Оптическая координационных соединений

Другим важнейшим положением теории Вернера была идея о том, что группировки, связанные с атомами металла, располагаются вокруг них в пространстве в вершинах определенных многогранников (атом металла, расположенный в центре многогранника, получил название центрального атома). Теория Вернера смогла объяснить и предсказать многочисленные случаи изомерии координационных соединений, в том числе и оптической изомерии.) [c.89]

Оптическая активность соединений 4-х координационного азота [c.583]

Теория Вернера сыграла выдающуюся роль, поскольку в общих чертах дала правиль ное описание строения комплексных соединений и смогла объяснить ряд их свойств. Эта теория, однако, обладала одним очень существенным недостатком — она была создана как гипотеза с привлечением некоторых допущений, а не как следствие некоторых более общих закономерностей. Поэтому физический смысл ее основных положений, их сущность и причинная обусловленность оставались неясными. Теория не могла дать ответа на такие первостепенные вопросы какова причина существования главной и побочной валентности и в чем различие между ними чем обусловлена структура координационных соединений почему существует столько различных координационных чисел почему комплексы так сильно отличаются по своей устойчивости. Кроме того, теория Вернера была не в состоянии объяснить магнитные и оптические свойства комплексов. Эти недостатки координационной теории были позже в значительной степени преодолены благодаря использованию представлений о строении атома и природе химической связи. [c.69]

Оптическое вращение — почти единственный метод, дающий возможность различать правые и левые структуры координационных соединений. [c.29]

Для координационных соединений известно, кроме пространственной и оптической, еще несколько других типов изомерии. Часто они встречаются только в этом классе соединений. Чтобы иллюстрировать каждый тип изомерии, ниже приведены конкретные примеры. В основном природа изомерии достаточно очевидна из примеров и не требует подробного обсуждения. [c.89]

В растительных и животных организмах содержится большое число оптически активных органических молекул, и их часто можно выделить в чистом виде. Получение в лаборатории оптически активных соединений почти всегда приводит к образованию рацемических смесей (50 — 50) двух оптических изомеров, т. е. к оптически неактивному веществу (разд. 4 гл. П1). Поэтому основной стадией лабораторного получения оптически активных координационных соединений является разделение их оптических изомеров. Например, рацемат [Со(еп)з] легко можно приготовить окислением воздухом соли кобальта(П) в среде, содержащей избыток этилендиамина и катализатор в виде активированного угля. Так как оптические изомеры очень близки по свойствам, то для их разделения необходимы специальные методы. [c.115]

О механизмах реакций. Другими словами, считалось, что неорганическая реакция дает мало сведений (если вообще дает таковые ) о механизме. Поэтому несмотря на огромный и все возрастающий интерес к механизмам органических реакций, несмотря на изложенные в 1912 г. и намного опережавшие свое время взгляды Вернера на механизм реакций замещения в химии координационных соединений, опубликовано очень мало работ, посвященных изучению неорганических реакций в растворах. Большинство работ в области комплексов металлов предпринимались из соображений очень далеких от изучения механизмов реакции. В основном в этих работах рассматривались солевые эффекты, оптические свойства комплексов, стереохимические изменения, применение новых или необычных методов для измерения скоростей реакций. [c.12]

Исследование оптической активности молекул, в том числе и молекул координационных соединений, имеет давнюю историю. Еще 70 лет назад у тартратных комплексов переходных металлов был обнаружен эффект Коттона, задолго до того, как впервые удалось разделить оптические изомеры комплексов переходных металлов. Термин эффект Коттона [1] относится ко всей совокупности явлений, которые наблюдаются при взаимодействии электромагнитного излучения с оптически активными молекулами в области длин волн, соответствующих полосе поглощения. [c.147]

В данном обзоре поднимаются вопросы, которыми в предыдущих работах часто пренебрегали. Исследование оптической активности комплексных соединений в настоящее время находится на том этапе развития, когда совершенно необходимы строгие доказательства, а обсуждение любого вопроса, связанного с оптической активностью, требует рассмотрения более сложных и тонких особенностей химии координационных соединений. [c.148]

Чаще всего для измерения вращения плоскости поляризации применяют желтый свет натриевого пламени или натриевой лампы (/. 589 нм для так называемой D-линии, фактически представляющей собой дублет) измеренный угол вращения обозначается в этом случае как [а]о. Оптически активные органические соединения обычно называются право- либо левовращающими, в зависимости от того, в какую сторону вращается плоскость поляризации желтого натриевого света. В случае координационных соединений при указании угла вращения следует также указывать или во всяком случае знать точно длину волны, при которой определялся этот угол, поскольку угол вращения зависит как по абсолютной величине, так и по знаку от длины волны, при которой его измеряют. Если знак (+) или (—) указан без обозначения длины волны, то это всегда относится к желтой линии натрия. Примером обозначения отдельных энантиомеров могут служить (+)-[Со епз] или (—) 5481-[Rh епд] " (где еп— этилендиамин). Следует также иметь в виду, что на величину (а в некоторых случаях и на знак) угла вращения может оказать влияние природа среды так, например, различные явления, связанные с образованием ионных пар [7—10], могут существенно изменить вращательную силу оптически активного катиона. Не исключено, что аналогичные эффекты возникают и в случае оптически активных анионов, хотя до сих пор известен лишь один пример подобного рода [7]. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология