаимодействие ионов с полярными молекулами растворителя. Как известно, центры положительных и отрицательных зарядов полярных молекул не совпадают, одна часть такой молекулы заряжена положительно, другая — отрицательно. Для примера представим себе кристалл ионного электролита, погруженный в раствор полярного растворителя. Ионы кристалла, находящиеся на его поверхности, притягивают к себе противоположные по знаку концы молекул растворителя и отталкивают одноименные. Поэтому молекулы растворителя, расположенные вблизи ионов, ориентируются вокруг них и со.здают результирующую силу, стремящуюся вырвать ион иа кристаллической решетки и перевести его в жидкость. Чем больп1е эта сила и чем сильнее тепловое движение ионов, тем больше их при прочих равных условиях сможет перейти в раствор. Обратный процесс затрудняется образованием вокруг каждого иона сольватной (для воды гидратной) оболочки ориентированных молекул растворителя. [c.209]

Карбанионы — отрицательно заряженные органические ионы, содержащие углерод с неподеленной парой электронов. Карбанион может иметь плоскую структуру (трифенилметилкарбанион) или форму трехгранной пирамиды. Карбанионы обнаруживают в растворе по спектрам и по электрической проводимости раствора. Они образуются из металл-органических соединений и при воздействии на молекулу сильных оснований. В растворе карбанионы могут находиться в виде отдельных сольватированных ионов и в виде тесных или неразделенных (катион и анион находятся рядом) и рыхлых или разделенных (между катионом и анионом находится одна или несколько молекул растворителя) ионных пар [c.143]

Подсчитанные таким путем числа переноса будут, безусловно, правильными, если изменение концентрации в катодном или анодном пространстве является результатом только неремещ,ения и разрядки ионов. Однако если катионы (и анионы), двигаясь к катоду (иЯи аноду), не только уходят сами из анодного (катодного) пространства, но и уносят некоторое количество растворителя, то изменение концентрации в катодном (и анодном) пространстве будет так же следствием переноса растворителя ионами. [c.139]

Особенность растворов электролитов обусловлена, во-первых, тем, что в них находятся заряженные частицы, во-вторых, что эти частицы имеют заряд разного знака. Основная составляющая взаимодейстний в таких растворах — это взаимодействие между ионами и молекулами растворителя. Ион оказывает значительное поляризующее влияние — индуцируемый им дипольный момент в моле кулах растворителя соизмерим с динольным моментом мо лекул даже такого полярного растворителя, каким яв ляется вода (поэтому введение в воду первых порций элек тролита вызывает особенно большое возмущающее действие) Однако было бы неправильным считать, что все сво дится к взаимодействию заряженных частиц со средой к действию электростатических сил. Так, может происхо дить частичный или полный перенос электронов от ионов к молекулам растворителя, приводящий к перераспределению заряда между ионом и его сольватной оболочкой. При больших концентрациях растворенного вещества, а для [c.175]

Во многих комплексах алкенов а-связи металл — углерод отсутствуют. Такие комплексы получают, например, обработкой безводного хлорида или бромида Р1(1У) непредельными органическими соединениями в безводных растворителях. Ионы [РёСи] , Ад+ и некоторые другие реагируют с этиленом в водном растворе константа равновесия /С= ] [С1 ] [c.106]

Попытка вскрыть причины ионной ассоциации. в растворах впервые была предпринята в начале двадцатых годов В. К. Се-менченко. Он объяснил явление ассоциации кулоновским взаимодействием между противоположно заряженными ионами. Энергия электростатического притяжения таких ионов должна превосходить их тепловую (кинетическую) энергию. Поэтому они образуют фактически новую частицу в растворе, так называемую ионную api/, которая обладает достаточной устойчивостью, чтобы не разрушаться в течение длительного промежутка времени, соударяясь с молекулами растворителя. Ионная пара —это не то же самое, что недиссоциированная молекула, т. е. в ней действуют только чисто электростатические взаимодействия. [c.231]

Индифферентные растворители обладают апротонным характером, и вещество, молекулы которого сами по себе способны к присоединению или отщеплению протонов, в среде апротонных растворителей ионов не образует. Однако неэлектролиты растворяются в них хорошо, поэтому индифферентные растворители особое значение имеют в анализе молекулярных соединений. Протолитические водоподобные растворители характеризуются ау-топротолитическими или амфипротными свойствами. В их среде в известных случаях могут происходить кислотно-основные реакции также и с веществами, не способными обмениваться протонами с молекулами воды. Константы протолиза обычных кислот и оснований в таких растворителях изменяются в такой же последовательности, как константы протолитических равновесий в воде. Однако в зависимости от константы аутопротолиза растворителя они постепенно могут достигнуть значительных различий. [c.49]

По знаку А5Г можно судить об изменении структуры растворителя в растворе. Если A5f < О (ДSf < АХ ), то структура растворителя в растворе более упорядочена, чем в чистом растворителе. Значение ASf > О, т. е. А5р > А5 , показывает, что упорядочение структуры раствора, вызванное образованием сольватов, не компенсирует разрушение структуры растворителя ионами. . [c.418]