Макромолекулы линейные регулярные

Термическая деструкция целлюлозы. На скорость термической деструкции целлюлозы влияет ее надмолекулярная структура. Аморфная часть легче подвергается деструкции, чем кристаллическая. Линейное регулярное строение макромолекул, кристаллическая структура и прочные водородные связи делают целлюлозу более термостойкой по сравнению с гемицеллюлозами. [c.355]

У авторов справочника возникли значительные трудности, касающиеся номенклатуры полимерных веществ и порядка представления справочных данных. В зависимости от характера данных использованы различные принципы выделения полимеров по классам (там, где наблюдается определенная закономерность в изменении физических характеристик с изменением состава полимерной цепи) и по алфавиту (там, где это диктовалось необходимостью быстрейшего отыскания необходимых сведений). Однако и в этом случае сказались некоторые трудности собственно номенклатурного порядка. Авторы отказались от попыток дать названия полимеров в соответствии с какой-либо номенклатурой. Известно, что названия полимерам часто давали в соответствии с симпатиями и привычками, без единой системы. Нередки примеры, когда полимер имеет несколько общепринятых названий, и мы старались использовать наиболее употребительное. Учитывая, однако, что этот вопрос имеет принципиальное значение, в третьем томе приведены принятая Международным союзом по теоретической и прикладной химии (ИЮПАК) разработанная Комиссией по номенклатуре макромолекул номенклатура регулярных линейных полимеров и основные определения терминов, относящихся к полимерам. [c.12]

Полиамидные смолы представляют собой высокомолекулярные соединения линейной структуры с регулярным или нерегулярным строением. Высокая температура плавления (160—185°С) и жесткость полиамидов обусловлены наличием водородной связи между макромолекулами. Чем регулярнее строение макромолекул, тем сильнее поперечные связи и выше температура плавления [c.194]

В макромолекулах полиэтилена и полипропилена свобода вращения вокруг связей С—С не может реализоваться в большом температурном интервале из-за возникновения кристаллических структур вследствие плотной упаковки линейных макромолекул. Если регулярность цепи нарушается, нанример в результате сополимеризации этилена с пропиленом, то цепи таких полимеров становятся гибкими. Так, статистический сополимер этилена и пропилена с соотношением звеньев мономеров, близким к 1 1, [c.83]

Газопроницаемость бутилкаучука и его вулканизатов заметно меньше газопроницаемости других эластомеров, что объясняется плотной упаковкой линейных регулярно построенных макромолекул. [c.116]

Особенности в структуре строения линейных полимеров. Многие высокомолекулярные вещества, к числу которых относятся целлюлоза, каучук и синтетические волокна, имеют смешанную структуру. Возникающие между макромолекулами силы притяжения иногда достигают таких величин, что молекулы располагаются симметрично, образуя кристаллические области. Другие области линейных полимеров остаются неупорядоченными, аморфными. Эта особенность строения линейных полимеров служит наглядным подтверждением возможности сочетания в одном и том же материале высокой прочности с отличной пластичностью. В неразвернутом состоянии макромолекулы вытягиваются достаточно легко. При полном растяжении они настолько близко подходят друг к другу, что оказываются в сфере действия межмолекулярных сил, благодаря чему полимер делается исключительно прочным. Растягивание макромолекул линейных полимеров является одной из важнейших технологических операций при производстве волокон, повышающей их прочность. Макромолекулы кристаллических полимеров обладают регулярной структурой. К ним относятся полиэтилен, полиизобутилен и ряд других полимеров линейной полимеризации. В упорядоченных кристаллических областях макромолекулы связаны друг с другом прочно межмолекулярными и водородными связями. В результате этого материал приобретает устойчивость к разрыву и жесткость. Аморфным областям свойственно противоположное— они придают материалу гибкость и эластичность. [c.281]

Низкотемпературная и, особенно, стереоспецифическая полимеризация обеспечивает более регулярное и линейное строение образующихся макромолекул. Высокая регулярность особенно полезна в тех случаях, когда полимер не содержит сильных полярных групп. Только при стереоспецифической полимеризации получается полипропилен, пригодный для производства химических волокон. Но не всегда высокая регулярность строения полимера полезна при его переработке в волокно. Например, применение поливинилхлорида низкотемпературной полимеризации (—70° С) для формования волокон обеспечивает повышение их теплостойкости (Гр = = 110° С), но вызывает значительные затруднения при растворении этого полимера (в диметилформамиде). [c.35]

Для пол>-чения волокна применяют линейный (регулярный) полиэтилен и стереорегулярный (изотактический) полипропилен. В опытном масштабе были получены волокна из сополимеров этилена с пропиленом и из высших полиолефинов. Нерегулярные полиэтилен и полипропилен, а также полистирол, который по многим своим свойствам подобен полиолефинам, почти не нашли практического применения из-за отсутствия сильно полярных групп в макромолекулах. Для большинства полиолефинов характерна текучесть (крип), так как температура начала размягчения их на 50—100° С ниже температуры плавления. [c.203]

Синтез волокнообразующих сополимеров. Метод модификации свойств волокон изменением химического состава исходного полимера широко применяется при производстве карбоцепных волокон, а также пластических масс и каучуков. В результате нарушения в процессе статистической сополимеризации регулярности строения макромолекулы линейного волокнообразующего сополимера и введения в макромолекулу новых реакционноспособных групп значительно изменяются свойства полимера и соответственно свойства волокон. Как правило, волокна, полученные из сополимера, отличаются повышенной растворимостью, улучшенной накрашиваемо-стью и увеличенной гигроскопичностью и эластичностью и т. п. [c.159]

Большую роль играет также строение макромолекул. Нарушение регулярности расположения элементарных звеньев или заместителей в макромолекуле затрудняет образование надмолекулярных структур (кристаллизацию), которые оказывают непосредственное влияние на свойства волокна. Влияние этого фактора особенно наглядно показано на примере стереорегуляр-ного полипропилена и линейного полиэтилена. [c.197]

Синтез полиэтилена из диазометана. Большой научный интерес представляет метод получения полиэтилена из диазометана СН.2К2, так как синтезированный этим методом полиэтилен может служить моделью строго линейного высокомолекулярного кристаллического полимера с наиболее регулярным строением макромолекул. [c.197]

Линейные макромолекулы со звеньями, соединенными наиболее упорядоченно ( голова к хвосту ), могут быть пространственно регулярными (с т е р е о р е г у л я р н ы м и) и пространственно нерегулярными. Возьмем для примера линейный полимер полипропилен [c.11]

Линейные макромолекулы могут иметь регулярную и нерегулярную структуру. В полимерах регулярной структуры отдельные звенья цепи повторяются в определенной последовательности и располагаются в пространстве в определенном порядке. Полимеры регулярной структуры получили название стереорегуляр-ных. Полимеры, у которых отдельные звенья расположены в пространстве бессистемно, имеют нерегулярную структуру. В качестве примера приведем полипропилен нерегулярной (а) и регулярной (б) структуры [c.358]

Сетчатые полимеры резко отличаются по свойствам от линейных и разветвленных полимеров. Они не плавятся без разложения и не могут быть переведены в раствор, они только набухают в растворителях. Это связано с тем, что в сетчатых полимерах преобладают прочные химические связи между макромолекулами. Физические и физико-механические свойства этих полимеров зависят от числа межмолекулярных химических связей и от регулярности их расположения. С увеличением числа межмолекулярных связей твердость вещества увеличивается, повышается модуль упругости и уменьшается относительная деформация, т. е. свойства сетчатого (пространственного) полимера приближаются к свойствам кристалла (примером кристаллического полимера с правильной пространственной решеткой является алмаз). [c.48]

Каргин с сотрудниками [70] предложили новую структурную модель для кристаллических полимеров. Линейные макромолекулы, расположенные достаточно параллельно друг другу, проходят через несколько упорядоченных и неупорядоченных областей. Такую структуру можно считать ассоциацией цепей макромолекул, которые образуют чередующиеся области с регулярным и нерегулярным расположением . [c.78]

СН-СНз и СН2=С(СНз)-СН=СН-Наличие концевых групп свидетельствует о линейном строении макромолекулы НК, а преимущественное образование левулиновой кислоты и левулинового альдегида - о ее высокой регулярности. [c.43]

Целлюлоза в классификации полимеров относится к полиацеталям -отдельной группе гетероцепных полимеров. Это линейный гомополисахарид, макромолекулы которого построены из мономерных звеньев ангидро-Р-О-глюкопиранозы (остатков Р-О-глюкозы), соединенных гликозидными связями 1— 4. Целлюлоза - стереорегулярный полимер ее цепь имеет регулярное строение и все асимметрические атомы углерода - строго определенную конфигурацию. [c.225]

Число изомеров полимерной молекулы увеличивает и порядок присоединения мономерных звеньев на ее линейных участках (рис. 1.2). Звенья мономеров в линейных макромолекулах могут соединяться регулярно конец одного звена — начало второго звена и т. д., т. е. по принципу голова (Г) к хвосту (X) или нерегулярно конец одного звена —начало другого звена —начала третьего звена и т. д., т. е. по принципу X — Г—Г—Г — Хит. д. [c.12]

Основное свойство симметрии цепей — возможность построения всей цепи путем размножения элементарных фигур (мономерных звеньев), из к-рых она построена, операцией винтового смещения (рис. 2), т. е. поворотом фигуры на угол Q = 2nqjp вокруг осп цепи с одновременным сдвигом ее вдоль оси на долю периода идентичности (с/р). Частным случаем винтового смещения является, очевидно, чистая трансляция 6 = 0 или 0=2л. Симметрию макромолекулярной системы наиболее удобно рассматривать в рамках математич. теории групп. Для определения правил отбора в К. с. полимеров пользуются понятиями одномерных пространственных (линейных) математич. групп и их фактор-групп. Все спектрально активные частоты цепи получаются из рассмотрения элементарной ячейки одномерного кристалла — регулярной изолированной макромолекулы. Активны лишь те колебания, при к-рых одинаковые атомы во всех элементарных ячейках кристалла колеблются в фазе. Это т. наз. частоты группы (математич.) элементарной ячейки , или колебания, получающиеся из неприводимых представлений фактор-групп. Наиболее распространенными для макромолекул линейными группами являются фактор-группа к-рой циклическая С(2яд/ э),и % фактор-группа к-рой диэдральнаяи(2л /js). Единственным элементом симметрии группы является винтовая ось, совпадающая с осью цепи. В группе 2, кроме этого, появляются дополнительные элементы симметрии — оси второго порядка, перпендикулярные оси цепи. Группа описывает, иапр., симметрию макромолекул всех изотактич. виниловых полимеров, изотактич. полиальдегидов и др., а группа — полиоксиметилена, полиоксиэтилена и многих синдиотактич. виниловых полимеров. [c.531]

Подобно органич. и элементоорганич. полимерам (см. Высокомолекулярные соединения. Макромолекула) Н. п. классифицируют по след, признакам но происхождению — синтетич. н природные по конфигурации макромолекул — линейные, разветвленные, лестничные, регулярные ( паркетные ) и нерегулярные плоскосетчатые, регулярные (ковалентные кристаллы) и нерегулярные пространственно-сетчатые по химич. структуре главной цепи — гомоцепные (гомоатомные) и гетероцепные (гетероатомные). [c.180]

Тип 2 — полифункциональные линейные или разветвленные олигомеры с регулярным чередованием функциональных групп в цепи. Для олигомеров этого типа характерно то, что молекулярный вес макромолекул линейно связан с их функциональностью Как будет показано ниже, для таких олигомеров при фиксированных М 1 ждому значению MJM соответствует определенная величина / // . [c.206]

Современное состояние теории и вычислительной техники позволяет провести расчет нормальных колебаний практически для любой линейной регулярной макромолекулы, и такие расчеты уже проведены для большого числа полимеров.— (Прим. ред.) .. . . [c.17]

Банн [524] считает, что признаком кристал.яизуемости линейных полимеров является регулярность в структуре их макромолекул. Некоторые регулярные полимеры не были получены в кристаллическом состоянии в связи с трудностью процесса их кристаллизации. [c.364]

Линейная регулярная структура макромолекул голова к хвосту , образуюпщяся при полимеризации мономеров типа СНз = СНК, может быть объяснена большей тенденцией группы СНз по сравнению с группой СНК давать карбанион, способный вступить в координационную связь с металлоорганическим комплексом. [c.64]

Полихлоропрен, образующийся на первой стадии полимеризации, представляет собой пластичный материал, растворимый в галоидопроизводных углеводородов. В цепи нитевидных макромолекул мономерные звенья сочетаются по схеме голова к хво-сту > —4-присоединение). Такое регулярное строение полимера придает ему способность к кристаллизации и облегчает процесс ориентации при растяжении. Структура линейных полимеров хлоропрена была установлена методом озонирования. При озонировании в реакцию вступают двойные связи, которые не принимали участия в первой стадии процесса полимеризации. При увланснении образующегося озонида происходит его разложение по местам присоединения озонидных групп. [c.280]

Сополимеризация двух простейших мономеров — этилена и пропилена — осуществляется на катализаторах Циглера — Натта, которые применяются и для получения гомополимеров из каждого из этих мономеров. Интересной особенностью этой сополимеризации является ее статистический характер в сополимере этилена и пропилена отсутствует регулярность чередования звеньев мономеров в цепях, и расположение групп СНз в звеньях пропилена атактичное. Этот сополимер характеризуется высокоэластическими свойствами в широком температурном интервале, тогда как гомополимеры пропилена и этилена, полученные на подобных каталитических системах, высококристалличны, имеют строго регулярное чередование звеньев в цепи (изо- или синдиотактический полипрог илен линейный полиэтилен) и являются жесткими пластиками. Нарушение регулярности строения, беспорядочное чередование звеньев этих двух мономеров в полимерной цепи обусловливают гибкость макромолекул и их высокоэластичность. [c.66]

Регулярность структуры. Кристаллизоваться могут только такие полимеры, молекулы которых построены регулярно. Б гомополимерах может возникнуть нерегулярность за счет разного пространственного расположения заместителей. Поэтому к кристаллизации способны только стереорегулярные полимеры. Чем больше нарушений регулярности в полимере, тем меньше содержание его кристаллической части. В таких промышленных полимерах, как полистирол или полиметилметакрилат, заместители расположены нерегулярно, эти полимеры аморфны и не содержат кристаллической части. Поливинилхлорид содержит сильно полярные атомы хлора, которые взаимно отталкиваются и поэтому значительная часть макромолекул поливинилхлорида построена относительно регулярно даже при получении полимера методом эмульсионноГ полимеризации. Поэтому поливинилхлорид частично кристаллизуется. В полиэтилене нет заместителей, поэтому полиэтилен мог Оы быть идеально кристаллическим. Однако в условиях синтеза в макромолекулах его возникают разветвления, которые нарушают регулярность, и это приводит к снижению степени кpи тaJrличнo ти в тем большей степени, чем больше разветвлений. Так, полиэтилен, полученный путем разложения диазометапа (так называемый полиметилен), является полностью линейным. Степень кристалличности достигает в нем 95%. Полиэтилен высокой плотности, полученный на катализаторах Циглера — Натта, разветвлен в большей степе- [c.182]

Зависимость свойств полимеров от строения макромолекулы, ее формы, агрегатного состояния и молекулярной массы. Выше было указано (стр. 442), что молекулы полимеров бывают линейные, разветвленные в одной плоскости, и трехмерные, т. е. разветвленные в трех направлениях. Молекулярные цепи полимеров могут быть построены из регулярно или нерегулярно чередующихся звеньев, как это показано для атактической, изотактичес-кой и синдиотактической структур макромолекул (стр. 453—454). [c.485]

При прекращении роста макромолекул в результате взаимной комнен- сации возбуждения двух макрорадикалов число активных центров полимеризации в системе уменьшается. При передаче возбуждения макрорадикалов на молекулы мономера число активных центров в полимеризующейся системе сохраняется. Если возбуждение передается на одно из звеньев уже образовавшейся макромолекулы, то в ней возникают разветвления и нарушается регулярность линейного строения полимера. [c.762]

Образование смешанных полимеров, содержащих как амидные, так и имидные группы, происходит при поли конденсации трикарбаллиловоА кислоты с диаминами Менее регулярная структура макромолекул и уменьше иие количества водородных связей (по сравиению с най лоноы-66) делают получаемые полимеры несколько бо лее низкоплавкими. Например, полимер из этилендиа мина имеет т. пл. 170° (вместо 265° для найлона-66) В другом случае, когда легко происходит образование циклов, в результате реакции получаются линейные полиамиды вместо ожидаемых трехмерных продуктов, несмотря на то, что функциональность мономеров равна 2,Б. [c.97]

РАЗВЕТВЛЕННЫЕ ПОЛИМЕРЫ, содержат в макромолекуле статистически или регулярно располож. ответвления иного или того же, что и осн. цепь, хим. строения. Выделение Р. п. в отд. группу в значит, мере условтю. Так, полиэтилен, содержащий небольшое число СНз-групп, считается разветвленным полимером, а полипропилен с СНз-группами в каждом мономерном звене — линейным. К Р. п. относятся привитые сополимеры, полимеры со звездообразными и гребнеобразными (длина осн. цепи значительно превышает длину боковых цепей, располож. в каждом мономерном звене) макромолекулами. [c.491]

С открытием стереоспецифической полимеризации иропилена стало ясно, что высокопрочные волокна можно вырабатывать и из изотактических полиолефинов, в которых не образуется водородных мостиков и не имеется полярных групп. Однако обязательным условием, предопределяющим возможность формования волокна из таких полимеров, является наличие у них совершенной линейной и регулярной молекулярной структуры, а также сравнительно высокого молекулярного веса. Вследствие высокой регулярности пространственной структуры изотактические полимеры имеют более плотную упаковку макромолекул, чем атактические, благодаря чему создаются предпосылки для возникновения трехмерной периодической повторяемости мономерных единиц (кристалличности), [c.229]

Большое распространение получили В. с. и гл. обр. сополимер с винилхлоридом (мол. м. 60-80 тыс.). Введение звеньев винилхлорида в макромолекулу П. нарушает регулярность ее структуры и уменьшает способность к кристаллизации. B. ., содержащие менее 70% по массе В., рассматриваются как аморфные. Т-ра стеклования возрастает линейно с увеличением содержания винилхлорида. Зависимости т-ры вязкого течения и теплостойкости по Вика от состава сополимера носят экстремальный характер с минимумами, соответствующими содержанию винилхлорида 60% (для т-ры вязкого течения) н 40% (для т-ры размягчения). Сополимеры с 40-60% винилхлорида обладают макс. р-римостью в орг. р-рителях, но наиб, склонны к термич. деструкции с отщеплением H I. При дальнейшем увеличении содержания винилхлорида (до 75%) р-римость B. . резко уменьшается. Плотность В. с. уменьшается также с увеличением содержания винилхлорида. По прочностным и электрич. св-вам близки к П. Сополимеры жиро-, водо-, газонепроницаемы. Их производят в пром-сти в крупных масштабах. В водной суспензии получают сополимер с 15-25% винилхлорида его почти полностью перерабатывают в тонкую пленку для упаковки пищ. продуктов, выпускаемую под названиями повиден (СССР), сараи (США, Великобритания), курэхалон (Япония). Вследствие способности к кристаллизации пленка при нагревании дает значительную усадку, что используется для плотной и герметичной упаковки продуктов. B. . с 35% винилхлорида получают в водной эмульсин. Продукт 1>ции-латекс его используют для пропитки бумаги и картона, покрытия сыров иногда этот сополимер применяют для приготовления полимерцементов. [c.370]

Для получения высококристаллич. полимеров необходимо, чтобы линейные макромолекулы имели не только высокую степень микротактичности (изо- или" синдио-), но и регулярную структуру цепи на больших участках. К образованию стабильных кристаллов способны регулярные отрезки цеш1, включающие 20-30 мономерных звеньев. При нерегулярном построении цепи кристаллизация оказывается возможной, если заместители при углеродных атомах не слишком различаются по размерам (как, напр., в поливиниловом спирте). [c.429]

Молекулы полиэтилентерефталата линейны, и для них характерна регулярность расположения функциональных групп. Такое строение макромолекул определяется высокой молекулярной симметрией исходных мономе- ров — терефталевой кислоты и этиленгликоля. Сообщалось [1], что в промышленных образцах полиэтилентерефталата присутствуют и нелинейные макромолекулы, делающие молекулярно-массовое распределение несколько более узким, чем это следует из теории. Такие разветвленные макромолекулы могут появиться в результате термоокислительной деструкции. [c.101]

Введение же в макромолекулу звеньев 4,4 -дигидрокси-3,3 -дихлордифенил-2,2-пропана способствует появлению у таких сополимеров мезофазы, интервал которой возрастает с увеличением количества вводимого хлорсодержащего бисфенола. Введение в структуру сополиарилатов звеньев ж-карборандикарбоновой кислоты, приводя к нарушению регулярности и линейности их структуры, способствует еще большему снижению жесткости полимерной цепи и приводит к образованию [c.177]

Если плотность разветвления полимера достигает некоторого критического значения, то мсм7т возникнуть так называемые сшитые структуры. Сшитыми, или сетчатыми, называют полимеры, цепи которых соединены между собой химическими связями в единую сетку. В случае сщитых (пространственных) полимеров понятие молекула утрачивает смысл, и тогда рассматривают среднюю молекулярную массу отрезка цепи между химическими связями, соединяющими отдельные макромолекулы. Сетчатые структуры могут быть плоскими или пространственными, причем в сетку соединяются как две, так и несколько макромолекул. Две макромолекулы могут соединяться с образованием лестничных структур со сдвоенной цепью или с регулярной линейной сеткой. Если макромолекулы соединяются между собой химическими связями с образованием двухмерной сетки, то такие полимеры называют плоскими сетчатыми, например, так построен графит. Если макромолекулы соединяются в пространстве в трех направлениях регулярно, то их называют регулярными пространственно-сетчатыми полимерами. Такое строение имеет алмаз. [c.15]

Если разветвленные макромолекулы можно рассматривать как испорченные одномерные цепи, то при взаимодействии боковых цепей по концам сшивании) могут образоваться трехмерные полимеры, представляющие собой неправильные или регулярные сетки. Сшивание может осуществляться и с помощью коротких перемычек между цепями, например, типа 8 , где X заведомо меньше 10. Такие пространственные полимеры также могут быть гомо- или сополимерами, органическими, элементоорганическими или неорганическими, гомо-или гетеросетчатыми (здесь термины имеют тот же смысл, что гомо- или гетероцепные в линейном варианте). [c.16]

Регулярно чередующееся расположение однотипных боковых групп по одну и другую сторону основной цени определяет син-диотактическую конфигурацию. При нерегулярном пространственном расположении боковых заместителей создается атактическая структура линейной макромолекулы полимера. [c.13]

Для кристаллических полимеров известно значительно больше видов надмолекулярных структур, которые создаются на основе первичного линейного образования — кристаллической фибриллы. Такая фибрилла формируется из расположенных параллельно друг другу упорядоченных агрегатов, которые, в свою очередь, состоят из частей регулярных гибких макромолекул, уложенных также параллельно друг другу (рис. И. 13). В зависимости от условий кристаллизации надмол улярная структура может оставаться фибриллярной (иглоподобной) либо трансформироваться в ламелярную (пластинчатую) или сферолитную. Последние возникают из фибрилл, которые складываются в плоскости или сферы и удерживаются в таких формах так называемыми проходными цепями, т. е. участками макромолекул, не входящими в первичные упорядоченные агрегаты. Проходные цепи образуют аморфные области в кристаллическом полимере. Сферолиты могут создаваться не только укладкой фибрилл, но и ламелями. [c.33]

При приготовлении смесей на основе изопренового каучука марки СКИ-3 следует учитывать, что этот каучук весьма подвер-жен механохимической и термоокислителшой деструкции. Темпе-ратура смешения должна быть в интервале 100—110°С, т.е. когда механические напряжения резко снижены, а окислительные реак ции еще замедлены Технологические приемы приготовления смесей на основе СКИ-3 подобны приемам, используемым для производства смесей из пластикатов НК. Вместе с тем, изменения структуры и свойств НК при переработке незначительно отражаются на свойствах смесей и вулканизатов. Это, по-видимому, связано с тем, что деструкция НК при пластикации и смешении идет без образования разветвленных структур с сохранением линейно-сти макромолекул и последующая вулканизация происходит также достаточно регулярно с образованием равномерной трехмерной сетки. [c.183]