Хроматография газовая идеальная

Физико-химическая интерпретация характеристик удерживания в газовой хроматографии с идеальным поведением подвижной фазы [c.175]

Очевидно, что значения определяются в основном свойствами адсорбата (компонента газовой смеси) и химическими свойствами поверхности адсорбента. Поскольку мы рассматриваем здесь приближение теории равновесной и идеальной хроматографии, поверхность адсорбента должна быть достаточно однородной. Поэтому величины как и равные им величины обладают свойствами физико-химических констант лишь для до- [c.561]

Коэффициент активности уо может быть меньше единицы. В таком случае наблюдается отрицательное отклонение от закона Рауля. Если 7 > 1, то наблюдается положительное отклонение от закона Рауля. Если V" = 1, раствор идеальный. Газовая хроматография дает метод непосредственного определения коэффициента актив- [c.206]

Пробу можно вводить либо непосредственно в поток газа-носителя, либо в определенный дозируемый объем, из которого она с помощью потока газа-носителя транспортируется в хроматографическую колонку. Объем пробы зависит от чувствительности детектора. Для аналитических целей он колеблется в пределах 0,01 —10 мкл. Для препаративных целен, т. е. при использовании газовой хроматографии для получения индивидуальных веществ в чистом виде, объем пробы зависит от размеров колонки и составляет от 0,1 г до килограммов, как об этом сообщается в литературе. Идеальным случаем считается тот, когда вся проба из дозатора, попадая в хроматографическую колонку, умещается иа первой теоретической тарелке (см. гл. IV), не размываясь по всей колонке. Средняя высота тарелки (0,2—0,03 см) в колонках, имеющих диаметр 2,5—0,025 см, соответствует объему тарелки [c.39]

Ознакомление с поверхностями твердых тел разной химической природы и геометрической структуры целесообразно начать с простейшего случая, а именно, с однородной поверхности одноатомного кристалла, причем такой, которая не содержит обрывов химических связей (они сейчас же будут насыщаться кислородом воздуха или другими химически активными примесями воздуха и создадут на поверхности центры специфической адсорбции). Идеальным примером такой поверхности является базисная грань полубесконечного кристалла графита. Эта поверхность в высокой степени инертна. Однако для практических применений в газовой хроматографии целесообразно иметь графитовый адсорбент с удельной поверхностью не менее 5—10 м /г. Для этого используются сажи, получаемые термическим разложением метана, выделяющийся при этом водород предохраняет углерод от окисления. Частицы образующейся термической сажи похожи на капли, а углеродные сетки кристаллитов в этих частицах невелики (около 2—3 нм). Хотя эти кристаллиты располагаются своими базисными гранями в основном перпендикулярно радиусу частицы такой сажи неоднородность ее поверхности еще очень велика, так как [c.14]

Резюмируя, можно сказать, что для целей газовой хроматографии пригоден преимущественно материал, который с самого начала или после такого модифицирования неактивен, обладает удельной поверхностью 1—2 м 1г, состоит из узких фракций в области величин зерна 0,15—0,30 мм и содержит устойчивые к нагреванию, по возможности правильные (шарообразные) частицы, не изменяющие своей формы при механических воздействиях, с большинством пор диаметром от 0,5 10 до 1,5 10 мм. В качестве твердых носптелей предложено уже много веществ, но лишь немногие из нпх приближаются к идеальному по всем перечисленным требованиям. Большей частью применяют различные сорта кизельгура. [c.79]

Величины 7 бывают чаще всего меньше 1, если растворенное вещество и растворитель, т. е. неподвижная фаза, имеют одинаковую полярность, но различные молярные объемы. Такая ситуация характерна для газовой хроматографии, так как молекулы растворителя в силу необходимости должны быть мало летучими, что связано с их гораздо большими размерами по сравнению с молекулами растворенного вещества. Величины у становятся больше 1, если растворитель и растворенное вещество имеют различную полярность. Случай, когда 7° = 1, соответствует идеальному раствору п, согласно сказанному ранее, вряд ли может встречаться в газовой хроматографии. [c.450]

Рассмотрим теперь сжимаемость газообразных подвижных фаз [15]. В жидкостной хроматографии, несмотря на наличие перепада давления, понуждающего жидкость перетекать по колонке, скорость или расход жидкости являются постоянными величинами, поскольку жидкости практически несжимаемы. В отличие от них газы сжимаемы, их объем уменьшается с ростом давления. Поэтому в газовой хроматографии на начальном участке колонки газ сжат и занимает минимальный объем, а по мере перемещения к концу колонки, попадая в области меньшего давления, постепенно расширяется, и его объем увеличивается. Соответственно увеличивается объемная и линейная скорость потока. Поведение идеального сжатого газа в изотермических условиях подчиняется закону Бойля — Мариотта [c.26]

В простейшем случае перекристаллизацию проводят, растворяя твердое маслообразное или пастообразное вещество в подходящем растворителе. Обычно перекристаллизация наиболее эффективна в том случае, когда для полного растворения вещества приходится подогревать растворитель. Затем нагретый раствор охлаждают до комнатной или более низкой температуры. В идеальном случае при этом медленно выпадают однородные кристаллы. Часто для полного завершения перекристаллизации приходиться оставлять раствор на ночь или даже на более длительное время. После отделения кристаллов, например, фильтрованием на воронке Бюхнера и высушивания на воздухе проверяют чистоту очищенного вещества (определяют температуру плавления, удельную массу, исследуют методом газовой или тонкослойной хроматографии, снимают спектр ЯМР и т. п.). [c.426]

Важным параметром пика является коэффициент асимметрии, который применяется для сравнения различных твердых носителей, адсорбентов и всей газовой системы хроматографа в целом. В идеальных условиях пик по форме близок к кривой Гаусса, то есть симметричен. На практике пики по разным причинам в основном несимметричны. [c.255]

Подвижная фаза может быть либо газом, либо жидкостью. В настоящей книге мы рассматриваем только газовую хроматографию, характерные особенности которой определяются высокими коэффициентами диффузии и использованием газа — сжимаемой подвижной фазы с малой плотностью и малой вязкостью [1]. Почти во всех случаях будет предполагаться, что газовая подвижная фаза ведет себя, как идеальный газ. В не- [c.10]

Было показано [4], что в диапазоне давлений, в котором обычно осуществляется газовая хроматография, т. е. ниже 5 атм, отклонение от закона идеального газа (уравнение (2)), за исключением диоксида углерода, является незначительным и им можно пренебречь. [c.64]

При более высоких давлениях (в диапазоне 20—50 атм), которые используют при работе на колонках, заполненных частицами 20 мкм, или на капиллярных колонках с внутренним диаметром 20—40 мкм, отклонения от свойств идеального газа могут становиться более значительными, однако те немногие авторы, которые исследовали эти колонки, не встретили из-за зтого никаких серьезных проблем. Можно с уверенностью ожидать, что, когда давление газа-носителя на входе в колонку становится высоким, удерживаемые объемы, исправленные при помощи уравнения (8) в гл. 1, начнут изменяться с увеличением объемной скорости газа-носителя, так как поправочный коэффициент ио давлению (/) был выведен при допущении, что подвижная фаза является идеальным газом. Поскольку в условиях газовой хроматографии большинство газов являются более сжимаемыми, чем предсказывается законом идеального газа, с повышением среднего давления газа-носителя в колонке удерживаемые объемы будут увеличиваться. Однако этот эффект в значительной степени компенсируется другим эффектом, также связанным с неидеальными свойствами реальных газов. [c.64]

Идеальный детектор для газовой хроматографии с программированием температуры должен быть нечувствительным к колебаниям температуры и скорости потока и к жидкой фазе. Последняя выходит из колонки со скоростью, определяемой температурой, и дает при повышенной температуре дрейф фона. Ионизационные детекторы почти нечувствительны к скорости потока и температуре, но вследствие их высокой чувствительности к анализируемым веществам сильное влияние на них оказывает изменение скорости испарения жидкой фазы. В газо-жидкостной хроматографии с программированием температуры обычно используются катарометры. Влияние факторов скорости потока и чувствительности к температуре доводится до минимума хорошим регулированием скоростей потока и поддерживанием температуры на постоянном уровне, близком к максимальной допустимой температуре колонки. Поскольку катарометры обладают относительно малой чувствительностью и большой областью линейности, они подвергаются влиянию летучести жидкой фазы меньше, чем ионизационные детекторы. С помощью небольшого приспособления для сжигания элюируемые вещества можно превращать в углекислый газ и воду, а последнюю удалять с помощью адсорбента. Поскольку детектор реагирует только на углекислый газ, температура ячейки может быть низкой, что повышает чувствительность [7]. [c.352]

Коэффициент активности у , равный единице (что имеет место в случае идеальных растворов), встречается в газовой хроматографии довольно редко вследствие накладываемого им требования, чтобы растворенное вещество и растворитель имели различные молекулярные объемы. [c.388]

В системах, образующих идеальные растворы при смешивании чистых компонентов, теплота не выделяется и АНт = 0 в случае разбавленных и, следовательно, близких к идеальным растворов, применяемых в газовой хроматографии, теплота испарения но численной величине часто идентична теплоте растворения, но отличается знаком (т. е. АЯ является положительной величиной, и теплота при испарении поглощается). [c.392]

Идеальный интегратор для газового хроматографа должен иметь следующие характеристики [c.142]

Применение метода обращенной фазы предполагает, что анализируемые винилогомологи совершенно не содержат веществ других классов соединений. Только в очень редких случаях и только методом распределительной хроматографии можно разделить сложные смеси соединений, отличающихся как по природе, так и по числу функциональных групп, а также по длине цепи и степени ненасыщенности. Поэтому последовательное применение адсорбционной и распределительной ХТС с обращенной фазой является идеальной комбинацией при разделении сложных смесей липидов группы соединений, не отделяющиеся друг от друга адсорбционной ХТС, разделяются затем методом распределительной хроматографии. Газовая хроматография служит для определения состава жирных кислот из липидов, выделяемых методом адсорбционной и распределительной ХТС с обращенной фазой. [c.170]

Джувет и другие [19] показали, что газовая хроматография является идеальным методом точного определения констант равновесия, скоростей реакций и энергий активации многокомпонентных органических реакций, происходящих в жидкой фазе. Был изучен алкоголиз нескольких простых алифатических эфиров. Реакционные смеси, состоящие из двух спиртов, двух или большего числа сложных эфиров, катализатора и небольших количеств алкилгалогепидов, получающихся в результате побочных реакций, представляют особые трудности для анализа другими методами. Было найдено, что стандартные отклонения для констант равновесия некоторых четырехкомпонентных смесей колебались в пределах 1,2% средней величины. [c.395]

Вообще кажется весьма вероятным, что многие из трудностей, с которыми приходится сталкиваться при анализе остатков пестицидов, могут быть в значительной мере уменьщены благодаря применению метода внутренних стандартов в сочетанил с газовой хроматографией. В идеальном случае стандарт должен обладать такими же физико-химическими свойствами, как и определяемый пестицид, за исключением величины удерживаемого объема разница удерживаемых объемов должна быть достаточно велика, чтобы получилось хорошее разделение пиков. [c.158]

Различие в числе атомов углерода, конечно, помогает разделению терпеноидных соединений. Большинство производных, однако, содержит 10, 16, а иногда и 20 атомов углерода и отличается только положением и числом двойных связей, положением функциональных групп или геометрической конфигурацией молекулы. Газовая хроматография является идеальным методом для разделения таких близких по своим свойствам соединений при соответствующем выборе условий. Возможно даже разделение терпенов, отличающихся только цис,транс-положеняеи относительно двойной связи. [c.361]

Показано, что газовая хроматография представляет идеальный метод разделения смесей на компоненты с последующей идентификацией их методом масс-спектромет-рии, [c.69]

Коэффициент активности о может быть меньше единицы. В таком случае наблюдается отрицательное отклонение от закона Рауля. Если Yo>l, то наблюдается положительное отклонение от закона Рауля. Если yo=1i раствор идеальный. Газовая хроматография дает метод непосредственного определения коэффициента активности при бесконечном разведении. Так как К=сж1сг, комбинация (XI.40) и (XI.42) дает [c.270]

Теория равновесной хроматографии базируется на допущении мгновенного протекания адсорбции и десорбции или растворения и испарения в хроматографической колонке. Основная задача этой теории — установление зависимости между скоростью движения компонента по слою сорбента и его сорбируемостью. В реальных условиях термодинамическое равновесие в колонке установиться не успевает, так как газ движется с конечной скоростью. Поэтому необходимо учитывать процессы диффузии вдоль направления потока и внутрь зерен сорбента, а также кинетику массообмена с ИФ, т. е. кинетику сорбции и десорбции. Если, однако, подобрать условия, близкие к идеальным (оптимальная скорость потока газа-носителя, равномерная дисперсность сорбента, равномерное заполнение колонки, оптимальная температура), можно полагать, что термодинамическое равновесие достигается практически мгновенно. На основе сделанных допущений составляют уравнение материального баланса для некоторого слоя в хроматографической колонке н получают основное уравнение теории равновесной хроматографии, связывающее линейную скорость и перемещения вдоль колонки концентрации с вещества в газовой фазе с объемной скоростью газового потока со и наклоном изотермы распределения (адсорбции) de ide [c.332]

Детекторы, используемые для ВЭЖХ, конечно, далеко не в полной мере обладают свойствами идеального детектора. Таких приближающихся по характеристикам к идеальным детекторам, как пламенно-ионизационный или по теплопроводности в газовой хроматографии, в ВЭЖХ нет. Однако имеющийся ассортимент детекторов позволяет выполнять многие интересные работы, причем этот ассортимент постоянно пополняется новыми разработками. [c.149]

Профиль потока жидкости из-за медленной радиальной диффузии не выравнивается. По этой причине капиллярная жидкостная хроматография с диаметром капилляра > 50 мкм невозможна. При газовой хроматографии коэффициенты диффузии больше в 10" раз и параболический профиль потока быстро выравнивается вследствие радиальной диффузии. Поэтому капиллярная газовая хроматография является высокоэффективным методом разделения. Поскольку профиль потока в КЭ формируется с помощью ЭОП, вкладом профиля потока в уширемие полос можно пренебречь, так что в идеальном случае во внимание принимается исключительно параметр продольной диффузии. По этой причине не нужно разделять, как это делается в ВЭЖХ, отдельные вклады в уширение полос на три составляющие продольную диффузию, вихревую диффузию и составляющую массопереноса, так как в КЭ плохое разделение пиков вызвано преимущественно другими причинами, и лишь понятие продольной диффузии может быть позаимствовано из теории хроматографии. [c.15]

Для усовершенствования контроля фирмой Bayer разработан метод оценки ненасыщенности на потоке. Состав входящих продуктов и отгоняемых паров анализируется методом газовой хроматографии, и ненасыщенность (т.е. количество изопрена, вошедшего в сополимер) рассчитывают из материального баланса по изобутилену и изопрену. Вывод уравнения для расчёта ненасыщенности бутилкаучу-ка основан на инженерных принципах процесса и установлении механизма реакций и модели течения материалов в реакторе. Учитывается, что элементарными реакциями процесса полимеризации в общем случае являются инициирование, рост цепи, перенос и обрыв цепей. Тогда для реактора идеального смешения (РИС) уравнение расчета ненасыщенности бутилкаучука имеет вид хорошо известного соотношения Майо -Льюиса в случае реактора идеального вытеснени. (РИВ) необходимо интегрировать это уравнение. [c.45]

Первый из этих приемов был в очень элегантной форме использован Шурихом и сотр. [107, 108] в комплексообразующей газовой хроматографии (см. разд. 6.2). ГХ почти идеально подходит для этого, поскольку благодаря точным регуляторам температуры колонок, которыми снабжены современные приборы, легко позволяет определить зависимость хроматографических параметров от температуры. [c.216]

Летучие альдегиды и метилкетоны встречаются в качестве продуктов ферментативного и автоокислительного разложения липидов в жирах и маслах и частично обусловливают их запах и вкус. Следы спиртов и кислот, даже аминов и меркаптанов, в первую очередь содержатся в рыбьем жире. Небольшие количества этих дурно пахнущих соединений очень трудно обнаружить химически и идентифицировать. Метод ХТС представляется идеальным для анализа этих нежелательных сопутствующих жирам веществ, в особенности в комбинации с газовой хроматографией. [c.168]

Разделение продуктов присоединения ацетата ртути к липидам методом ХТС использовали прежде всего для смесей метиловых эфиров [83]. Этот метод идеально дополняет газовую хроматографию сложные смеси эфиров высших жирных кислот, не разделяемые газохроматографически, можно предварительно разделить методом ХТС продукты присоединения ацетата ртути. Степень чистоты групп эфиров насыщенных кислот, а также кислот с двумя и тремя двойными связями превышает 98%. Каждая группа в отдельности была разделена методом газовой хроматографии в соответствии с длиной цепи. Газовая хроматография таких групп эфиров облегчает идентификацию отдельных компонентов и позволяет также обнаружить следы эфиров, которые не были обнаружены при хроматографировании общей пробы. Рис. 93 схематически иллюстрирует принцип описанного здесь метода. [c.178]

Ввод некоторого количества чистого вещества в хроматографическую колонку через определенное время сопровождается элюированием пика, полосы или зоны. (Эти названия даются профилю концентраций элюируемого вещества после записи на хроматографе.) Ввод смеси и.меет результатом элюирование ряда зон, в идеальном случае — по одной зоне для каждого компонента смеси пробы. В линейной хроматографии, т. е. на практике, в аналитических при.менениях газовой хроматографии серия записанных пиков является суммой пиков, которые были бы получены в результате последовательных вводов чистых компонентов в количествах, равных тем, которые присутствуют во вводимой пробе анализируемой смеси. В большинстве случаев основной интерес вызывают время выхода максимума пика и некоторый параметр, характеризующий ширину зоны, тогда как сам профиль пика детально не исследуется. [c.48]

В основе количественного анализа газовой смеси по хроматографическим кривым, получаемым при помощи дифференциальных детекторов, лежит определение основных параметров хроматографического пика высоты пика Л, ширины пика М, площади пика Q времени удерживания удерживаемого объема Ууд или соответствующего ему на хроматограмме отрезка I. Однако точность анализа определяется точностью измерения определяющего параметра только в случае идеальной регистрации хроматограммы особенно это имеет место при использовании в качестве определяющего параметра площади пика Q. Для расчета реальных хроматограмм наиболее целесообразно использование произведения, высоты пика на удерживаемый объем (Л-Куд) или отрезок /(Л-/). Оирина пика при отсутствии перегрузки колонки постоянна, а высота пика пропорциональна количеству определяемого компонента. Существенное влияние - на точность проведения количественного хроматографического анализа газов оказывает перекрытие и размытие хроматографических пиков, а также скорость подачи газа-носителя и количество вводимой анализируемой пробы, перегрузка и температура хроматографической колонки, чувствительность детектора и регистрирующего устройства. В связи с этим при конструировании хроматографов предъявляются весьма жесткие требования к воспроизводимости работы всей хроматографической установки, а при проведении анализа строгое выполнение этих требований. [c.326]

Анализ жидких и газообразных образцов во многих случаях проводится при помощи метода газовой хроматографии. В настоящее время разработаны самые различные типы хроматографов— от простейших хроматографов конструкции Япека до сложных автоматических систем с микрокомпьютерами. Результаты газохроматографического анализа обычно фиксируются в виде хроматограмм самописцем. На рис. 1.8 в качестве примера приведена хроматограмма смеси углеводородов [8]. В идеальном случае каждый пик хроматограммы соответствует одному из компонентов исследуемой газовой смеси. Содержание каждого компонента можно установить, исходя из площади его пика (или высоты, если пик узкий). Существует много способов [c.22]

Портер и другие [32] отмечают, что при размерах проб, обычно применяемых в газовой хроматографии, концентрация растворенного вещества у входа в колонку может быть очень высокой, например 0,1 или 0,2 мольной доли. При движении через колонку полоса расширяется и концентрация падает. Коэффициент распределения является константой, не зависящей от концентрации, только в случае идеальных растворов (для которых коэффициент активности равен 1) или в случае настолько низкой концентрации растворенного вещества, что ее можно считать близкой к бесконечному разведению. Максимальная допустимая концентрация для успешного применения уравнения (XVII. 8) зависит от [c.383]

Обычные активны е адсорбенты представляют тонкопористые тела с огромной и неоднородной поверхностью [1], Именно это послужило причиной того, что такие адсорбенты нашли применение в газовой хроматографии только для слабо адсорбирующихся, т. е. низкокинящих веществ. Молекулы больших размеров, а также молекулы, имеющие большие дипольные и квадрупольные моменты или я-электронные связи, на таких адсорбентах удовлетворительно разделить нельзя, потому что относительная скорость выхода различных концентраций в этих случаях резко выпуклых изотерм сильно различается и хроматографическая полоса растягивается. Благодаря этому 10 лет назад, после того как Мартином и Джемсом [2] был предложен газо-жидкостный, т. е. газо-раствори-тельный вариант хроматографии, газо-адсорбционный вариант отошел на второй план именно из-за весьма неоднородных поверхностей активных адсорбентов по сравнению с идеально гладкими поверхностями жидкостей. Однако в случае газо-жидкостного (растворительного) варианта в последнее время выявились и недостатки, связанные с некоторой активностью обычных носителей и с затруднениями работы при высоких температурах. А в настоящее время мы все чаще встречаемся с задачами разделения все более высокомолекулярных компонентов, которые приходится решать при температурах 300, 400 и 500° С (см., нанример, [3]). При этом жидкости начинают претерпевать деструкцию на алюмосили-катных носителях, парьг их и продукты распада ухудшают фон детекторов и, наконец, происходят каталитические превращения на поверхности носителей молекул разделяемых компонентов, попадающих туда через жидкость. [c.12]

Равновесие твердое тело — газ в системе Нг—О2 сследовали также Мак-Кинли и другие [107] поточным методом с зыморажи-ванием кислорода. Для определения концентрации кислорода использовали законы идеального газа, а в случаях высоких концентраций— метод газовой хроматографии. Температуру ллдлержи-вали с отклонением в пределах десятых градуса. Дянг-ь - приведены в табл. 34. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология